非光气法碳酸二苯酯装置工艺技术及工程实践_朱忆宁
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进入 PMC 回收塔的主要进料是 : 来自 PMC 进料汽化器
PMC 反应精馏塔系统
进入 PMC 混合的苯酚预热后与新鲜和回用催化剂混合 ,
的 PMC / DPC 混合物, 来自薄膜蒸发器冷凝器的 DPC, 以及来 PMC 作 自 DPC 回收塔的 DPC / 重组分。 在 PMC 回收塔中, 为塔顶产品而分离出来 , 而 DPC 则作为塔底产品被分离出 来。 塔顶气相, 主要含有 PMC 以及一部分苯酚, 在 PMC 回收 , 塔冷凝器中冷凝, 部分返塔作为回流, 其余循环回到 DPC 反应精馏塔。塔底产品经泵送入 DPC 提纯塔。
缺点 光气使用受限很大; 副产品氯化氢的腐蚀严重 反应的速率低, 产率较低, 动力消耗比较大
[1 ]
2015 年第 44 卷 , 其优缺点对比如表 4 所示。
DPC 的生产技术主要有光气法 、 酯交换法、 氧化羰 目前,
序号 1 2 3
生产工艺 光气法 酯交换法
优点 工艺相当成熟, 主流工艺 工艺成熟 , 绿色安全无毒环保, 是发展方向
பைடு நூலகம்
反应精馏塔。混合的 DMC 进料预热后, 加入 PMC 反应精馏 塔的重沸器入口。 苯酚和 DMC 的反应在 PMC 反应精馏塔 及其重沸器中进行。 甲醇及 DMC 从塔顶部的馏出物中脱 除, 而 PMC、 过量的苯酚及催化剂溶液则从塔底抽出送往轻 组分回收塔。
3. 2
轻组分回收塔 &DMC / 甲醇共沸精馏塔系统
The Process Technology and Engineering Practice of a 100 kt / a Diphenyl Carbonate Plant via Non - phosgene Route
Zhu Yining, Wang Jiabing
( China Construction Installation Engineering Co. , Ltd. , Nanjing 210049 , China) Abstract: The Diphenyl Carbonate Plant is one of the core plants of Polycarbonate project. In this paper,a discussion on the various aspects of the process technology and engineering practice for a 100 kt / a Diphenyl Carbonate Plant was carried out,covering process route and flow,equipment,plot plan,piping and instrument,etc. Key words: diphenyl carbonate; process technology; engineering practice 浙江某公司 10 万 t / a 聚碳酸酯项目建设在浙江省宁波 石化经济开发区, 该项目采用的总体工艺路线是非光气法酯 交换法, 产品的氯含量低, 自动化水平高, 整体技术水平处于 世界领先的地位。 中建安装工程有限公司以总承包 ( EPC ) — —10 万 t / a 碳酸 模式承接该项目, 并承揽其核心装置之一 — 二苯酯( DPC) 装置全部工程设计。 该装置于 2012 年 3 月开 2012 年 7 月开始施工, 2013 年 12 月实现中交, 2014 始设计, 年 5 月一次开工生产出合格产品 , 各项指标均达到或优于设 计值, 为整个项目的投产奠定了坚实基础 。
轻组分塔主要的操作目的在于脱除 PMC 反应精馏塔塔
3. 6
DPC 提纯塔系统
PMC 回收塔的塔底产品进入 DPC 提纯塔。 在该塔中,
第4 期
等: 非光气法碳酸二苯酯装置工艺技术及工程实践 朱忆宁,
· 77·
重组分和催化剂将被从 DPC 产品中分离出来。 塔顶物流为 提纯 DPC, 冷凝后部分作为回流返回 DPC 提纯塔, 其余则作 为 DPC 产品送往界外。 塔底部的重组分 送 往 催 化 剂 冲 洗 罐。
04 和 05 区布置于管廊南侧。 上述布置方案在遵 管廊北侧, “流程顺畅、 循 紧凑布置 ” 的前提下, 充分考虑了真空管道压 降、 操作巡检及设备检维修方便等要求 。
5. 2 工艺设备总体情况
DPC 装置工艺设备有塔类 10 台, 换热器 反应器类 1 台,
大口径薄壁真空管道的设计
本装置部分工艺设备采用中深真空操作 ( 最低达到 1.
性质 苯酚 / × 10
-6
表 1 ( 续)
规格 ≤500 ≤0. 1 ≤20
铁 / × 10 - 6 色度( Pt / Co)
1. 2
原料和公用工程
( 1 ) 主要原材料消耗见表 2 。 ( 2 ) 公用工程消耗见表 3 。 表2 主要原材料消耗
吨成品消耗 / t 0. 889 0. 434 0. 00124 年消耗 / t / a 88900 43400 124
1
装置的基本情况
DPC 装置由苯酚 / DPC 回收部分、 PMC 反应精馏部分、
序号 1 2 3
项目 苯酚 碳酸二甲酯 催化剂
DPC 反应精馏部分、 DMC / 甲醇共沸精馏部分、 催化剂回收部 PMC 回收、 DPC 提纯及真空泵组部分 、 分、 苯甲醚回收部分、 催化剂制备部分和公用工程部分等组成 。
3
备注 间歇
产量 12. 5t。项目的主要副产品有 DMC / 甲醇混合物 42000t / a ( 循环利用) , 苯甲醚 192t / a 和异丙醇 712t / a。 主产品规格 如表 1 所示。 表1
性质 纯度( 干基) / % PMC / × 10 - 6 DMC / × 10
-6
电力 / ( kW·h) 新鲜水 / t 循环水 / t 冷冻水 / t 除盐水 / t 3. 5MPaG 蒸汽 / t 1. 0MPaG 蒸汽 / t 工艺压缩空气 / Nm3 仪表压缩空气 / Nm 氮气 / Nm3
4 4. 1
主要设备设计
3kPa( A) ) , 其中管道公程直 真空薄壁管道数量多且口径大 , 径 1000mm 以上的真空管道多达 9 根。 因此, 在设备平立面 设计阶段, 此类管道的规划工作及其压降和应力计算应同时 进行。 02 区和 工艺包阶段, 集中布置真空工艺设备的 01 区, 03 区, 集中布置于装置的右端 , 分布于管廊的两侧。 但在管 道规划时发现, 上述布置方案将导致部分真空管道布置方案 无法实现。在详细计算管道压降的基础上 , 通过调整布置方 案, 优化真空管道的布置 , 最终确定了设备平立面布置方案 和真空管道的布置方案 。 对于大口径薄壁真空管道 , 在采用 CAESAR II 进行管道 整体体系应力分析的基础上 , 应采用 ANSYS 进行局部应力 分析, 以避免出现管道失稳或局部应力集中等不利因素 ; 对 于加强圈的设计, 必要时, 管道和设备专业应协同工作 。 该装置自投产以来, 运行良好, 设备和管道的真空度达 到设计值, 说明该平面布置和大口径薄壁真空管道设计达到 了预期效果, 具有一定的合理性和可靠性 。
该工艺避免了使用光气作为原料的传统工艺路线所伴 生的严重的环保和安全问题 。 关键的反应均在反应精馏塔 中进行, 便于控制反应转化率又合理利用了设备的分离能 力, 减少了设备投资。 全部反应的条件相对温和 , 减少了公 用工程的消耗和环境污染 。
3 3. 1
主要工艺流程简述
[2 ]
3. 5
PMC 回收塔系统
第4 期
等: 非光气法碳酸二苯酯装置工艺技术及工程实践 朱忆宁,
· 75·
非光气法碳酸二苯酯装置工艺技术及工程实践
王佳兵 朱忆宁,
( 中建安装工程有限公司 , 江苏 南京 210049 )
摘要: 碳酸二苯酯装置是聚碳酸酯项目的核心装置之一 , 文章从工艺路线及流程、 设备选型、 设备布置及管道规划和自控等方面介 绍了非光气法 10 万 t / a 碳酸二苯酯装置的工艺技术和工程实践情况 。 关键词: 碳酸二苯酯 ; 工艺技术; 工程实践 中图分类号: TQ323. 4 + 1 文献标识码: B 文章编号: 1008 - 021X( 2015 ) 04 - 0075 - 03
底流出物中的 DMC 和甲醇。 有一小部分的 PMC 歧化得到 DPC 和 DMC。轻组分塔的塔底物流被送往 DPC 反应精馏 塔。含有 DMC 和苯甲醚的侧线产品送往苯甲醚回收塔 。 含 有苯甲醚和 DMC 的塔顶部产品送往 DMC / 甲醇共沸精馏塔。 在 DMC / 甲醇共沸精馏塔中, 甲醇和 DMC 的混合物得以 分离。该塔的主要进料为 PMC 反应精馏塔的液相馏出物产 品。而苯甲醚回收塔的顶部蒸汽也被送往该塔的底部 , 以回 收 DMC。
3. 3
DPC 反应精馏塔系统
轻组分回收塔的底部产品和 PMC 回收塔的回收 PMC 进
PMC 向 DPC 的转化大部分 都 发 生 在 入 DPC 反应精馏塔, DPC 反应精馏塔内。 含有苯酚的塔顶汽相冷凝后 , 部分作为回流返回 DPC 反应精馏塔, 其余则作为循环苯酚, 送回 PMC 反应精馏塔。 DPC 反应塔的底部产品送至 PMC / DPC 分离以及催化剂回收 系统。
注: 原材料均按 100% 纯度考虑
1. 1
生产规模及产品规格
DPC 装置公称规模为 10 万 t / a, 小时 年操作时间 8000h,
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
表3
项目
公用工程消耗指标
吨成品消耗 81. 87 0. 48 17. 61 0. 58 2. 67 5. 75 0. 19 8. 00 16. 00 3. 20 氮封 间歇
碳酸二苯酯产品质量规格
规格 ≥99. 6 ≤300 ≤100 ≤0. 1
钛 / × 10 - 6
收稿日期: 2015 - 01 - 19 作者简介: 朱忆宁( 1962 —) , 副总经理, 高级工程师, 长期从事石油化工管理和设计工作 。 江苏南京人,
· 76· 2 工艺技术选择
山 东 化 工 SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY 基化法和尿素酚解法 表4 不同生产技术优缺点对照表
3. 4
PMC / DPC 分离和催化剂回收系统
DPC 反应精馏塔的底部产品送往 PMC 回收塔进料汽化
器。进料汽化器的进料循环泵将其底部的液体抽出循环 , 途 经降膜式换热器进料蒸发再沸器 。被汽化的 DPC / PMC 混合 物与液体分离, 成为 PMC 回收塔的进料。 进料汽化器底部 的净排出液, 其主要成分是催化剂和 DPC, 被送至刮膜蒸发 器。 刮膜蒸发器顶部的汽相冷却 , 冷凝得到的液体和气体经 分离后, 液相送往 PMC 回收塔, 不凝气被送至高真空系统 。 刮膜蒸发器底部的液体被送入催化剂立管 , 其底部出来的液 体, 组分基本是催化剂以及重组分 , 由泵送回 PMC 反应精馏 塔, 以回收利用物流中的催化剂 。
氧化羰基化法 工艺简单 , 原料便宜无污染, 环境友好 不使用光气, 原料价格低廉工艺简单, 产品 收率相对高
催化体系复杂, 价格昂贵, 活性较低, 苯酚极易氧化; 副产的水难以 脱除, 尚未实现工业化 尚未实现工业化 副产氨气,
4
尿素酚解法
本 装 置 选 择 的 是 酯 交 换 法 工 艺 路 线, 技术来源为 Polimeri Europa - / Lummus DPC 技术, 用于以碳酸二甲酯及 苯酚为原料生产碳酸二苯酯 。 该工艺采用 PMC 反应精馏、 DPC 反应精馏两步反应, 再用共沸精馏和常规精馏的方法将 产品从混合物中分离的工艺 ; 催化剂采用现场不定期配置的 [2 ] 方法制备。工艺特点如下 : DMC 和苯酚合成 DPC 按以下两个步骤连续进行 : 1 ) DMC 和苯酚合成 PMC 2 ) PMC 歧化反应生成 DPC 和 DMC PMC 的合成( 反应 1 ) 在 550 kPaG 和 190 ~ 207℃ 条件的 反应精馏塔内进行。 催化剂占总的苯酚进料的摩尔分数为 1% 。苯酚转化率为 20% , 生成 PMC 的选择性为 99. 5% 。副 反应生成苯甲醚, 见反应 2 。 C6 H5 OH + CH3 OCOOCH3 →C6 H5 OCOOCH3 + CH3 OH ( 1) C6 H5 OH + CH3 OCOOCH3 → C6 H5 OCH3 + CH3 OH + CO2 ( 2) PMC 歧化生成 DPC 的反应在 200℃ 和 33. 3kPa ( 绝压 ) 的反应精馏塔里进行 ( 见反应 3 ) 。PMC 的转化率为 70% , 生 DPC 99. 8% . , 成 的选择性为 同时副产一些重组分产物 主要 是甲氧基苯甲酸苯酯 ( 见反应 4 ) 。 2C6 H5 OCOOCH3 →C6 H5 OCOOC6 H5 + CH3 OCOOCH3 ( 3) COOC6 H5 + C6 H5 OH + CO2 C6 H5 OCOOCH3 + C6 H5 OCOOC6 H5 → C6 H5 ( OCH3 ) ( 4)
PMC 反应精馏塔系统
进入 PMC 混合的苯酚预热后与新鲜和回用催化剂混合 ,
的 PMC / DPC 混合物, 来自薄膜蒸发器冷凝器的 DPC, 以及来 PMC 作 自 DPC 回收塔的 DPC / 重组分。 在 PMC 回收塔中, 为塔顶产品而分离出来 , 而 DPC 则作为塔底产品被分离出 来。 塔顶气相, 主要含有 PMC 以及一部分苯酚, 在 PMC 回收 , 塔冷凝器中冷凝, 部分返塔作为回流, 其余循环回到 DPC 反应精馏塔。塔底产品经泵送入 DPC 提纯塔。
缺点 光气使用受限很大; 副产品氯化氢的腐蚀严重 反应的速率低, 产率较低, 动力消耗比较大
[1 ]
2015 年第 44 卷 , 其优缺点对比如表 4 所示。
DPC 的生产技术主要有光气法 、 酯交换法、 氧化羰 目前,
序号 1 2 3
生产工艺 光气法 酯交换法
优点 工艺相当成熟, 主流工艺 工艺成熟 , 绿色安全无毒环保, 是发展方向
பைடு நூலகம்
反应精馏塔。混合的 DMC 进料预热后, 加入 PMC 反应精馏 塔的重沸器入口。 苯酚和 DMC 的反应在 PMC 反应精馏塔 及其重沸器中进行。 甲醇及 DMC 从塔顶部的馏出物中脱 除, 而 PMC、 过量的苯酚及催化剂溶液则从塔底抽出送往轻 组分回收塔。
3. 2
轻组分回收塔 &DMC / 甲醇共沸精馏塔系统
The Process Technology and Engineering Practice of a 100 kt / a Diphenyl Carbonate Plant via Non - phosgene Route
Zhu Yining, Wang Jiabing
( China Construction Installation Engineering Co. , Ltd. , Nanjing 210049 , China) Abstract: The Diphenyl Carbonate Plant is one of the core plants of Polycarbonate project. In this paper,a discussion on the various aspects of the process technology and engineering practice for a 100 kt / a Diphenyl Carbonate Plant was carried out,covering process route and flow,equipment,plot plan,piping and instrument,etc. Key words: diphenyl carbonate; process technology; engineering practice 浙江某公司 10 万 t / a 聚碳酸酯项目建设在浙江省宁波 石化经济开发区, 该项目采用的总体工艺路线是非光气法酯 交换法, 产品的氯含量低, 自动化水平高, 整体技术水平处于 世界领先的地位。 中建安装工程有限公司以总承包 ( EPC ) — —10 万 t / a 碳酸 模式承接该项目, 并承揽其核心装置之一 — 二苯酯( DPC) 装置全部工程设计。 该装置于 2012 年 3 月开 2012 年 7 月开始施工, 2013 年 12 月实现中交, 2014 始设计, 年 5 月一次开工生产出合格产品 , 各项指标均达到或优于设 计值, 为整个项目的投产奠定了坚实基础 。
轻组分塔主要的操作目的在于脱除 PMC 反应精馏塔塔
3. 6
DPC 提纯塔系统
PMC 回收塔的塔底产品进入 DPC 提纯塔。 在该塔中,
第4 期
等: 非光气法碳酸二苯酯装置工艺技术及工程实践 朱忆宁,
· 77·
重组分和催化剂将被从 DPC 产品中分离出来。 塔顶物流为 提纯 DPC, 冷凝后部分作为回流返回 DPC 提纯塔, 其余则作 为 DPC 产品送往界外。 塔底部的重组分 送 往 催 化 剂 冲 洗 罐。
04 和 05 区布置于管廊南侧。 上述布置方案在遵 管廊北侧, “流程顺畅、 循 紧凑布置 ” 的前提下, 充分考虑了真空管道压 降、 操作巡检及设备检维修方便等要求 。
5. 2 工艺设备总体情况
DPC 装置工艺设备有塔类 10 台, 换热器 反应器类 1 台,
大口径薄壁真空管道的设计
本装置部分工艺设备采用中深真空操作 ( 最低达到 1.
性质 苯酚 / × 10
-6
表 1 ( 续)
规格 ≤500 ≤0. 1 ≤20
铁 / × 10 - 6 色度( Pt / Co)
1. 2
原料和公用工程
( 1 ) 主要原材料消耗见表 2 。 ( 2 ) 公用工程消耗见表 3 。 表2 主要原材料消耗
吨成品消耗 / t 0. 889 0. 434 0. 00124 年消耗 / t / a 88900 43400 124
1
装置的基本情况
DPC 装置由苯酚 / DPC 回收部分、 PMC 反应精馏部分、
序号 1 2 3
项目 苯酚 碳酸二甲酯 催化剂
DPC 反应精馏部分、 DMC / 甲醇共沸精馏部分、 催化剂回收部 PMC 回收、 DPC 提纯及真空泵组部分 、 分、 苯甲醚回收部分、 催化剂制备部分和公用工程部分等组成 。
3
备注 间歇
产量 12. 5t。项目的主要副产品有 DMC / 甲醇混合物 42000t / a ( 循环利用) , 苯甲醚 192t / a 和异丙醇 712t / a。 主产品规格 如表 1 所示。 表1
性质 纯度( 干基) / % PMC / × 10 - 6 DMC / × 10
-6
电力 / ( kW·h) 新鲜水 / t 循环水 / t 冷冻水 / t 除盐水 / t 3. 5MPaG 蒸汽 / t 1. 0MPaG 蒸汽 / t 工艺压缩空气 / Nm3 仪表压缩空气 / Nm 氮气 / Nm3
4 4. 1
主要设备设计
3kPa( A) ) , 其中管道公程直 真空薄壁管道数量多且口径大 , 径 1000mm 以上的真空管道多达 9 根。 因此, 在设备平立面 设计阶段, 此类管道的规划工作及其压降和应力计算应同时 进行。 02 区和 工艺包阶段, 集中布置真空工艺设备的 01 区, 03 区, 集中布置于装置的右端 , 分布于管廊的两侧。 但在管 道规划时发现, 上述布置方案将导致部分真空管道布置方案 无法实现。在详细计算管道压降的基础上 , 通过调整布置方 案, 优化真空管道的布置 , 最终确定了设备平立面布置方案 和真空管道的布置方案 。 对于大口径薄壁真空管道 , 在采用 CAESAR II 进行管道 整体体系应力分析的基础上 , 应采用 ANSYS 进行局部应力 分析, 以避免出现管道失稳或局部应力集中等不利因素 ; 对 于加强圈的设计, 必要时, 管道和设备专业应协同工作 。 该装置自投产以来, 运行良好, 设备和管道的真空度达 到设计值, 说明该平面布置和大口径薄壁真空管道设计达到 了预期效果, 具有一定的合理性和可靠性 。
该工艺避免了使用光气作为原料的传统工艺路线所伴 生的严重的环保和安全问题 。 关键的反应均在反应精馏塔 中进行, 便于控制反应转化率又合理利用了设备的分离能 力, 减少了设备投资。 全部反应的条件相对温和 , 减少了公 用工程的消耗和环境污染 。
3 3. 1
主要工艺流程简述
[2 ]
3. 5
PMC 回收塔系统
第4 期
等: 非光气法碳酸二苯酯装置工艺技术及工程实践 朱忆宁,
· 75·
非光气法碳酸二苯酯装置工艺技术及工程实践
王佳兵 朱忆宁,
( 中建安装工程有限公司 , 江苏 南京 210049 )
摘要: 碳酸二苯酯装置是聚碳酸酯项目的核心装置之一 , 文章从工艺路线及流程、 设备选型、 设备布置及管道规划和自控等方面介 绍了非光气法 10 万 t / a 碳酸二苯酯装置的工艺技术和工程实践情况 。 关键词: 碳酸二苯酯 ; 工艺技术; 工程实践 中图分类号: TQ323. 4 + 1 文献标识码: B 文章编号: 1008 - 021X( 2015 ) 04 - 0075 - 03
底流出物中的 DMC 和甲醇。 有一小部分的 PMC 歧化得到 DPC 和 DMC。轻组分塔的塔底物流被送往 DPC 反应精馏 塔。含有 DMC 和苯甲醚的侧线产品送往苯甲醚回收塔 。 含 有苯甲醚和 DMC 的塔顶部产品送往 DMC / 甲醇共沸精馏塔。 在 DMC / 甲醇共沸精馏塔中, 甲醇和 DMC 的混合物得以 分离。该塔的主要进料为 PMC 反应精馏塔的液相馏出物产 品。而苯甲醚回收塔的顶部蒸汽也被送往该塔的底部 , 以回 收 DMC。
3. 3
DPC 反应精馏塔系统
轻组分回收塔的底部产品和 PMC 回收塔的回收 PMC 进
PMC 向 DPC 的转化大部分 都 发 生 在 入 DPC 反应精馏塔, DPC 反应精馏塔内。 含有苯酚的塔顶汽相冷凝后 , 部分作为回流返回 DPC 反应精馏塔, 其余则作为循环苯酚, 送回 PMC 反应精馏塔。 DPC 反应塔的底部产品送至 PMC / DPC 分离以及催化剂回收 系统。
注: 原材料均按 100% 纯度考虑
1. 1
生产规模及产品规格
DPC 装置公称规模为 10 万 t / a, 小时 年操作时间 8000h,
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
表3
项目
公用工程消耗指标
吨成品消耗 81. 87 0. 48 17. 61 0. 58 2. 67 5. 75 0. 19 8. 00 16. 00 3. 20 氮封 间歇
碳酸二苯酯产品质量规格
规格 ≥99. 6 ≤300 ≤100 ≤0. 1
钛 / × 10 - 6
收稿日期: 2015 - 01 - 19 作者简介: 朱忆宁( 1962 —) , 副总经理, 高级工程师, 长期从事石油化工管理和设计工作 。 江苏南京人,
· 76· 2 工艺技术选择
山 东 化 工 SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY 基化法和尿素酚解法 表4 不同生产技术优缺点对照表
3. 4
PMC / DPC 分离和催化剂回收系统
DPC 反应精馏塔的底部产品送往 PMC 回收塔进料汽化
器。进料汽化器的进料循环泵将其底部的液体抽出循环 , 途 经降膜式换热器进料蒸发再沸器 。被汽化的 DPC / PMC 混合 物与液体分离, 成为 PMC 回收塔的进料。 进料汽化器底部 的净排出液, 其主要成分是催化剂和 DPC, 被送至刮膜蒸发 器。 刮膜蒸发器顶部的汽相冷却 , 冷凝得到的液体和气体经 分离后, 液相送往 PMC 回收塔, 不凝气被送至高真空系统 。 刮膜蒸发器底部的液体被送入催化剂立管 , 其底部出来的液 体, 组分基本是催化剂以及重组分 , 由泵送回 PMC 反应精馏 塔, 以回收利用物流中的催化剂 。
氧化羰基化法 工艺简单 , 原料便宜无污染, 环境友好 不使用光气, 原料价格低廉工艺简单, 产品 收率相对高
催化体系复杂, 价格昂贵, 活性较低, 苯酚极易氧化; 副产的水难以 脱除, 尚未实现工业化 尚未实现工业化 副产氨气,
4
尿素酚解法
本 装 置 选 择 的 是 酯 交 换 法 工 艺 路 线, 技术来源为 Polimeri Europa - / Lummus DPC 技术, 用于以碳酸二甲酯及 苯酚为原料生产碳酸二苯酯 。 该工艺采用 PMC 反应精馏、 DPC 反应精馏两步反应, 再用共沸精馏和常规精馏的方法将 产品从混合物中分离的工艺 ; 催化剂采用现场不定期配置的 [2 ] 方法制备。工艺特点如下 : DMC 和苯酚合成 DPC 按以下两个步骤连续进行 : 1 ) DMC 和苯酚合成 PMC 2 ) PMC 歧化反应生成 DPC 和 DMC PMC 的合成( 反应 1 ) 在 550 kPaG 和 190 ~ 207℃ 条件的 反应精馏塔内进行。 催化剂占总的苯酚进料的摩尔分数为 1% 。苯酚转化率为 20% , 生成 PMC 的选择性为 99. 5% 。副 反应生成苯甲醚, 见反应 2 。 C6 H5 OH + CH3 OCOOCH3 →C6 H5 OCOOCH3 + CH3 OH ( 1) C6 H5 OH + CH3 OCOOCH3 → C6 H5 OCH3 + CH3 OH + CO2 ( 2) PMC 歧化生成 DPC 的反应在 200℃ 和 33. 3kPa ( 绝压 ) 的反应精馏塔里进行 ( 见反应 3 ) 。PMC 的转化率为 70% , 生 DPC 99. 8% . , 成 的选择性为 同时副产一些重组分产物 主要 是甲氧基苯甲酸苯酯 ( 见反应 4 ) 。 2C6 H5 OCOOCH3 →C6 H5 OCOOC6 H5 + CH3 OCOOCH3 ( 3) COOC6 H5 + C6 H5 OH + CO2 C6 H5 OCOOCH3 + C6 H5 OCOOC6 H5 → C6 H5 ( OCH3 ) ( 4)