金版新学案2015-2016化学选修5-3.4《有机合成》

要点1 有机合成的过程利用简单的试剂作为基础原料，通过有机反应连上一个官能团或一段碳链，得到一个中间体；在此基础上利用中间体上的官能团，加上辅助原料，进行第二步反应，合成具有一定碳原子数目、一定结构的目标化合物。

要点2 正合成分析法1．概念。

从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间体，逐步推向目标合成有机物。

2．示意图。

基础原料→中间体→中间体→目标产品要点3 逆合成分析法1．概念。

逆合成分析法是在设计复杂化合物的合成路线时常用的方法。

(1)它是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中间体，该中间体同辅助原料反应可以得到目标化合物。

(2)而这个中间体的合成与目标化合物的合成一样，是从更上一步的中间体得来的。

依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线。

(3)所确定的合成路线的各步反应其反应条件必须比较温和，并具有较高的产率，所使用的基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉价的。

2．示意图。

水平测试1．下列反应过程中能引入卤素原子的是(C)①消去反应②取代反应③加成反应④水解反应A．①②B．①②③C．②③D．①②③④解析：烷烃与卤素单质、醇类和卤化氢发生取代反应均可引入卤素原子，烯烃、炔烃与卤素单质或卤化氢加成也能引入卤素原子；故答案选C。

2．已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。

BrCH2CH===CHCH2Br可经三步反应制取HOOCCHClCH2COOH.，其中第二步的反应类型是(B)A．水解反应B．加成反应C．氧化反应D．消去反应解析：BrCH2CH===CHCH2Br首先发生反应HOCH2CH===CHCH2OH，然后发生加成反应产生HOCCHClCH2OH，第三步发生氧化反应产生HOOCCHClCH 2COOH 。

故选项是B 。

3．由CH 3CH 3→CH 3CH 2Cl →CH 2===CH 2→CH 3CH 2OH 的转化过程中，经过的反应是(C )A ．取代→加成→氧化B ．裂解→取代→消去C ．取代→消去→加成D ．取代→消去→水解解析：CH 3CH 3――→Cl 2CH 3CH 2Cl 属于取代反应；CH 3CH 2Cl ――→NaOH 乙醇CH 2===CH 2属于消去反应；CH 2===CH 2――→H 2O CH 3CH 2OH 属于加成反应。

故答案为C 。

4．某同学设计了由乙醇合成乙二醇的路线如下。

下列说法正确的是(A ) 乙醇――→①X ――→Br 2CCl 4Y ――→②乙二醇 A ．X 可以发生加成反应B ．等物质的量的乙醇、X 完全燃烧，消耗氧气的量不相同C ．步骤②需要在氢氧化钠醇溶液中反应D ．步骤①的反应类型是水解反应解析：乙醇与浓硫酸共热170 ℃发生消去反应产生乙烯，乙烯与Br 2发生加成反应产生1，2­二溴乙烷；1，2­二溴乙烷与NaOH 的水溶液发生取代反应产生乙二醇；A 项，乙烯可以发生加成反应，正确；B 项，等物质的量的乙醇、X 完全燃烧，消耗氧气的量相同，错误；C 项，步骤②需要在氢氧化钠水溶液中反应，错误；D 项，步骤①的反应类型是消去反应，错误。

故答案为A。

5．由乙醇制乙二酸乙酯，最简单的流程途径顺序正确的是(A)①取代反应②加成反应③氧化反应④还原反应⑤消去反应⑥酯化反应⑦中和反应⑧缩聚反应A．⑤②①③⑥B．①②③⑤⑦C．⑤③①②⑧D．①②⑤③⑥解析：乙醇消去生成乙烯，乙烯与卤素加成生成1，2­二卤代乙烷，再水解生成乙二醇，乙二醇氧化生成乙二酸，最后酯化。

6．对羟基苯甲醛是一种合成医药、香料、液晶材料的重要中间体，以对甲基苯酚为主要原料合成对羟基苯甲醛的工艺流程如图所示：(1)写出反应Ⅱ的化学方程式：______________________________________________________________________________________________________________，B能跟银氨溶液反应生成Ag，写出该反应的化学方程式：______________________________________________________ _______________________________________________________。

(2)在生产中不直接用氧气氧化对甲基苯酚的原因是___________________________________________________________。

(3)写出对羟基苯甲醛在一定条件下与足量氢气反应的化学方程式_______________________________________________________ _______________________________________________________。

(4)对羟基苯甲醛有多种同分异构体，其中苯环上只有一个侧链的同分异构体的结构简式为__________________________________。

能力提升7．已知酸性：＞H2CO3＞，综合考虑反应物的转化率、原料成本、操作是否简便等因素，将转变为的最佳方法是(C) A．与稀H2SO4共热后，加入足量的NaOH溶液B．与稀H2SO4共热后，加入足量的Na2CO3溶液C．与足量的NaOH溶液共热后，再通入足量CO2 D．与足量的NaOH溶液共热后，再加入适量H2SO4OHCOOC2H5 8．工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯()(一种常用的化妆品防霉剂)，其生产过程如下图所示(反应条件未全部注明)：(1)写出有机化合物A的结构简式________。

(2)写出反应⑤的化学方程式：___________________________________________________________ ___________________________________________________________ (注明反应条件，有机化合物写结构简式)。

(3)填写反应类型：反应②________，反应④______(填选项序号)。

A．取代反应B．加成反应C．消去反应D．酯化反应E．氧化反应(4)写出反应③的化学方程式：___________________________________________________________ ___________________________________________________________(可不写条件)。

(5)在合成路线中，设计③、④两步反应的目的是_______________________________________________________。

解析：关键在于判断出A、B的结构简式，并熟悉有关的转化的反应。

在有机合成中，常常采取一些措施保护分子中的有关基团。

9．在有机合成中，制得的有机物较纯净并且容易分离，则在工业生产中往往有实用价值，试判断下列有机反应在工业上有生产价值的是(A)解析：B项所得卤代产物有多种，且难分离；C项温度过高，易生成多硝基苯；D项所得产物CH3COOH、C2H5OH互溶，也难分离，且反应为可逆反应，产率不高。

10．(2014·高考安徽卷)Hagrmann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：(1)A→B为加成反应，则B的结构简式是______________________；B→C的反应类型是__________；(2)H中含有的官能团名称是________________；F的名称(系统命名)是________________；(3)E→F的化学方程式是_________________________________________________________________________________________ _______________________________________________________；(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O－)。

TMOB的结构简式是________________________________________ ______________________________________________________；(5)下列说法正确的是________(填选项序号)。

a．A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体b．D和F中均含有2个π键c．1 mol G完全燃烧生成7 mol H2Od．H能发生加成、取代反应解析：A→B中为两个乙炔进行加成反应得到B(HC≡C—CH＝CH2)，然后继续与甲醇加成得到C；D→E，可以看出在乙炔基末端插入，生成羧基物质E (CH3C≡C—COOH)，然后与乙醇酯化得到F；C－F→G为1，3­丁二烯与乙炔型的加成成环反应生成G。

(1)根据以上分析可知B的结构简式是(HC≡C—CH===CH2)，B →C的反应类型是加成反应。

(2)根据H的结构简式可知。

分子中含有的官能团名称是羧基，酯基，碳碳双键。

F中含有碳碳三键和酯基，乙醇其名称(系统命名)是2-丁炔酸乙酯。

(3)E→F是酯化反应，反应的化学方程式是CH3C≡C—COOH＋CH3CH2OH CH3C≡C—COOCH2CH3＋H2O。

(4)TMOB的结构中除苯环外只有一个吸收峰且有—OCH3；共有3个O，故有3个—OCH3结构；又因为还有一个C，故3个—OCH3结构连在一个C上，即该物质的结构简式为(5)a.A能和HCl反应生成氯乙烯，氯乙烯加聚即得到聚氯乙烯，正确；b.双键是由1个δ键和1个π键构成，而三键是由1个δ键和2个π键构成，因此D中含有2个π键，而F中含有3个π键，b不正确；c.G的分子式为C11H16O3，则1 mol G完全燃烧生成8 mol H2O，c不正确；d.H分子中的羰基和碳碳双键均能发生加成，酯基和饱和碳原子上的氢原子可以发生取代反应，d正确，答案选ad。

答案：(1)HC≡C—CH＝CH2加成反应(2)羰基、酯基、碳碳双键2-丁炔酸乙酯。