石油及其主要产品化学组成和物理性能
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石油及其主要产品化学组成和物理性能
1、石油的化学组成
1.1 颜色与密度
石油(俗称原油)通常是黑色、褐色或黄色的流动或半流动的粘稠液体,由于含有硫等其它物质,一般都有不同程度的臭味。
多数原油的密度集中在750~950kg/m³之间,也有个别原油的密度在1000 kg/m³以上或在800 kg/m³以下。
1.2 元素组成
一般而言,原油由以下几种元素或化合物组成:碳——83~87%,氢——11~14%,硫——1~3%(硫化物、二硫化物和单质硫等),氮——低于1%(以带胺基的碱性化合物为主),氧——低于1%(存在于二氧化碳、苯酚、酮和羧酸等有机化合物中),金属和非金属物质——低于1%(镍、铁、钒、铜、砷等)。根据硫含量的不同,可分为低硫原油(硫含量小于0.5%)、含硫原油(硫含量0.5~2.0%)和高硫原油(硫含量大于2.0%)三类。
碳/氢原子比(有时也称氢/碳原子比)是反映原油属性的一个重要参数,与其原有的化学结构有关系。
1.3 烃类组成
原油中的烃类成分主要分为烷烃、环烷烃、芳香烃,这些烃类组成是以气态、液态、固态的化合物存在。根据烃类成分的不同,原油也可分为石蜡基原油、环烷基原油和中间基原油三类。石蜡基原油含烷烃较多;环烷基原油含环烷烃、芳香烃较多;中间基原油介于二者之间。
原油中的烃类含量因为产地种类不同差异很大,相对密度较小的轻质原油中
烃类含量可能大于90%,而相对密度较大的重质原油中的烃类含量甚至可能小于50%。
炼油厂加工的的原油通常为液态。原油中含的液体状态烃按其沸点不同,可以分为低沸点馏分、中间馏分以及高沸点馏分。低沸点馏分,如在汽油馏分中含有C5~C10的正构烷烃、异构烷烃、单环环烷烃、单环芳香烃(苯系)。中间馏分,如在煤油、柴油馏分中含有C10~C20的正异构烷烃、带侧链的单环环烷烃、双环及三环环烷烃、双环芳烃。高沸点馏分,如在润滑油馏分中含有C20~C36左右的正异构烷、环烷烃和芳香烃。
1.4 非烃化合物
原油中非烃化合物主要包括含硫、含氮、含氧化合物和胶状沥青状物质等。原油中含硫化合物包括活性硫化物和非活性硫化物。原油中氮的分布随着馏分沸点升高,其氮含量迅速增加,约有80%的氮集中在400℃以上的重油中。在原油中,氧元素都是以有机含氧化合物的形式存在的,主要分为酸性含氧化合物和中性含氧化合物两大类。原油中含氧化合物化合物主要以酸性含氧化合物为主,其中主要是环氧酸,占原油酸性含氧化合物的90%。
2、石油及其主要石油产品的物理性能
2.1 标准密度和相对密度
我国规定20℃时的密度为石油产品(简称油品)的标准密度。原油的相对密度,在我国是指在一个标准大气压下,20℃原油与4℃纯水单位体积的质量比,又称比重。原油相对密度一般在0.75-0.95之间,少数大于0.95或小于0.75。通常相对密度在0.9-1.0的原油称为重质原油,小于0.9的原油称为轻质原油。
分子量相近的不同烃类之间密度差异很大,芳烃>环烷烃>烷烃。
同一种原油沸点增加,分子量增大,密度增大。
对不同原油,同样沸程(又称馏程,见2.7的定义),相对密度差异很大。一般来说,环烷基原油>中间基原油>石蜡基原油。
2.2 特性因数(K)
以烃类绝对温度表示平均沸点(T)的立方根对相对密度作图,所得曲线的斜率称为特性因数K。它是反映原油或原油馏分化学组成特性的特性数据,对于了解原油分类和确定原油加工方案,油品的化学组成及油品的其它特性都十分有用。
含烷烃多的石蜡基原油馏分K值较大,约为12.1~13;含芳烃多的环烷基原油馏分K值小一些,约为10.5~11.5。同族烃K值相近,不同族烃K值不同。K 的平均值,烷烃约为13,环烷烃约为11.5,芳烃约为10.5。
2.3 平均相对分子量
在炼油设备计算中,应用最多的是平均相对分子量。平均相对分子量相当于把混合物看作一个“单一组分”,这一“单一组分”的相对分子量就是平均相对分子量。石油馏分的平均相对分子量随馏分沸程的升高而增大。汽油约为100~120,煤油约为180~200,轻柴油约为210~240,低粘度润滑油约为300~360,高粘度润滑油约为370~500。
2.4 粘度
原油粘度是指原油在流动时所引起的内部摩擦阻力。原油粘度大小取决于温度、压力、溶解气量及其化学组成,温度增高其粘度降低,压力增高其粘度增大,溶解气量增加其粘度降低,轻质油组分增加,粘度降低。原油粘度变化较大,一
般在1-100MPa·s之间,粘度大的原油俗称稠油,稠油由于流动性差而开发难度增大。一般来说,粘度大的原油密度也较大。含烷烃多的原油馏分粘度较小,含环状烃的原油馏分粘度较大,原油馏分愈重、沸点愈高,则其粘度愈大。
2.5 油品低温性能
含蜡很少或不含蜡的油品,在温度下降时,粘度迅速升高,当粘度达到一定程度后,油品就变成无定形的玻璃状物质,失去流动性,这种凝固称为粘温凝固。含蜡原油或油品,在温度下降过程中,由于蜡结晶析出而引起的凝固称为构造
凝固。
在规定条件下冷却油品,出现用肉眼可以分辨结晶时的最高温度称为结晶点。
在规定条件下冷却油品到出现结晶后,再使其升温,使原来形成的结晶消失的最低温度称为冰点。同一油品的冰点比结晶点高1~3℃。
在严格的仪器、操作条件下测得油品刚失去流动时的最高温度称为凝点。
油品能从规定仪器中流出的最低温度称为倾点,它比凝点能更好的反映油品的低温性能。
在规定压力和冷却速度下,测得20ml试油开始不能全部通过362目过滤网时的最高温度称为冷滤点。冷滤点能较好的反映柴油的泵送和过滤性能。
2.6 油品燃烧性能
在加热油品时,随着油品温度升高,油品上方空气中的油气浓度逐渐增大,当用外来的火源去引燃油气混合气时,发现在一定浓度范围内,油品上方会出现瞬间闪火或爆炸现象。当油气浓度低于这一范围,油气不足,而高于这一范围则空气不足,都不能闪火爆炸,这一油气浓度范围称为爆炸范围。其下限浓度称为爆炸下限,其上限浓度称为爆炸上限。