何首乌化学成分研究进展

何首乌化学成分研究进展
更新日期： 06-05
【关键词】 首乌
关键词：何首乌； 蒽醌； 二苯乙烯苷； 磷脂成分
何首乌Polygonum multiflorum Thunb. 为蓼科植物何首乌的块根，相传此药名为交藤。具有味苦，甘，涩，微温，补益类之药［1］。具有乌须发、悦颜色、益精血、强筋健骨，抗衰老等功效。现代研究证明其中主要含有蒽醌类、二苯乙烯苷及磷脂类等活性成分［2］。
1 蒽醌类
研究表明何首乌中蒽醌类有效成分主要为大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素。蒽醌类成分含量测定多以高效液相方法测定。郭青等［3］采用反相高效液相色谱法测定蒽醌类成分。采用Inertsil ODS-3柱，以甲醇∶0.1磷酸（85∶15）为流动相，检测波长为254 nm。得到大黄素、大黄素甲醚含量较高，大黄酚、大黄酸、芦荟大黄素含量则较低。此外随着地点采收及炮制方法不同对结果产生影响较大。葛秀允等［4］采用美国 Varian Mirco Park Column MCh-10(φ4 mm×25 cm);流动相为甲醇∶水（90∶10）：流速0.6 ml/min；柱温300C,紫外检测波长290nm，数据处理定量方法采用外标峰高法，对大黄素的含量进行测定。结果证明，采用此种方法是一种准确可靠的方法。
2 二苯乙烯苷
2.1 薄层扫描法马长华等［5］采用薄层扫描发测定二苯乙烯苷含量，硅胶G预制板，展开剂∶苯∶甲醇∶丙酮（44∶8∶ 4）上行法展开14 cm，于紫外365 nm观察，测定波长为305 nm，参比波长为365 nm,双波长，锯齿扫描，狭缝0.4 mm×0.4 mm，以生何首乌含量为100%，然后计算。此种方法为何首乌质量控制提供了依据。
2.2 紫外分光光度法姚桂根等［6］采用紫外分光光度法测定二苯乙烯苷。因为二苯乙烯苷的结构与白藜芦醇苷（Polydation）相似，且二者具有相似的紫外吸收光谱，因此采用白藜芦醇苷为标准品。在306 nm波长测定二苯乙烯苷，结果：在10 min内测定二苯乙烯苷稳定性好，灵敏度高（可测定1.0×10-6 g/ml）。此法操作简便，对生产实践作质量考察应用较好。
2.3 荧光分光光度法姚桂根等［7］，采用荧光分光光度法测定二苯乙烯苷。利用其酚羟基经Dansyl衍生化后具有强烈的荧光特征，就其Dansyl衍生物的荧光条件作了探索，拟定了荧光分光光度法条件。激发波长338 nm，发射波长510 nm，二苯乙烯苷溶液浓度在1.0×107 ～5.0×107 g/ml。范围内衍生化后与荧光强度呈线形关系，荧光强度在2 h内稳定。因其与白藜芦醇苷结构相似，具有相似紫外吸收，因此可选用白藜芦醇苷为对照品。但此法需要除去蒽醌类杂质的干扰。
2.4 酶化学法李光道等［8］采用酶化学法测定二苯乙烯苷。此法在采用Lu

minol-H2O2 非催化体系，浓度为11.0×10-3 mol/L，pH为10.3的NaHCO3-Na2CO3缓冲体系与H2O2发光反应灵敏度高，稳定性好。在酶选择上用量为3.0 u/ml,此时转化率最大并根据酶促反应特点温度控制在34℃,pH值为5.1，反应时间40 min,二苯乙烯苷水解为60min,结果发现乙醇提取中无机离子少，但用乙醇提取乙醇对酶活性有较强的抑制作用，所以应先蒸出乙醇，活性C可以除去酶水解产物对酶促反应和发光反应的影响(最佳比例4∶1)。
2.5 高效液相色谱法张纯等［9］采用高效液相方法测定何首乌中二苯乙烯苷含量。以Econosphere C8 5μm(250 mm×6.4 mm)为固定相，甲醇∶水（30∶70）为流动相，紫外检测波长310nm，因采用二苯乙烯苷为对照品，所以与前几种方法测定的含量差异较大。此法精密度高，但发现二苯乙烯苷在水中较稳定，在高于80℃时，对其结果产生较大影响，在酸中很不稳定。光强对其稳定性影响较大［10］。
2.6 高效毛细管电泳法袁海龙等［11］采用毛细管电泳法测定何首乌二苯乙烯苷含量方法。电解液为20 mmol/L硼砂，检测波长为214 nm二苯乙烯苷为对照品，因二苯乙烯苷有四个酚羟基具有酸性可在碱性中电离带负电。所以选用毛细管区带电泳(CZE)模式。二苯乙烯苷及内标的迁移时间随电解值不同而变化。结果20 mmol/L硼砂(pH 9.0)不仅能使二苯乙烯苷及内标的峰完全分离，提取测定分析无干扰峰，且分析时间短，柱效在20 000以上。
3 磷脂成分
3.1 分光光度法李军等［12］采用钼蓝比色法用721分光光度计测定。结果显示采收时对磷脂类成分有较大影响。
3.2 薄层色谱法许益民等［13］采用薄层法测定磷脂成分。对磷脂成分提取效率高而且对无机磷成分无干扰的Folch试剂［14］。由于磷脂成分易分解，应避免高温。根据磷脂成分不溶于丙酮［15，16］特征。采用二次同相展层法。先用丙酮展开，将中性脂分开而磷脂留在原点，再用磷脂展开剂将磷脂分开［17］，再用薄层显色剂采用磷脂专属Vaskovsky显色剂试剂，对磷脂类呈蓝色。其不含磷元素不显色，排除干扰。

3.3 超临界流体萃取―高效液相色谱法袁海龙等［18］采用超临界流体萃取法。通过对萃取条件的考察确定萃取压力为31.5MPa，温度为50℃，改性试剂加入量为0.6ml/g，静态萃取时间5min及动态萃取体积7ml。在HPLC中，以Waters Symmetry C18为固定相，甲醇-0.1%磷酸溶液（60∶10）为流动相。检波长为206nm,在提取磷脂类成分中操作简便。整个过程20 min，即可完成且提取杂质少，对环境污染少，特别对磷脂遇热不稳定。SEF为遇热不稳定的中药有效成分提供了一种有效方法。
4 讨论
中药何首乌的作用得到

广泛认可，提取方法也随着研究不断深入而得到发展