磷化工简介 ppt课件
磷化工简介
2020/3/3
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2.广泛应用
(1)复合肥:磷酸氢铵(MAP)/磷酸氢二铵(DAP) (2)饲料:磷酸氢钙 (3)洗涤添加剂:三聚磷酸钠 (4)食品、电子:磷酸 (5)磷系阻燃剂:三氯化磷/五氯化磷
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3.磷化工产业链
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二、国内磷化工行业
(3)磷矿资源综合利用效率低下,稀土元素等许多有价值伴生 资源被废弃
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3.主要磷化企业一览
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4.国内外下游产品分布
2020/3Βιβλιοθήκη 395.近年主要磷化工产品进出口情况
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三、国内磷化工行业发展趋势
1.发展思路
(1)对国内储存量大的低品位磷矿加强研究工作,重点是开发低品位磷矿综合利用与胶 磷矿选矿新技术,使产业技术跃升,能有效利用并拥有一批独创技术,提升湿热 电一体化水平,提高资源能源利用率。
磷化工现状及发展趋势
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一、磷化工行业意义
1.磷资源
磷是一种用途十分广泛的化工原料性产品,在国民经济中占有重 要地位。黄磷性质活泼,化合性强,可生产出多种产品,目前全 世界一半以上的黄磷主要用于制成磷酸和磷酸盐,应用于肥料工 业、洗涤剂、食品工业、医药工业、农药和电子工业、纺织、玻 璃、冶金和陶瓷等行业,对磷酸盐的需求也日益增加。此外,黄 磷的化合物可制成燃烧弹和烟幕弹等,在国防上占有一定地位。
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(3)六氟磷酸锂 作为锂离子电池电解质,主要用于锂离子动力电池、锂离子储 能电池及其他日用电池,同时是近中期不可替代的锂离子电池电 解质。国内几乎不能批量生产六氟磷酸锂晶体,国外生产厂家有关东电化、stella、 韩国蔚山、台塑等。 (4)磷系阻燃剂 目前全球阻燃剂市场消费量已经达到 145 万~155 万 t ,其中磷系 阻燃剂,的市场销售额占整个阻燃剂销售总额的 23 %以上 ,而且 因为其较卤系阻燃剂具备低毒、 低烟等环保优势 ,正在成 为世界阻燃剂发展的主流
磷化工教学课件-第2章- 磷化合物生产原料
此反应是一强吸热反应,约在1000℃开 始发生反应,在形成熔融体后反应加剧 进行,在此高温下磷以P2分子状态逸出, 后再结合成P4分子。
二水法湿法磷酸制备流程:
该流程包括:酸解(磷矿分解)、过滤(磷酸与磷石膏的 分离)两个主要工序。
矿浆 硫酸
酸解槽
空
鼓风机
气
含氟 气体
文丘里吸收塔
水
净化尾气经 排风机排空
料浆泵
盘式过滤机 磷酸
石膏滤饼经洗涤后卸 至传输机送到石膏厂
磷酸生产的三大经济指标 1、转化率:
转化率(以x表示):反应物反应掉的 量占其输入量的百分数。
热法磷酸分为:水冷法、酸冷法
水冷法:将黄磷燃烧,得到P2O5后用水冷却、吸收制得磷 酸。
酸冷法:将燃烧得到的P2O5用预先冷却的磷酸进行冷却、 吸收后得到磷酸。
湿法磷酸与热法磷酸生产工艺比较
制酸方法 湿法磷酸
产品酸的浓度 “三废” 情况
依据方法不同,“三废” 其浓度不一样 均存在,
量较大
热法磷酸 浓度高
一步法:半水结晶不过滤直接水化为二水物再过滤分离, 产品酸浓度为30%~32%。 两步法:过滤半水物料浆分出成品酸,然后再将滤饼送入 水化槽重结晶为二水物,产品酸浓度为45%。
二水-半水法P2O5的总收率高达99%。产品磷酸浓度为 35%P2O5。磷石膏含结晶水少,有利于作为生产硫酸和水 泥。
此法首先在二水物生产条件下被分解,此时可使产品 酸浓度提高到35%,高于普通的二水物法,过滤得到的滤 饼在一定的条件下,于脱水槽中转化为半水物。
磷化工简析 ppt课件
三、磷化工发展方向&招商思路
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发展磷化工的四个优势条件
磷矿 电
物流
资本
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磷化工产业园
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我市主要磷化工生产企业分布
恒世食品
宏达精细化工
天富(中国)
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天嘉食品
永大化工
建平化工 永利化工
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徐州交通、物流运输优势图
江苏徐州工业园区
徐州港
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磷化工简析
磷化工产业分析
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产业分析
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一、磷的用途及产业链解析
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1.磷---广泛用途
磷
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2.磷酸生产工艺流程
湿 法 精 制 磷 酸
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Hale Waihona Puke 磷矿石3.磷 化 工 产 业 链
湿法磷酸
黄磷
热法磷酸 精制磷酸
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高纯黄磷
S磷酸氢钙 DAP/MAP 三聚磷酸钠 六偏磷酸钠 Y磷酸氢钙 三磷/五磷
食品级磷酸 医药级磷酸 电子级磷酸
宇星饲料
湖北宜化
洗涤剂/防腐剂 水处理剂
磷酸酯 磷系农药 食品添加剂 医药产业链 电子产业链
湖北兴发
磷系阻燃剂
诺恩农化 诺特化工
恒世食品 添鑫生物
含酸类药
电解液、 蚀刻液等
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二、国内磷化工行业
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工业园区化工园可用地块图 永利化工 诺恩农化
建平化工
恒世食品 级磷酸盐
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磷化工教学课件-第7章-磷系水处理剂
有机膦酸
有机膦酸 :化学稳定性好,不易水解,耐高温,缓蚀阻垢性能比 磷酸盐好。
有机膦酸水处理剂主要有:氨基三亚甲基膦酸、亚乙基二膦酸、乙 二胺四亚甲基膦酸、二乙烯三胺五亚甲基膦酸、 2-羟基膦基乙酸、 膦基聚羧酸、有机膦酸酯 。
有机膦酸属于无毒或极低毒性的药剂,无环境污染问题。有机膦酸 与多种药剂有良好的协同效应,协同使用的效果比任何一种药剂单
无机-有机复合型(PAC与聚丙烯酰胺复合)等,如聚合 氯化硫酸铁、聚合铝硅、聚合铝磷,聚合铝铁等。
有机絮凝剂 有机絮凝剂中分为4类:合成高分子絮凝剂、天然高分子
改性絮凝剂、微生物絮凝剂和多功能水处理剂。合成高分子 絮凝剂主要是聚丙烯酰胺(pam)及其衍生物。天然高分子改性 絮凝剂包括淀粉、纤维素、含胶植物、多糖类和蛋白质等类 别的衍生物,目前产量约占高分子絮凝剂总量的20%,微生物 絮凝剂是指利用某些微生物分泌的高分子物质作絮凝剂。
据环保部门监测,全国城镇每天至少有1亿t污水未经处理 就直接排入水体。我国仅沿海城市和工厂直接排入的污水每年达86 亿t,主要有害物质146万t,海洋成了巨大的垃圾。
节水首先要抓住比较集中使用的工业用水。在工业用水中, 冷却水占的比例最大,约占60%—70%,因此节约冷却水就成为 工业节水最紧迫的任务。
阻垢剂是一类能阻止水中致垢盐类在设 备表面沉积 的物质。
缓蚀剂 无机盐类是相当重要的一类缓蚀剂品种。目前采用的铬系、
磷系、锌系、硅系、钼系、钨系和全有机配方,系分别指在配 方中采用了铬酸盐、磷酸盐、硫酸锌、硅酸盐、钼酸盐、钨酸 盐和有机膦酸盐。全有机配方则不采用无机盐,特别是重金属 无机盐,以降低药剂对环境的污染。在全有机配方中常以有机 膦酸盐作缓蚀剂。芳香唑类是用于铜及其合金的缓蚀剂,国内 常用的是苯并三氮唑和巯基苯并三唑。
磷化工简介演示
的减量化、资源化。
生物技术
03
利用生物技术研发新型磷化工产品,拓展磷化工的应用领域。
THANKS
谢谢您的观看
06
磷化工市场与展望
国际磷化工市场概况
全球磷化工市场规模
随着人口增长和经济发展,全球磷化工市场规模持续扩大。
区域分布
国际磷化工市场主要集中在北美、欧洲和亚太地区。
主要产品
国际磷化工市场主要产品包括磷肥、磷酸盐和黄磷等。
中国磷化工市场现状与趋势
市场规模
中国是全球最大的磷化工市场,市场规模不断扩 大。
露天开采一般采用剥离、挖掘、破碎、运输等工序,将磷矿石运往选矿厂进行处理 。
地下开采则需要通过凿岩、爆破、通风、支护等工序,将矿石采出后运往地表进行 加工处理。
03
磷化工生产工艺
湿法磷酸工艺
湿法磷酸工艺是采用硫酸或其他无机酸分解磷矿粉,经过萃取、分离得 到磷酸溶液,再经浓缩、结晶等工序得到磷酸盐产品。该工艺具有原料 丰富、产品多样化、能耗低等优点,但会产生大量酸性废水。
根据产品种类,磷化工可分为黄 磷、磷酸、磷化合物和磷酸盐等 。
磷化工发展历程
01
02
03
19世纪
随着工业革命的兴起,磷 化工开始发展,主要用于 生产化肥和火药。
20世纪
随着科技的发展,磷化工 逐渐应用于食品、医药、 电子等领域。
21世纪
随着环保意识的提高,磷 化工开始注重绿色生产, 发展循环经济。
发展趋势
随着环保要求的提高和技术的进步,中国磷化工 市场将朝着绿色化、高端化、多元化方向发展。
政策环境
中国政府对磷化工行业实施严格的环境保护政策 ,推动行业绿色转型。
新技术发展对磷化工的影响
磷化工教学课件-第1章-磷化工
磷化工产品分类
无机磷化工 有机磷化工 磷系化工材料
无 机 磷 化 工 产 品
有 机 磷 化 工 产 品
1.电子材料 2.能源材料
磷
化 3.光学材料
工 材
料 4.催化剂 5. 生物医用材料
2. 磷化工在国民经济和高新技术发展中的作用
2.磷系阻燃剂在燃烧温度下分解生成不挥发的玻璃状物质,它包覆在聚合物的 表面,这种致密的保护层起隔离层的作用。
无机磷系阻燃剂
主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐,受热分解 出磷酸、偏磷酸和H2O等,并促进成炭覆于基材的表面起到阻燃的 效果。应用于PVC、尼龙环氧树脂、聚酯和聚酰胺等,尤其是对后 两类更为普遍。
电子级磷酸
电子级磷酸属高纯磷酸,高纯磷酸(H3PO4)是电子行业使用的一种超高纯 化学试剂,属于微电子化学产品之一,电子级磷酸广泛应用于超大规模集 成电路、大屏幕液晶显示器等微电子工业,主要用于芯片的湿法清洗和湿 法蚀刻,包括: ①基片涂胶前的清洗; ②光刻过程中的蚀刻及最终去胶; ③硅片本身制作过程中的清洗和绝缘膜蚀刻、半导体膜蚀刻、导体膜蚀刻、 有机材料蚀刻等。
第一章 磷化工发展概况
1
磷化工涵义及其产品分类
2 磷化工在国民经济和高新技术发展
中的作用
3
世界磷化工发展概况
4 中国磷化学工业的发展和进步
我国是磷资源大国,也是磷化工产品的生产和 消费大国。从20世纪五六十年代的初级磷矿加工起 步,我国已经建立起以磷复肥为基础、黄磷深加工 和磷酸盐精细化为主体、无机磷化工与有机磷化工 相配套的现代磷化工技术与产业体系,磷化工已成 为国民经济的重要基础工业,是发展高新技术的重 要支撑。
磷化工教学课件-第5章-磷化合物
(水量不足)
三氯氧磷
PCl5 + 4H2O = H3PO4 + 5HCl
(水过量)
6PCl5 + P4O10 = 10POCl3
五氯化磷生产工艺: 1.间歇法 2.连续法
PCl5 + CH3COOH = CH3COCl + HCl+ POCl3 PCl5 + SO2 = SOCl2 + POCl3 PCl5 + NH4Cl —— (NPCl2)n
PH3的性质 1、 PH3是无色剧毒、有大蒜气味的气体,着火点是423K,火焰为浅 蓝色。若制得的磷化氢中含有痕量的联膦(P2H2),则在常温时可自 动燃烧生成H3PO4。
2、PH3的水溶性小(与氨相比),且水溶液的碱性弱得多。
Kbo=1×10-25 PH3 +H2O
PH3 ·H2O
PH4++OH-
将赤磷和液体溴作为原料,用三溴化磷作溶剂,进行反应,制 得三溴化磷。
应用: 转化醇为溴化物 合成烯烃 合成磷酰胺的反应
(3)三碘化磷 熔点:61°C(lit.) 密度:4.18g/mL at 25°C(lit.)加热至 600k分解出碘单质。遇水迅速发生水解。
2PI3+3H2O=P2O3+3HI 3P2O3+3H2O=3H3PO3 该反应应用于氢碘酸的制备。
③反应罐应预热至150℃,否则反应太慢或不反应,导致黄磷大 量积聚,放料后遇空气即将引起燃烧。搅拌要有效,不得中断, 这样可使反应完全,防止黄磷积聚。即使如此,反应罐上仍应 装有防爆膜。 ④五硫化二磷在高温下极易自燃起火,从反应罐放入中间槽冷 却时,温度已超过300℃,必须通二氧化碳气体保护,以防自 燃。 ⑤黄磷计量罐有热水封住磷面,计量罐应有特殊设计,应使黄 磷放到一定高度时与反应管内磷面平衡;操作时也要注意,保 证放熔磷时水不进入反应管,以免五硫化二磷遇水分解,产生 大量硫化氢气体,使体积猛增而发生爆炸。硫化氢剧毒,易燃 易爆,如大量逸出后,燃烧爆炸的危险性更大。
磷肥及磷化工
全称磷素肥料。
以磷为主要养分的肥料。
肥效的大小和快慢,磷肥决定于有效五氧化二磷含量、土壤性质、放肥方法、作物种类等。
磷肥是农作物生长的主要肥料,包括普通过磷酸钙、重过磷酸钙、粒状过磷酸钙等几个品种。
云南昆阳磷肥厂是采用湿法生产磷肥,俗称湿法磷肥,即用稀硫酸或湿法磷酸+磷矿粉混合,产生化学反应,释放出氟化氢气体,经过切削、破碎、造粒、烘干、筛分、包装等工序制造而成。
由于在生产过程中都存在酸、碱、盐等介质,其设备不仅遭受无机酸H2SO4、H3PO4、HF、SiF4、H2SiF6、HCl的腐蚀,而且由于磷矿石中夹带一定的石英SiO2,所以设备又遭受以石英为主固体物的磨损,使生产过程腐蚀复杂化。
本课题结合实际,对普通过磷酸钙生产装置、湿法磷酸生产装置以及无熟化粒状过磷酸钙生产装置的流程、工艺进行了介绍,并对其中的三台典型设备——回转化尘室、料浆泵、卧式混合器的结构、腐蚀原因、失效形式进行了分析,找到了问题的关键,同时对各种耐腐蚀材料的性能进行比价分析,选择合适的材料进行实验,运用科学的规范进行施工和制造,从而解决了我厂当前湿法磷肥生产中设备腐蚀问题。
有如下结论:1、室温自硫化丁基橡胶是一种性能非常优异的新型材料,钾水玻璃-KP-1粉胶泥较钠水玻璃-辉绿岩粉胶泥具有许多技术优点。
这一复合衬里防腐蚀技术安全可靠,衬里质量稳定,经济合理,特别适用于大面积钢板衬里结构,值得推广应用。
2、高铬镍不锈钢具有较强的耐氟、氯离子综合腐蚀的性能。
且具有一定的硬度和耐磨性能。
特别适用于湿法磷酸料浆泵的叶轮及过流部件。
3、高合金奥氏体不锈钢、双相不锈钢以及铁素体不锈钢在湿法磷酸中均具有良好的耐蚀性能。
从腐蚀角度出发都是可以选用的。
但选择时应该考虑介质的温度、含固相比例、氟、氯离子含量等。
4、粒状普通过磷酸钙生产过程中,卧式混合器受到高温条件下约250℃的硫酸、磷酸和氢氟酸三元酸的腐蚀和固体颗粒物料的磨蚀,所以混合机壳及桨叶所选用的材料既要耐热约250℃温度,又要耐腐,还要具备一定的耐磨性。
磷化工简介 ppt课件
高污染,高能耗,产出效率低,产品附加值低
(2)湿法精制磷酸:用无机酸分解磷矿制得,常用硝酸、盐酸、 硫酸、氟硅酸
Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2 Ca5(PO4)3F+10HCl ==3H3PO4+HF+5CaCl2 Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2O Ca5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O
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(3)六氟磷酸锂 作为锂离子电池电解质,主要用于锂离子动力电池、锂离子储 能电池及其他日用电池,同时是近中期不可替代的锂离子电池电 解质。国内几乎不能批量生产六氟磷酸锂晶体,国外生产厂家有关东电化、stella、 韩国蔚山、台塑等。 (4)磷系阻燃剂 目前全球阻燃剂市场消费量已经达到 145 万~155 万 t ,其中磷系 阻燃剂,的市场销售额占整个阻燃剂销售总额的 23 %以上 ,而且 因为其较卤系阻燃剂具备低毒、 低烟等环保优势 ,正在成 为世界阻燃剂发展的主流
2.在向四川大学要求转让湿法磷酸净化技术的国内大中型企业已经有 十多家. 安徽六国化工股份有限公司现在的产品主要是化肥 ,目前正 在努力转型做精细磷化工 ,该公司与四川大学合作研发的 2 万 t 湿法 精制食品级磷酸示范装置今年 10 月份建成 ,明年上半年投产。
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3.四川大学与宏福化工合作的湿法磷酸净化技术使我国成为世界上第 四个拥有此项技术的国家;磷铵高新技术产业化和磷酸快速萃取结 晶技术达到国际先进水平;建成了我国第一套年产20万吨料浆法粉 状磷酸一铵大型装置等。
磷化工教学课件-第8章-磷系表面活性剂
分散的作用
钻井泥浆 涂料 墨水 消字液 感光材料 纳米材料
油墨 改正液
絮凝的作用
废水、污水的处理 聚丙烯酰胺共聚物阳离子絮凝剂 聚乙烯醇
亲水亲油平衡值(HLB)
• 特性与应用: • 亲油性表面活性剂的HLB低,亲水性表面活性
剂的HLB高; • 亲油性或亲水性很大的表面活性剂易溶于油或
易溶于水; • HLB值在3~6的表面活性剂适合作W/O型乳化
剂; • HLB值在8~18的表面活性剂适合作O/W型乳化
剂; • HLB值在13~18的表面活性剂适合作增溶剂; • HLB值在7~9的表面活性剂适合作润湿剂。
第8章 磷系表面活性剂
第一节 概述 第二节 磷系表面活性剂的合成 第三节 常用有机磷系表面活性剂
第一节 概述 冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了化妆品我们的生活也变得如 此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有。这真是太可悲了。 但是,如果真的没有了表面活性剂,也不会有人为没有冰淇淋和洗涤 剂而哭泣。因为没有表面活性剂,人也没有了。
液珠大小/μm >1
0.1~1
0.05~0.1 <0.05
乳液外观 乳白色乳状液 蓝白色乳状液
灰色半透明液 透明液
s / 溶解度
增溶作用 Solubilization
表面活性剂在水溶液中达到临界 胶束浓度后,一些水不溶性或微 溶性物质在胶束溶液中的溶解度 可显著增加并形成透明胶体溶液, 这种作用即增溶作用。
胶束的作用
乳化作用 泡沫作用 分散作用 增溶作用 催化作用
磷化工讲课课件
磷酸的生产工艺
热法:电炉制磷→黄磷燃烧→吸收并水解→磷酸 湿法:
用无机酸分解磷矿制得:常用硝酸、盐酸、硫酸、氟硅酸
Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2 Ca5(PO4)3F+10HCl ==3H3PO4+HF+5CaCl2 Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2O Ca5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O
硅石用量:硅石用作助溶剂,炉渣熔点为SiO2/ CaO的重量比所决定。
若>1.07称为酸性炉渣,若<1.07称为碱性炉渣。一般控制0.8~1.2
电炉法黄磷生产工艺条件负荷、电压、电流是电炉的三个重要参数。我国制磷电炉功率 一般1500KVA, 2000KVA, 3000KVA, 3500KVA, 45MVA。
由于硫酸钙溶解度很小,容易和磷酸分离,所以湿 法磷酸实际上是指硫酸分解磷矿制得的磷酸。
工艺流程图
热法黄磷工艺流程简 图
尾气水封
热 冷 凝 塔 磷矿石 焦炭 硅石
冷 冷 凝 塔
电炉
冲 渣 水
黄 磷
精制磷
炉制水泥
集渣池
预沉槽 沉磷池
电炉法黄磷生产原理
磷矿石还原的主要反应:
2Ca5(PO4)3F+15C+6SiO2===3P2+15CO+3Ca3Si2O7+CaF2 6CaF2+7 SiO2===3SiF4+ 2Ca3Si2O7
磷酸氢钙生产流程
磷化工产业现状及展望
环保要求提高
随着环保意识的提高,各国政府 对环保法规的制定和执行力度不 断加强,有利于磷化工产业向环 保、高效的方向转型。
技术创新
磷化工产业的技术创新不断推动 产业发展和升级,提高了产品的 性能和质量,同时也降低了生产 成本。
06
磷化工产业案例分析
案例一:某大型磷化工企业的成功经验
强化内部管理
采用先进的生产管理模式,优化生产流程 ,提高生产效率。
磷化工产业的市场规模与竞争格局
市场规模
随着下游需求的增长,磷化工市场规模不断扩大,预计未来将继续保持增长态势 。
竞争格局
磷化工产业竞争激烈,国内外众多企业参与其中,市场集中度逐渐提高。同时, 随着环保要求的提高和技术的不断进步,具有环保优势和科技实力的企业将在竞 争中占据更有利的位置。
03
磷化工产业细分领域分析
磷肥行业分析
磷肥种类及用途
磷肥是一种重要的化肥,主要 种类包括过磷酸钙、重过磷酸 钙、磷酸二铵等,主要用于提
高农作物的产量和品质。
磷肥市场规模
全球磷肥市场规模持续增长, 其中中国是全球最大的磷肥生
产国和消费国。
磷肥行业发展趋势
未来磷肥行业将朝着提高产品 质量、降低环境污染、加强技
术创新等方向发展。
磷化工产业的发展重点与方向
01
重点发展领域
磷化工产业的发展重点包括磷肥、磷矿采选、黄磷及磷酸盐等传统领
域,同时也在发展新型高端磷化工产品和服务。
02
技术创新
磷化工产业需要不断进行技术创新,推动产业升级和转型,提高产品
质量和市场竞争力。
03
国际化发展
磷化工产业需要积极拓展国际市场,推动国际化发展,提高产业的国
磷化工教学课件-第6章-次亚磷酸盐
三氯化磷水解法:
① 在反应釜中按比例加入一定量水和少量亚磷酸饱和溶液 ( 88.7%)。缓慢加入三氯化磷溶液,严格控制三氯化 磷加入速度和反应釜内反应温度,使反应进行。反应所 产生的氯化氢废气经冷凝器冷却后送至吸收塔。三氯化 磷加完,反应一段时间后,将反应混合物用泵送至蒸发 釜。
② 在富集釜内对反应后的产品进行负压富集,当浓缩的亚 磷酸温度达到恒定时,维持此温度,多次喷水并反复蒸 发,直至无氯化氢气味为止。蒸发出的水和氯化氢经冷 却送至吸收塔。
次磷酸盐制备方法
次磷酸钙 分子式为 Ca ( H 2 PO 2 ) 2 ,白色或灰白色单斜晶体, 溶于水,不溶于乙醇,常温下在 100 g 水中的溶解度为 16.7 g ,其水溶液呈弱酸性。次磷酸钙用途:次磷酸钙可 用于化学镀、食品添加剂和动物营养剂;可用于制造医药 品;还可用作抗氧化剂、分析试剂。
中和法: 将次磷酸和熟石灰中和得到次磷酸钙
① 配料:在配料槽内加入去离子水, 在搅拌条件下加入计量 的生石灰粉配制石灰乳,用泵将石灰乳打入反应釜内,备用。 ② 第一次中和反应: 在搅拌条件下将质量分数为50% 的次磷 酸加入反应釜内,进行酸碱中和反应,直到石灰乳液 pH 在 2h 内稳定在 9.0-9.5 时为第一次中和终点。
亚磷酸生产方法: 工业上有两种制备亚磷酸的方法, 一种 是亚磷酸盐法; 另一种是三氯化磷水解法。
亚磷酸盐法: ① 用合成次磷酸钙时的副产品亚磷酸钙为原料用硫酸处理制得 亚磷酸, 或是用足量的碳酸钠加入含大量亚磷酸钙的废料中, 使所有的 Ca 变成 CaCO 3 沉淀, 并除去其他杂质如 Fe 、 Mg 、 Al , 所得亚磷酸钠通过 H- 型离子交换生成 H 3 PO 3 。
亚磷酸钠制备:亚磷酸钙与硫酸钠复分解 CaHPO3+Na2SO4=Na2HPO3+CaSO4
磷化工简析 ppt课件
三、磷化工发展方向&招商思路
2020/5/30
12
发展磷化工的四个优势条件
磷矿 电
物流
资本
2020/5/30
磷化工产业园
13
我市主要磷化工生产企业分布
恒世食品
宏达精细化工
天富(中国)
2020/5/30
天嘉食品
永大化工
建平化工 永利化工
14
徐州交通、物流运输优势图
江苏徐州工业园区
徐州港
2020/5/30
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工业园区化工园可用地块图 永利化工 诺恩农化
建平化工
恒世食品 级磷酸盐
267
231
233
亩
亩
亩
徐贾快速通道
约297亩
2020/5/30
屯头河南化工区占地 面积约1488亩,目前 剩余可用土地约800亩
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总结
优势:工业园区拥有珍贵的化工用地、发达的物流运输体系、丰 富的电力资源以及数家磷化工企业(稳定的磷矿资源),具备发 展磷化工产业园的要求。
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磷化工的发展方向--招商思路
依托园区化工产业园屯头河南岸地块,围绕建平化工,继续做强做大现 有产品,发展下游产品,拉长延伸产业链,打造高科技精细磷化工产业 园。
1.LiPF6 瑞星化工、关东电化、森田化学/多氟多(3000)、天津金牛、九九久 2.超纯黄磷 开磷 3.超纯试剂(电子级磷酸) 湖北兴发 4.磷系阻燃剂 英海化工、卫东化工、镇江星星、深圳瑞鸿
磷化工简析
磷化工产业分析
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产业分析
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一、磷的用途及产业链解析
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(5)磷系水处理剂 有机多元膦酸是目前国内外产量最大、 应用最广的水质稳定剂 ,比如三亚甲基三膦 酸、 羟乙基二膦酸、 羟丙基二膦酸等
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四、技术背景
1.2009年四川大学和中化涪陵公司合作开发的 5 万 t 湿法磷酸净化 项目已经能够生产出食品级磷酸 ,这对国内磷肥企业转型精细磷化工 起到提振作用。:磷酸氢铵(MAP)/磷酸氢二铵(DAP) (2)饲料:磷酸氢钙 (3)洗涤添加剂:三聚磷酸钠 (4)食品、电子:磷酸 (5)磷系阻燃剂:三氯化磷/五氯化磷
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3.磷化工产业链
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二、国内磷化工行业
1.生产工艺
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2.磷资源梯级开发利用
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3.新兴产品
(1)高纯度黄磷 用于制备高纯度磷酸及磷酸盐,国出口的黄磷价格为 1662 美元/ t ,而进口的高纯 度黄磷价格 192900 美元/ t ,价格相差 115 倍
(2)电子级磷酸 磷酸产品按纯度分为农用级、饲料级、食品级、医药级、电子级、半导体级逐渐递 增 ,产品加工难度和附加值也随之提高国内长期以来停留在实验室研究或小型中试 阶段 ,国外也只有少数国家实现了工业化生产 ,且以苛刻的高价转让。近年我国首次 引进以色列的湿法磷酸净化技术 ,仅技术转让费就高达上亿元。
2.在向四川大学要求转让湿法磷酸净化技术的国内大中型企业已经有 十多家. 安徽六国化工股份有限公司现在的产品主要是化肥 ,目前正 在努力转型做精细磷化工 ,该公司与四川大学合作研发的 2 万 t 湿法 精制食品级磷酸示范装置今年 10 月份建成 ,明年上半年投产。
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3.四川大学与宏福化工合作的湿法磷酸净化技术使我国成为世界上第 四个拥有此项技术的国家;磷铵高新技术产业化和磷酸快速萃取结 晶技术达到国际先进水平;建成了我国第一套年产20万吨料浆法粉 状磷酸一铵大型装置等。
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4.
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(2)将国内仅有的5%的高品位磷矿管好、用好,坚持优矿优用的原则,主要用于发展 高纯磷酸、电子级磷酸及磷酸化学镀,在航空航天工业、汽车工业等多个方面加 以应用。
(3)建立磷矿国际评价试验研究中心及化工信息网络服务、技术研究及创新平台,持续 不断地为磷化工产业提供工程化研究成果,同时帮助引进、吸收、消化、推广磷 化工新产品、新技术,成为磷化工企业与机构相关科技人员联系的纽带,并培养 磷化工及相关学科高水平的工程技术人才,使企业技术实力得到快速提升。
磷化工现状及发展趋势
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一、磷化工行业意义
1.磷资源
磷是一种用途十分广泛的化工原料性产品,在国民经济中占有重 要地位。黄磷性质活泼,化合性强,可生产出多种产品,目前全 世界一半以上的黄磷主要用于制成磷酸和磷酸盐,应用于肥料工 业、洗涤剂、食品工业、医药工业、农药和电子工业、纺织、玻 璃、冶金和陶瓷等行业,对磷酸盐的需求也日益增加。此外,黄 磷的化合物可制成燃烧弹和烟幕弹等,在国防上占有一定地位。
(1)热法制磷酸:电炉制磷→黄磷燃烧→吸收并水解→磷酸
高污染,高能耗,产出效率低,产品附加值低
(2)湿法精制磷酸:用无机酸分解磷矿制得,常用硝酸、盐酸、 硫酸、氟硅酸
Ca5(PO4)3F+10HNO==3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2 Ca5(PO4)3F+10HCl ==3H3PO4+HF+5CaCl2 Ca5(PO4)3F+5H2SO4==3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2O Ca5(PO4)3F+5H2SiF6==3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O
能耗低,产出高,产品精细化率和附加值高
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2.国内行业现状
磷化工企业总数在500家以上(不计磷肥、含磷农药企业,含部分 磷化物及有机磷产品企业),磷化工产品生产能力在7 ooo kt/a以 上,年产量约4000 kt/a。生产品种80多个,100多个规格型号。 从产能和产量上看我国已列为世界第二的磷酸盐大国,个别产品 能力和产量位居世界第一。但许多精细磷化工产品、专用磷化工 产品与国外相比,差距在10年以上。高科技磷化工产品还是空白, 行业的总体科技水平与国外相比还相差10—20年。
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(3)六氟磷酸锂 作为锂离子电池电解质,主要用于锂离子动力电池、锂离子储 能电池及其他日用电池,同时是近中期不可替代的锂离子电池电 解质。国内几乎不能批量生产六氟磷酸锂晶体,国外生产厂家有关东电化、stella、 韩国蔚山、台塑等。 (4)磷系阻燃剂 目前全球阻燃剂市场消费量已经达到 145 万~155 万 t ,其中磷系 阻燃剂,的市场销售额占整个阻燃剂销售总额的 23 %以上 ,而且 因为其较卤系阻燃剂具备低毒、 低烟等环保优势 ,正在成 为世界阻燃剂发展的主流
(3)磷矿资源综合利用效率低下,稀土元素等许多有价值伴生 资源被废弃
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3.主要磷化企业一览
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4.国内外下游产品分布
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5.近年主要磷化工产品进出口情况
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三、国内磷化工行业发展趋势
1.发展思路
(1)对国内储存量大的低品位磷矿加强研究工作,重点是开发低品位磷矿综合利用与胶 磷矿选矿新技术,使产业技术跃升,能有效利用并拥有一批独创技术,提升湿热 电一体化水平,提高资源能源利用率。
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(1)产业集中度差,技术水平低。 我国精细磷酸盐生产多为中小企业.生产装置规模普遍偏小.很 难形成规模经济效益,同时企业分布过于分散,原材料运输费用 高。
(2)精细化率低、竞争力不强。 产品结构不够合理。低附加值的无机磷化工产品比例大,高附加 值的有机磷产品比例较小。我国的磷化工企业生产模式比较简 单.大多数企业基本上是以黄磷一热法磷酸一三聚磷酸钠和/或 六偏磷酸钠等大宗磷酸盐产品为主