高考化学大一轮复习讲义—第六讲 氧化还原反应的规律及应用

第六讲氧化还原反应的规律及应用

1、了解氧化还原反应的基本规律并运用其解题。

2、利用氧化还原反应的基本原理判断氧化还原产物，正确书写出氧化还原反应化学

方程式。

3、会利用化合价升价法对氧化还原反应进行配平。

4、能利用得失电子守恒原理进行相关计算。

一、氧化还原反应基本规律及应用

1、价态律

当元素具有可变化合价时，一般处于最高价态时只具有氧化性，处于最低价态时只具有还原性，处于中间价态时既具有氧化性又具有还原性。如：浓H2SO4的S只具有氧化性，H2S 中的S只具有还原性，单质S既具有氧化性又具有还原性。

2、强弱律

在氧化还原反应中，强氧化剂+强还原剂=弱氧化剂(氧化产物) +弱还原剂(还原产物)，即氧化剂的氧化性比氧化产物强，还原剂的还原性比还原产物强。如由反应2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2可知，FeCl3的氧化性比I2强，KI的还原性比FeCl2强。

一般来说，含有同种元素不同价态的物质，价态越高氧化性越强(氯的含氧酸除外)，价态越低还原性越强。如氧化性：浓H2S04 >SO2（H2SO3)> S；还原性：H2S>S>SO2。

在金属活动性顺序表中，从左到右单质的还原性逐渐减弱，阳离子(铁指Fe2+)的氧化性逐渐增强。

3、优先律

在浓度相差不大的溶液中：

(1)同时含有几种还原剂时―――――→加入氧化剂

将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。 如向FeBr 2溶液中通入少量Cl 2时，因为还原性Fe 2＋＞Br －，所以Fe 2＋先与Cl 2反应。

(2)同时含有几种氧化剂时―――――→加入还原剂

将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。 如在含有Fe 3＋、Cu 2＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe 3＋＞Cu 2＋，所以铁粉先与

Fe 3＋反应，然后再与Cu 2＋反应。

4、价态归中规律

含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循

“高价十低价→中间价”而不会出现交错现象。

同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时可总结为：

价态相邻能共存，价态相间能归中，

归中价态不交叉，价升价降只靠拢。

5、歧化反应规律

发生在同一物质分子内、同一价态的同一元素之间的氧化还原反应，叫做歧化反

应。其反应规律是：所得产物中，该元素一部分价态升高，一部分价态降低，即“中间价→高价十低价”。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应。

【典型例题1】【百强校·2020届固原一中12月月考】向含SO 32-、Fe 2＋、Br －、I －各0.1 mol

的溶液中通入标准状况下的Cl 2，通入Cl 2的体积和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是 （ ）

【点评】确定离子反应发生的先后顺序是解题的关键，因此需要熟练掌握常见离子的氧

化性、还原性强弱，依据氧化剂首先氧化还原性最强的离子，还原剂优先还原氧化性最强的离子结合题干和图像分析解答即可。

【迁移训练1】【湖南常德一中2020届第三次月考】FeCl 3，CuCl 2的混合溶液中加入铁粉，

充分反应后仍有固体存在，则下列判断不正确的是 （ ）

A ．溶液中一定不含Cu 2+

B ．加入KSCN 溶液一定不变红色

C ．溶液中一定含Fe 2+

D ．剩余固体中一定含Cu

二、氧化还原方程式的书写及配平

1、推断反应物和产物

根据氧化还原反应的原理，即氧化反应和还原反应同时发生，以及归中原理判断氧化剂和还原剂，氧化产物和还原产物。

2、配平

（1）配平原则

①电子得失守恒：反应中还原剂失去电子总数(化合价升高总值)与氧化剂得到的电子总

数(化合价降低总值)

①质量守恒：反应前后元素的种类相同，各元素的原子个数相等。

①电荷守恒：若为离子反应，反应前后离子所带正负电荷总数相等。

（2）配平步骤（以高锰酸钾和浓盐酸反应制氯气为例）：

①标出化合价变化了的元素的化合价。如：

+7 -1 +4 0

KMnO 4+HCl==KCl+MnCl 2+Cl 2↑+H 2O

①根据元素存在的实际形式调整发生了氧化还原反应的物质的系数，使之成1：1的关

系。 如：

+7 -1 +4 0

KMnO 4+2HCl==KCl+MnCl 2+Cl 2↑+H 2O

①

2+Cl 2↑+H 2O

↑2×①

①根据化合价升降总数相等确定发生氧化还原反应的物质的化学计量数。如：

2KMnO 4+10HCl==KCl+2MnCl 2+5Cl 2↑+H 2O

①利用元素守恒，用观察方法配平没有参加氧化还原反应的其他物质的系数。如：

2KMnO 4+16HCl==2KCl+2MnCl 2+5Cl 2↑+8H 2O

①检查方程式两边各原子的个数是否相等，离子方程式还要检查方程式两边的离子所

带的电荷数是否相等。

3、缺项补项

在配平中缺项，一般通过质量守恒可以判断，更多时候考查H和O的缺项，如左边O 多，可以采用O+2H+→H2O或O+H2O→2OH-；左边少O，可以H2O→2H++O或2OH-→H2O+O。

【配平四技巧】

(1)正向配平法

适合反应物分别是氧化剂、还原剂的反应，配平按以下五步进行。

标明反应前后化合价有变化的元素的化合价

通过求最小公倍数使化合价升降总数相等

确定氧化剂与还原剂的化学计量数

用观察法配平其他物质的化学计量数

检查质量、电荷、电子是否分别守恒

(2)逆向配平法

适用于一种元素的化合价既升高又降低的反应和分解反应中的氧化还原反应。

先确定生成物的化学计量数，然后再确定反应物的化学计量数。

如：

由于S的化合价既升高又降低，而且升降总数相等，所以K2S的化学计量数为2，K2SO3