生活饮用水标准检验方法—吹扫捕集气相色谱质谱法测定挥发性有机物编制说明

生活饮用水标准检验方法—吹扫捕集气相色谱质谱法测定挥发性有机物GB/T5750-*****标准编制说明

1.任务来源

江苏省疾病预防控制中心受卫生部卫生政策法规司/ 卫生标准专业委员会、环境卫生标准委员会委托，对生活饮用水中挥发性有机物卫生标准方法GB5750-进行修订，任务项目号-6

2.起草单位及主要起草人

起草单位：江苏省疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心与健康相关产品安全所、黑龙江省疾病预防控制中心、苏州市疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心

主要起草人：朱铭洪、马永建、吉文亮、张剑峰、朱炳辉、李建。

3.起草经过

接到标准修订任务后，标准起草单位成立了标准修订协作组，在查阅国内外测定挥发性有机物相关检验方法的基础上，综合考虑我国经济技术可行性、标准的先进性及与国际标准的可比性，确定了修订方案，通过实验提出了修订的内容，完成了方法的研究报告，并将方法发送验证单位进行验证，根据方法研究报告和方法验证报告，编制了标准的征求意见稿文本和编制说明。经征求专家意见，意见汇总和处理，形成送审稿。

4.制定的依据

挥发性有机物(volatile organic compounds,VOCs)是指在正常状态下[20℃,760mmHg(1mmHg=133.33Pa)] 蒸汽压大于0.1mmHg以上的有机物质, 特点是种类繁多，成分未知，浓度低，理化性质差异大,普遍具有挥发性和刺激性,

如卤代烃、脂肪烃、芳香烃、酯类等。挥发性有机物(VOCs) 一般来自化工企业排放的废水、废气, 以及水中的腐殖酸、富里酸和藻类代谢产物等。由于水质污染、水处理工艺的限制等原因，加氯消毒后也会产生一些卤代烃，因此，挥发性有机物在饮用水中普遍存在。这些物质经呼吸、皮肤接触和饮水进入人体, 如果浓度过大将危害人体健康, 研究表明,一些挥发性有机物具有致畸、致癌、致突变作用。世界卫生组织《饮水水质准则》(第三版)和我国GB5749—2006《生用活饮用水卫生标准》等标准中均对这些指标提出了限值要求，是我国水质监测优先控制的污染物[ 1 - 2 ] 。我国2007年7月1日实施的《生活饮用水卫生标准》GB/T 5749-2006，把水质指标由35项增加至106项，增加了71项。其中毒理指标由5项增至53项，特别是对有机化合物中的挥发性的有机化合物，采用顶空或试剂萃取方法逐个或几个测定的方法，分析中常存在相互干扰的情况，照成定性困难，费时，费力且结果不稳定，不能够快速判定和快速检测水中有机污染物，大大增加了水质检测工作量，成为卫生监督执法工作中薄弱的领域。为了便于实验室判别水中不明有机污染物，快速检验水中挥发性有机污染物（VOCs），本方法采用吹扫捕集气相色谱质谱联用（GC/MS）法测定挥发性有机物。色谱-质谱联用技术[ 3 – 4]，它具有选择性好，定性能力强，能对未知物进行分析鉴定，且灵敏度高，结合前处理如吹扫捕集，对多数水样有机物检出限可达10ng/L ~1μg/L；另自动化程度高，配备自动进样器和样品前处理装置，能对水样进行分离、浓缩；仪器能24小时连续运行；分析速度快、多组分同时分析，使得检测手段朝准确，灵敏，安全，快速方向发展，对挥发性有机物的检测具有非常重要的意义。现代有机分析发展趋势一定是自动化的样品前处理、进样技术以及高准确度，灵敏度的多组分快速测定，采用GC/MS技术是在符合国情的前提下，吸取了国际组织和

发达国家饮用水标准中的先进部分，符合现代水质分析的要求。

5.与国内外方法比较

现行的GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》于2007年7月1日实施。新水质标准106项。其中毒理指标由5项增至53项，特别是对有机化合物中的挥发性的有机化合物，分别采用顶空或不同试剂的萃取方法，逐个或几个化合物测定的方法，分析中常存在相互干扰的情况，照成定性困难，费时，费力且结果不稳定，不能够快速判定和快速检测水中有机污染物。大大增加的水质检测工作量，成为卫生监督执法工作中薄弱的领域。

美国EPA524.2，对生活饮用水卫生提出了要求，国内尚无检验方法。本研究依据美国EPA524.2方法[ 5]，对GB/T 5750.9-2006《生活饮用水标准检验方法》包含的55个挥发性有机物指标进行梳理后，借助近年来仪器分析技术的快速发展，把一类项目放到一起实现一次检测多种化合物是一个有效解决办法，把挥发性有机物归为一类，整合形成一个方法：生活饮用水中吹扫捕集气相色谱质谱联用（GC/MS）法测定挥发性有机物。该方法消除了检测过程中的溶剂污染，减少了检测的工作量、提高了检测的准确性和检测效率，并使我国标准逐步与国际标准接轨

6.修订的内容

6.1修订后的标准改变了检测方法。为便于实验室判别水中不明有机污染物，快

速检验水中挥发性有机污染物（VOCs），修订后的标准将气相色谱测定改为气相色谱质谱联用（GC/MS）法测定挥发性有机物。色谱-质谱联用技术，它的选择性好，定性能力强，能对未知物进行分析鉴定，灵敏度高，结合前处理如吹扫捕集，能对多数水样的挥发性有机物进行多组份同时分析，简便快

捷，灵敏度高，检出限可达10ng/L ~1μg/L。

6.2修订后的标准改变了前处理方法和进样方式。将原标准的顶空，手动进样法

变为吹扫捕集自动进样。这样自动化程度高，配备的自动进样器和样品前处理装置，能对水样进行分离、浓缩；仪器能24小时连续运行；分析速度快、且可以多组分同时分析。

6.3 修订了方法的特性资料。本标准按GB/T1.1－2000《标准工作导则》第1

部分的结构和编写规则的规定进行编写。

7.测定方法

7.1测定原理：挥发性有机物（VOC）分析借鉴美国EPA524.2方法，采用吹扫

捕集气相色谱质谱联用（GC/MS）法。

7.2概述：检测的挥发性分别见表1。

表1 挥发性有机物项目表

7.3 修订后的标准

本方法采用,气相色谱质谱联用仪HP6890GC-5973MS型气-质联用仪(美国HP公司)，色谱柱HP-VOC（60m×1.12μm×0.2mm, 安捷仑公司），Model4560型吹扫捕集仪(O.I.公司),捕集管为Trap9#,填充物为活性炭、硅胶和TENAX混合物。

扫描方式: 全扫描扫描（见图1）。

图1

出峰顺序: 1.氯乙烯;2. 1, 1-二氯乙烯;3. 二氯甲烷; 4. 反1, 2-二氯乙烯; 5. 顺1, 2-二氯乙烯; 6. 1, 1-二氯乙烷;7. 2.2-二氯丙烷;8.氯仿; 9. 1, 1, 1-三氯乙烷; 10. 氯溴甲烷;11. 1.1-二氯丙烯;12.四氯化碳;13. 1,2-二氯乙烷;14.苯; 15.三氯乙烯;

16. 1,2-二氯丙烷; 17. 二溴甲烷;18.二氯一溴甲烷;19. 顺-1,3-二氯丙烯;20. 甲苯;21. 反-1,3-二氯丙烯;22. 1,1,2-三氯乙烷;23.四氯乙烯;24.1,3-二氯丙烷;25. 一氯二溴甲烷;26. 1,2-二溴乙烷;27. 氯苯;28. 1,1,1,2-四氯乙烷;29. 乙苯;30. 间-二甲苯;31.对-二甲苯;32.苯乙烯;33.邻-二甲苯;34. 异丙苯;35. 三溴甲烷;36. 1,1,2,2-四氯乙烷;37. 1,2,3-三氯丙烷;38. 溴苯;39. 丙苯;40. 2-氯甲苯;41. 4-氯甲苯;42. 1,2,4-三甲苯;43.叔丁基苯;44. 1,3,5-三甲苯;45. 异丁基苯;46. 4-甲基异丙