PMBP缩1-萘胺合钴(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

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含2,6-萘二甲酸及2,2′-联吡啶的双核钴配合物的合成和晶体结构

含2,6-萘二甲酸及2,2′-联吡啶的双核钴配合物的合成和晶体结构

dfatn T ecmpe eog r l i ss m P1saegopwt = .2 94 n ,b 1 2 65 m, irci . h o l bl soTi i c yt , pc ru i a 0923 () m = . 61 ( f o x n t cn e h 1 )a
第 2 6卷 第 9期 2 0年 9月 01






Vol 6 . | No9 J NAL OF I NORG ANI HEMI T CC S RY
含 2 6萘 二 甲酸及 2 2. 吡 啶 的双 核 钴 配合 物 的 合成 和 晶体 结构 ,. , 联
c 1 2 96 n a 9 .5 (), = 1 . 32。 y l 22 03。 V I 5 0 ( n , = , 1 2 g m . h = . 1 () m, = 48 73。/ 1 1 4 (), = 1 .0 ( , = . 2 58 m Z 2 D = . 6 M ・ T e 2 1 3 8 ) 0 ) 5 cmpe o p sdb C 2 D ) IY 2 2 )“ct na do ef eN C a i . h o ai ik dw t o l i c m oe y[ o N C( P )H 0 6 ai n n e D no T eC “c t ni l e i xs ( B ( ] o r n o s n h
LI ANG n LEIZh — n LIXi Ho g iHo g a
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间苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成,表征和…

间苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成,表征和…

间苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成,表征和…
焉翠蔚;郑永军
【期刊名称】《曲阜师范大学学报:自然科学版》
【年(卷),期】1996(022)002
【摘要】合成了两个新型的双核钴(Ⅱ)配合物:[Co2(IPHTA)(bpy)4](ClO4)2(1)和Co2(IPHTA)(tmd)4](ClO4)2(2)(IPHT代表间苯二甲酸根阴离子;bpy和tmd分别为2,2'-联吡啶和1,3-丙二胺的缩写。

)基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构,每个钴(Ⅱ)离子处于畸变的八面体环境。

测定了配合物的变温磁化率,
【总页数】4页(P101-104)
【作者】焉翠蔚;郑永军
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】O614.812
【相关文献】
1.四溴代对苯二甲酸根桥联的双核钴(II)配合物的合成和表征 [J], 缪明明;孙献茹
2.二氰氨根[N(CN)2-]/三氰甲根[C(CN)3-]桥联双核钌RuⅡRuⅢ混合价配合物的设计合成、表征和电子传递行为 [J], 张礼仪;诸月梅;施林熙;陈忠宁
3.铁磁偶合的间苯二甲酸根桥联Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成与表征 [J], 李延
团;焉翠蔚;廖代正;姜宗慧;王耕霖
4.草酰胺桥联大环二羰四胺铜(Ⅱ)-钴(Ⅱ)异双核配合物的合成、结构、表征和电化学性质 [J], 陶偌偈;臧双全;赵阁;娄本勇;牛景扬;周绪亚
5.二环己酮草酰二腙桥联的双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及电化学行为 [J], 景志红;郭道军;郁章玉
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含2_6_萘二甲酸及2_2_联吡啶的双核钴配合物的合成和晶体结构_梁鸿(1)

含2_6_萘二甲酸及2_2_联吡啶的双核钴配合物的合成和晶体结构_梁鸿(1)

收稿日期:2010-03-10。

收修改稿日期:2010-05-27。

北京市教育委员会科技发展计划面上项目(No .KM200910020010)资助。

*通讯联系人。

E -mail :xiali@ 第一作者:梁鸿,女,25岁,硕士研究生;研究方向:功能配合物。

含2,6-萘二甲酸及2,2′-联吡啶的双核钴配合物的合成和晶体结构梁鸿雷智鸿李夏*(首都师范大学化学系,北京100048)摘要:溶液法合成了配合物[Co 2(NDC)(BIPY)2(H 2O)6]·(NDC)(NDC=2,6-萘二甲酸根,BIPY=2,2′-联吡啶),用X -射线单晶衍射分析确定了该配合物的晶体结构。

配合物为三斜晶系,P 1空间群,a =0.92239(4)nm ,b =1.12616(5)nm ,c =1.22119(6)nm ,α=94.857(3)°,β=111.843(2)°,γ=112.200(3)°,V =1.05205(8)nm 3,Z =2,D c =1.526Mg ·m -3。

该配合物由[Co 2(NDC)(BIPY)2(H 2O)6]2+阳离子和1个游离的2,6-萘二甲酸根阴离子组成。

Co 2+离子与2,6-萘二甲酸根的1个氧原子,2,2′-联吡啶的2个氮原子和3个水的氧原子配位,形成扭曲的八面体构型。

2,6-萘二甲酸根的2个羧基分别以单齿方式桥连2个Co 2+离子形成双核配合物。

配合物中,配位水分子之间,配位水分子和2,6-萘二甲酸根阴离子之间,以及配位水分子和未配位的2,6-萘二甲酸根阴离子之间形成了丰富的O-H …O 氢键,进而将双核配合物连接成三维超分子。

关键词:钴配合物;2,6-萘二甲酸;晶体结构中图分类号:O614.81+2文献标识码:A文章编号:1001-4861(2010)09-1595-05Synthesis and Crystal Structure of Binuclear Cobalt Complex with2,6-Napathalenedicarboxylic Acid and 2,2′-BipyridineLIANG Hong LEI Zhi -Hong LI Xia *(Department of Chemistry,Capital Normal University,Beijing 100048)Abstract:A new complex,[Co 2(NDC)(BIPY)2(H 2O)6]·(NDC)(NDC=2,6-napathalenedicarboxylate,BIPY=2,2′-bipyridine),has been obtained by solvent method and characterized by IR,TG -DTA and X -ray single -crystal diffraction.The complex belongs to Triclinic system,P 1space group with a =0.92239(4)nm,b =1.12616(5)nm,c =1.22119(6)nm,α=94.857(3)°,β=111.843(2)°,γ=112.200(3)°,V =1.05205(8)nm 3,Z =2,D c =1.526Mg ·m -3.Thecomplex is composed by [Co 2(NDC)(BIPY)2(H 2O)6]2+cation and one free NDC anion.The Co 2+cation is linked with one oxygen atom of NDC,two nitrogen atoms of BIPY,and three oxygen atoms of water molecules,forming a distorted octahedral environment.The NDC ligand links two Co 2+cations by a bis (monodentate)fashion to form a cationic unit.There are intermolecular hydrogen bonds between the coordinated water molecules and the coordinated water molecule and coordinated NDC ligand,giving rise to 1D metal -organic cationic chain.In addition,hydrogen bonds are formed between the coordinated water molecule and noncoordinated NDC ligand.So,3D supramolecular network is formed through these hydrogen DC:752894.Key words:cobalt complex;2,6-napathalenedicarboxylic acid;crystal structure第26卷第9期2010年9月Vol .26No .91595-1599无机化学学报CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY第26卷无机化学学报0引言设计与合成具有特定结构和性质的新型配位聚合物及超分子化合物成为当前最活跃的研究领域之一[1-12]。

联邻甲苯胺缩PMBP及其配合物的合成

联邻甲苯胺缩PMBP及其配合物的合成

n 联邻甲苯胺): (M P = 1用类似方 2 结果 与讨论 ( n P B ) 1: , 法合成浅黄绿色粉末 L, 产率 7% , P13c 8 m..2 c一
14℃ ;‘ MR6 . 1 s 3 aH) 2 3 ( , 2 H N :17 ( , H, - , . 1 s
物 生成 。
[ ] 台夕市 , 5 杜连 彩 , 一 民.水 杨醛 缩对 氨基苯磺 酸 冯 s ( 配合 物 的合 成 和结 构表 征 [ ] 化 学试 剂 , r Ⅱ) J.
2 1 ,2 1 :1 2 0 0 3 ( ) 2 —2 .
[ ] 李 云峰 , 6 杨金会.S A 1 B -5分子筛负载双金属配合物 的合成及其催化 活性 [ ] 合 成化学 ,00 4(8 : J. 2 1 , 1 )
酰基 吡唑 啉 酮 ( MB ) P P 为原 料 , 用 固 相 法合 成 采
了两种新 的 Sh 碱——联邻 甲苯胺单缩 P B ei f MP ( 和联邻甲苯胺双缩 P B ( ) L分别与 C L) M PL ; u
压片)V r .L ;a o 型有机元素分析仪 ; iE 岛津 A 60 A 30
Mii r f d c t n Y n a n es yo a o a t s K n n 5 0 1 C ia n t o u a o , u n nU i r t f t n l i , u mig 0 3 , h ) s y E i v i N i ie 6 n
A s at T onvl ci ae,oii —MB ( n liebsMB ( ) eesnhs e bt c: w oe Shfbss tl n P P L)adti n—i r de od P P L ,wr ytei d z

2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺双希夫碱cu(ii)配合物的合成及其晶体结构

2-羟基-1-萘甲醛缩邻苯二胺双希夫碱cu(ii)配合物的合成及其晶体结构

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一种Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构和抗菌活性(英文)

一种Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构和抗菌活性(英文)

一种Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构和抗菌活性(英文)谢鑫;熊启娟;焦天玉;赵凯鹏;程宇凌;何长俊;郑丽茹;熊婷婷;陆娟;金凤【期刊名称】《阜阳师范大学学报:自然科学版》【年(卷),期】2022(39)3【摘要】合成了一种基于氧化三苯基膦配体的Zn(II)合物,通过X-射线单晶衍射,分析了配合物的结构特点,化合物属于三斜晶系,P-1空间群,a=10.005(5),b=19.614(5),c=21.325(5)Å,α=117.054(5),â=98.215(5)°,γ=95. 132(5),V=3632(2)Å^(3),Z=4,D_(c)=1.350Mg/m^(3),F(000)=1520,Ì_(r)=738.07,μ=0.915 mm^(-1),独立衍射点23015个,最终偏离因子R=0.0526,wR=0.1712。

研究了材料的抗菌活性,结果显示材料对葡萄球菌和大肠杆菌都具有好的抗菌性能。

【总页数】6页(P26-31)【作者】谢鑫;熊启娟;焦天玉;赵凯鹏;程宇凌;何长俊;郑丽茹;熊婷婷;陆娟;金凤【作者单位】阜阳师范大学化学与材料工程学院;阜阳师范大学食品与生物工程学院【正文语种】中文【中图分类】O625.15;O626.21【相关文献】1.芳酰腙铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性2.二核双席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性研究3.基于2-[1-(2-羟基乙亚胺基)乙基]苯酚的六核铁(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构、热稳定性及抗菌活性研究4.螺旋配合物[Zn(C_(28)H_(20)N_4O_2)(CH_3OH)]的合成和晶体结构(英文)5.一种带吡啶悬臂大环异双核Zn(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其DNA结合/切割性质因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

香草醛缩氨基硫脲合Ni(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构(英文)

香草醛缩氨基硫脲合Ni(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构(英文)
( olg f h mi r , a j r l ie s y Tini 3 0 8 ,C ia C l eo e s y Tini Noma Unv ri , a j 0 3 7 hn ) e C t n t n
A s at T etl cmp u d [ iC o 0 S 2 4 H3 y tei da dc aatr e yX rydf at n bt c: h ie o o n ,N ( 9 N3 2 )]・ C OH i snh s e n h rcei db — irci r t H1 s z z a f o
1 42 2 4 。 0 . 1 ( ) ,V一 3 0 5 4 1 )n ,Z一 4 . 1 ( 3 m。 .Th e u t h w h tt e Ni I )i f u - o r i a e t wo N t ms er s ls s o t a h ( I s o r c o d n t d wi t a o h
n - ho a t me i to a i g p a e h i a d o r i a e t ( I c n e n t e a in c f r et i l u o rz i n t k n l c ,t e l n sc o d n t o Ni I) e t r i h n o i o m. Ha i g p e t f t a g v n ln y o
at eh do e b n i i s tel a d c a i e rtnacpo rd n r n asltdmehn ! ov n g ci y rgn o dn s e , h g n sat se h rpoo ce tro o o cpuae ta o slet — v g t i t e a

广东省部分学校2025届高三上学期9月联考化学试题+答案

广东省部分学校2025届高三上学期9月联考化学试题+答案

高三化学本试卷满分100分,考试用时75分钟。

注意事项:1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。

2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。

如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。

回答非选择题时,将答案写在答题卡上。

写在本试卷上无效。

3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。

一、选择题:本题共16小题,共44分。

第1~10小题,每小题2分;第11~16小题,每小题分。

在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。

1.南粤之地人杰地灵,文化灿烂。

下列广东博物院馆藏文物中,一种文物的主要材料不同于其他三种文物的是( ) A .南朝青铜盘B .饕餮纹铜觚C .南宋鎏金腰带D .通雕蟹篓(木雕)2.多姿多彩的艺术品是人类文明的见证,有些艺术瑰宝已有数百年甚至上千年的历史。

下列颜料的颜色变化不涉及氧化还原反应的是( ) A .朱砂:22αHgS Hg Cl −→ B .镉黄:CdS Cd →C .红铅:343Pb O PbCO →D .铜绿:223Cu (OH)CO CuO →3.下列离子组在指定条件下能大量共存的是( )A .在澄清溶液中:2244Cu NH SO Cl ++−−、、、B .在120.1mol L Ba(OH)−⋅溶液中:233Mg Na HCO NO ++−−、、、 C .在10.1mol L HI −⋅溶液中:333Fe Al Br NO ++−−、、、 D .在140.1mol L FeSO −⋅溶液中:24Na NH S Cl ++−−、、、4.北京理工大学材料学院某课题小组合成了一种高能材料,其合成“片段”如图,下列叙述正确的是( )A .PNBCA 是合成PNBAA 的单体B .1molPNBCA 制备1molPNBAA 需要2mol 3NaNC .PNBCA 和PNBAA 都能自然降解D .PNBCA 和PNBAA 均含有2种官能团5.物质结构决定物质性质。

乙酰丙酮缩邻苯二胺及其Co_配合物的微波合成

乙酰丙酮缩邻苯二胺及其Co_配合物的微波合成
[3] Liao,K. ,Li,S. Interfacial characteristics of a carbon nanotube – polystyrene composite system [J]. Appl. Phys. Lett. ,2009,79 ( 25) : 4225 - 4227.
图 5 1. 0 × 10 - 4 mol / L 的抗坏血酸在 CPE( a) 、CILE( b) 和 CNILE( c) 上的循环伏安图 扫速: 100m子液体修饰碳糊电 极,优化了制备条件,采用扫描电子显微镜对其表 面形貌进行了表征,以铁氰化钾为电化学探针对该 修饰电极的电化学行为进行了研究,以其为工作电 极,利用循环伏安法对抗坏血酸的电化学行为进行 了研究。试验结果表明 MWCNT 的加入有效地提高 了电极的有效面积,增加了导电效率,加快了电子 传递速率。该电极对抗坏血酸的电化学氧化表现出 良好的电催化性能,氧化峰电位降低的同时峰电流
青岛农业大学学报( 自然科学版) 28( 1) : 69 ~ 70,2011 Journal of Qingdao Agricultural University ( Natural Science)
文章编号: 1674 - 148X( 2011) 01 - 0069 - 02
乙酰丙酮缩邻苯二胺及其 Co( II) 配合物的微波合成
向配有恒压滴液漏斗和磁力搅拌的 100ml 三口
收稿日期: 2010 - 11 - 16 作者简介: 牛永盛( 1980 - ) ,男,山东菏泽人,博士,讲师,研究方向: 金属配合物的合成及其催化的研究。
70
青岛农业大学学报( 自然科学版)
28 卷
烧瓶中加入所得的 Schiff 碱配体的二氯甲烷溶液( 2 mmol,25ml) ,搅拌使之溶解。将 Co ( AC) 2 ·4H2 O 的乙醇溶液 ( 2. 1mmol,100ml) 加 入 恒 压 滴 液 漏 斗 中。将反 应 装 置 放 入 微 波 炉 中,关 闭 微 波 炉 门, 10min 滴加完毕,继续搅拌 5min。反应完毕后,冷却 后开启微波炉门,小心取出圆底烧瓶。减压抽除溶 剂后得到固体,收率接近 100% 。粗产品溶于少量 乙醚后缓慢加入适量正己烷,低温下放置过夜,过滤 收集沉 淀。将 得 到 的 固 体 粉 末 于 60℃ 进 行 真 空 干燥。

1,2-丙二胺单Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

1,2-丙二胺单Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构
1703 4 m, 9 。卢= 9 .5 ( ) , = 9 。分 子 式 C2 2NN O , .4 ( )n d= 0 , 89 13 。 0, 2H 8 i 4 7Mr= 59 1 V = 2 378 8 m , 1.9, .8 ( )n Z
=4 D , =140Mg m , (0 ) 6 , 1 .7 w 2 . 8 , =0 92 .3 / F 0 0 =10 8 R =0 0 1 9,R =0 144 S .6 .化合物分子由两个一 价阴离 子 H S一 C P 和一个二价镍离子组成. 关键词 :羰 基水杨醛 ; , . 二胺 ;c i 碱 ; 3 12丙 Shf 晶体结构 f
C IQn -i,Z A G Wu U igxa H N ,HA u -n ,C A G Ln ,S N P n ,Y h ow n O Y nl g H N ig U e g U Z a -e i
(ntu oeua n rs l n ier g oeeo C e ir n hmi l nier g Istt o M l lr dCyt gnen ,C lg hmsyadC e c gnei , i ef c a aE i l J t aE n
ge cytlX—a ircin tcy tlz si n cii sse l rsa ry df a t .I rs l e n mo o l c ytm,s ae go p J 1 / , w t f o ai n p c ru 2( ) c i D h =
0 9 56 2 m,b = 14 36 3 m, .7 ( )n .2 ( )n c= 17 03 4 m, = 9 。 .4 ( )n 0 ,卢 =9 .5 ( ) , : 9 。 89 13 。 7 0, M l ua r ua sC2 2 i4 7Mr 5 9 1 , = .8 8 8 n Z = , c = 14 0Mg m , oe l f m l 2 8 N O , = 1 .9 V 2 3 7 ( ) m , c ro i H N 4D .3 / F

苯磺酸钴配合物的合成及其催化Biginelli反应性能

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苯磺酸钴配合物的合成及其催化Biginelli反应性能史燚威;祁金阳;张迎春;宋志国;王敏【期刊名称】《化学研究与应用》【年(卷),期】2024(36)4【摘要】本文以苯磺酸钠和六水合硝酸钴为原料制得苯磺酸钴配合物。

用红外光谱法对其组成和结构进行表征、X-射线单晶衍射法测定其晶体结构、热重分析法测定其热稳定性,X-射线粉末衍射测定其纯度。

结果表明,其分子式为[Co(H_(2)O)_(6)](C_(6)H_(5)SO_(3))_(2),属于单斜晶系P2_(1)/n空间群,晶胞参数a=7.042(3)A,b=6.351(3)?,c=22.630(12)A,α=90°,β=93.987(6)°,γ=90°,V=1009 .6(9)A^(3),Z=2,以Biginelli反应为例,考察了苯磺酸钴配合物的催化性能,实验结果表明,该方法具有原料和催化剂用量少,产率高,催化剂可重复使用等优点(CCDC:2165486)。

【总页数】8页(P713-720)【作者】史燚威;祁金阳;张迎春;宋志国;王敏【作者单位】渤海大学化学与材料工程学院【正文语种】中文【中图分类】O614.812【相关文献】1.二价钐配合物和异氰酸苯酯的反应[(CH3C5H4)2(THF)Sm]2[μ-η4-(PhN)OCCO(NPh)]*2THF的合成、晶体结构及其催化性能2.聚乙二醇负载苯磺酸催化Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的研究3.低共熔溶剂/苯磺酸:通过Biginelli反应合成二氢嘧啶酮类化合物的环境友好催化体系4.苯磺酸锰配合物的制备及其催化Mannich反应性能研究5.木质素磺酸催化Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮化合物因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

化学专业选修课程

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化学专业选修课程教学大纲教务处化学学院(2016)目录第一部分学科基础选修课程 (1)《走进化学世界》课程教学大纲 (1)《化学专业导论》课程教学大纲 (4)《配位化学》课程教学大纲 (7)《化学文献与检索》课程教学大纲 (13)《化工制图基础》课程教学大纲 (18)《中级无机化学》课程教学大纲 (22)《计算机在化学中的应用》课程教学大纲 (28)《化学史》课程教学大纲 (35)《专业英语》课程教学大纲 (41)第二部分教师教育方向选修课程 (45)《环境化学》教学大纲 (45)《化学与社会》课程教学大纲 (52)《化学与能源》课程教学大纲 (56)《化学教学论实验》课程教学大纲 (62)《日用化学》课程教学大纲 (68)《现代化学进展》课程教学大纲 (75)《高分子科学》课程教学大纲 (80)《中学化学课程标准与教材研究》课程教学大纲 (90)《教师技能训练》课程教学大纲 (93)《教育测量与评价》课程教学大纲 (95)第三部分学科拓展方向选修课程 (100)《材料化学》课程教学大纲 (100)《无机化学选论》课程教学大纲 (105)《有机化学选论》课程教学大纲 (110)《高分子科学》课程教学大纲 (115)《分析化学选论》课程教学大纲 (125)《物理化学选论》课程教学大纲 (131)《统计热力学》课程教学大纲 (136)《化学工艺学》课程教学大纲 (140)《晶体化学》课程教学大纲 (146)第一部分学科基础选修课程《走进化学世界》课程教学大纲课程编码:0701104英文名称: Into the Chemical World一、基本信息1.学分与学时学分:1,学时:162.课程类别学科基础选修课程(新生研讨课)3.适应专业化学专业4.课程目的(1)引导新生认识和熟悉大学环境与资源,帮助学生了解大学阶段学习的特点与教学方法,知晓化学专业的培养方案及课程开设意义,增进对学校和专业的认同。

(2)使新生学会时间管理和应对压力,保持身心健康;学会做笔记、查阅资料和参加考试;学会参与集体活动与合作学习;引导学生关注学科问题,激发学习兴趣,为形成良好的学习氛围奠定坚实基础。

钴、镍多齿吡啶-胺配合物的制备及晶体结构

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t h e m o n o c l i n i c c ys r t a l s y s t e m b u t w i t h d i f f e r e n t s p a c e g r o u p s( C1 , C c ; C 2 , P 2  ̄ l n ; C 3 , C 2 / c ; C 4 , l / c ) . D i f f e r e n t
实 验需 要 进行预 处理
配体 L 2的合 成 方法 与 u 相 同 . 只是 将 1 , 2 . 乙
二胺换为 1 , 3 丙二 胺f 0 . 7 4 g , 1 0 m mo 1 ) , 其 它操 作 不
变, 得 到褐 色 固体 粉末 L 2 , 收率 6 7 %。、 H N MR( 4 0 0 MH z , C D C 1 3 ) : 6 1 . 7 8 ( I n , 2 H) , 2 . 5 3 ( t , J = 2 . 3 3 H z , 4 H ) , 3 . 7 2( S , 8 H ) , 7 . 0 5( m, 4 H ) , 7 . 3 5 ( d , J = 7 . 6 Hz , 4 H ) , 7 . 5 6
谱、 元 素分 析和 x . 射 线单 晶衍 射 等方 法对 配体 和 配
合 物 的组 成及 结 构进 行 了分 析 和表 征 . 给 出 了配 合
褐 色 固体 粉末 L 1 ,收率 6 2 %。 H N MR f 4 0 0 MHz , C D C 1 3 ) : 6 2 . 7 6 ( s , 4 H) , 3 . 7 7 ( s , 8 H ) , 7 . 1 1 ( I n , 4 H ) , 7 . 4 4 ( d ,
史卫 东 郑德 华 王 梅
( 大连理 工 大学精 细化 工 国 家重 点 实验 室 , 大连 1 1 6 0 2 4 )

具有螺线表面的聚肽中空柱的制备与结构

具有螺线表面的聚肽中空柱的制备与结构

Vol. 35 No. 6功 能 高 分 子 学 报2022 年 12 月Journal of Functional Polymers517文章编号: 1008-9357(2022)06-0517-07DOI: 10.14133/ki.1008-9357.20220531001具有螺线表面的聚肽中空柱的制备与结构焦莉萍, 刘艳萍, 金锐琦, 续文恒, 蔡春华, 林嘉平(华东理工大学材料科学与工程学院, 上海市先进聚合物材料重点实验室, 上海 200237)摘 要: 通过聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚乙二醇(PBLG-b-PEG)嵌段共聚物聚肽链段的部分酸解脱苄基及与肉桂醇的酯化反应,得到聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯-co-肉桂基-L-谷氨酸酯)-b-聚乙二醇(P(BLG/CLG)-b-PEG)嵌段共聚物。

肉桂醇基团上的C=C双键在紫外光照射下可发生环加成反应。

采用溶液自组装方法,以四氢呋喃-N,N-二甲基甲酰胺(THF-DMF)混合溶剂为起始共溶剂,水为选择性溶剂,P(BLG/CLG)-b-PEG嵌段共聚物与聚苯乙烯(PS)均聚物共混自组装,形成了表面带纳米条纹的核壳型粒子,其中疏水均聚物形成球形内核,聚肽嵌段共聚物形成表面纳米条带。

通过改变初始有机溶剂性质,调控了表面纳米条纹的分布形式,得到了经线球和螺线球。

通过紫外照射将螺线球和经线球表面条纹中的聚肽链段交联,并用THF溶解PS内核,分别制备了具有表面有序纳米条纹图案的中空柱状和贝壳状粒子。

采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)等测试方法表征聚集体形貌。

研究表明:溶剂溶解可以有效去除交联螺线球和经线球的PS均聚物内核,分别制备得到新颖的纳米条纹图案化中空柱状和贝壳状粒子;这些图案化中空柱状粒子结构稳定,保持了3D结构特征;其内部空间具有良好的填充性能,可以被疏水均聚物填充。

关键词: 聚肽;自组装;中空柱状粒子;中空贝壳状粒子;表面纳米图案中图分类号: O63 文献标志码: APreparation and Structure of Polypeptide Hollow Disks with SpiralNanopattern SurfaceJIAO Liping, LIU Yanping, JIN Ruiqi, XU Wenheng, CAI Chunhua, LIN Jiaping (Shanghai Key Laboratory of Advanced Polymeric Materials, School of Materials Science and Engineering,East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China)Abstract: Hollow particles have attracted considerable attentions in recent years for their potential in diverse application fields. In this work, polypeptide-based hollow disk-like and conchoidal particles with surface nanostrips were prepared. For the poly(γ-benzyl-L-glutamate)-b-poly(ethylene glycol) (PBLG-b-PEG) block copolymer, through partial deprotection of the benzyl group of the PBLG block and esterification reaction between the carboxyl group and cinnamic alcohol, poly(γ-benzyl-L-glutamate-co-γ-cinnamyl-L-glutamate)-b-poly(ethylene glycol) (P(BLG/CLG)-b-PEG) block copolymers were obtained.收稿日期: 2022-05-31基金项目: 国家自然科学基金(52073095,51573049)作者简介: 焦莉萍(1997—),女,硕士,主要研究方向为聚肽自组装。

配合物的合成和光物理性质(可编辑)

配合物的合成和光物理性质(可编辑)

配合物的合成和光物理性质中国科学 B辑:化学2009 年第 39 卷第 11 期: 1356 ~ 1362《中国科学》杂志社SCIENCE IN CHINA PRESS//0>. //.III III含 2,2'-联嘧啶桥Ir -Ln Ln Nd, Yb, Er双金属配合物的合成和光物理性质*陈芳芳, 姜伟丽, 楼斌, 卞祖强, 黄春辉北京分子科学国家实验室, 稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京大学化学与分子工程学院, 北京 100871* 通讯作者, E-mail: chhuang@//.收稿日期:2009-08-05; 接受日期:2009-08-20摘要选择具有N^NN^N位点的四齿配体 2,2'-联嘧啶bpm作为桥联配体, 利关键词2,2'-联嘧啶用铱配合物Irdfppy bpmCl作为配体与稀土配合物LnTTA ?2H O配位, 得到了2 3 2III IIIIII IIIIr -Ln 双金属配合物Ir -Ln Ln Nd, Yb, Er双金属配合物[Irdfppy bpmLnTTA ]Cl. 通过荧光滴定2 3络合稳定常数的方法, 测定了该铱配合物与稀土离子之间的络合稳定常数. 通过对铱配合物及红外发光III IIIIr -Ln Ln Nd, Yb, Er双金属配合物在可见区光谱的测定, 可以观察到明显的铱可见激发配合物发光的猝灭,说明从铱中心到稀土中心发生了能量传递. 同时, 利用可见光选III III III择性激发铱配合物可以获得在稀土Nd , Yb , Er 离子红外区的发光. 说明了铱配合物Irdfppy bpmCl作为配体可以较好地敏化稀土离子的红外发光2们在寻找二者桥联配体系列工作的一部分1 引言在我们过去的研究中, 通过采用N^NO^O桥[1]近年来, 由于稀土配合物在分析传感器 , 免疫III III[2] [3] 联配体成功实现了Ir 中心和Ln 中心的连接, 而且测定和生物成像等方面的广泛应用, 人们不断致III通过调节环金属配体可以改变Ir 配合物作为配体的力于可见光激发的稀土配合物的合成和研究. 除了III III整体能级, 得到相应的纯红光发射的Ir -Eu 双金属利用传统方法对有机小分子配体进行各种修饰, 人[9] III III配合物和红外发光的Ir -Ln Ln Nd, Yb, Er双金们还在稀土配合物中引入了过渡金属离子. 由于有[10,11]属配合物在这些双金属配合物中, 与稀土离子机配体自身结构的限制, 普通天线基团的引入对稀III[4~6]Ln 配位的是β-二酮部分的O^O位点. 研究表明, 6土配合物激发窗口的红移是比较有限的 , 而大多配位的Ln β -二酮能够与芳香二亚胺基团如3数过渡金属与配体之间能够形成MLCTmetal tophen1,10-邻菲咯啉或bpy2,2 ′-联吡啶的N^N位点ligand charge transfer, 金属到配体的电荷转移跃迁[12]配位, 形成[Ln β-二酮 N^N]配合物 , 如在配合3激发态, 可以很容易地实现配合物吸收的红移, 从而III物EuTTA phen中, phen不仅取代水分子满足Eu实现在更长波方向对稀土配合物的激发. 人们已经 3III [13]的配位数要求, 还能够作为天线敏化Eu 发光而在过渡金属与稀土双金属配合物方面进行了广泛的[14] [15][7,8]研究选用合适的桥联配体, 就能将过渡金属离且, 稀土离子与phen 或bpy 在溶液中配位的络合7II II I常数很大, 通常达到 10 L/mol以上. 由此可知, 具有子如Ru 、Pt 、Re等与稀土离子连接. 由于目前对IIIN^NN^N位点的桥联配体应该能够很好地将过渡于Ir 和稀土离子双金属配合物的研究较少, 这是我1356中国科学 B 辑: 化学2009 年第 39 卷第 11 期金属中心和稀土中心连接起来. 在过去的d-f双金属水重结晶得到相应的纯品III III配合物研究中, 有一些N^NN^N桥联配体被广泛 Ir -Ln 双金属配合物的合成:Irdfppy bpmCl2II I II II用于连接各种过渡金属中心如Pt 、 Re、 Ru 和Os 等与LnTTA ?2H O在二氯甲烷中等物质的量混合, 并3 2[16~18]和稀土离子, 如 2,2'-联嘧啶bpm 和 2,3-二2-吡加入正己烷, 待溶剂缓慢挥发析出固体[16,19,20]啶基吡嗪bppz其中bpm连接的双金属中心3 结果与讨论[17]空间距离接近 6.3 ?, 使得能量传递非常有效由3.1 合成与表征于Ir 与bpm也能够很好地配位 , 通过bpm作为桥III II [22]联配体Ir 还可以与Ru 形成双金属配合物 , 因此我们首先得到了Irdfppy bpmCl和NdTTA ?2 3III III我们选择bpm作为桥联配体以实现Ir 中心和Ln 中2H O按照 1?1 化学计量比析出的橙红色固体粉末2心的连接虽然没有得到能够进行单晶衍射表征的晶体, 但是从高分辨质谱图 1和元素分析能够确定双金属配合2 实验部分物的具体组成为[Irdfppy μ-bpmNd TTA ]Cl. 高2 3+2.1 试剂和仪器分辨率质谱ESI-MS: m/z [M-Cl] 1538.0045, 计算值2,2'-联嘧啶A.R., Alfa Aesar, 2-4',6'-二氟苯基 1538.5028. 元素分析值 C H ClF IrN NdO S: C,54 30 13 6 6 3吡啶dfppy由实验室自行合成 , 氧化钕A.R., 国 41.08; H, 2.14; N, 5.21; 计算值: C, 41.21; H, 1.92; N,产, 氧化镱A.R., 国产, 氧化铒 A.R., 国产, 盐酸 5.34A.R., 国产, 三氟乙酰噻吩甲酰甲烷HTTA A.R.,Adrich. 普通溶剂均为分析纯, 测试光谱所用的试剂均为光谱纯C、H、N 元素分析用德国 VARIO EL 元素分析仪测定; 质谱用 Bruker Apex IV FT质谱仪测定; 紫外吸收光谱用 Shimadzu UV-3100 紫外吸收光谱仪测定;荧光光谱及磷光光谱用 Edinburgh Analytical Instru-ments FLS920 荧光仪测定. 稳态的近红外发射光谱是在Edinburgh Analytical Instruments FLS920 荧光图 1 [Irdfppy μ-bpmNdTTA ]Cl的高分辨质谱2 3仪上测定的, 采用了 Hamamatsu R5509-72 超冷光电此外, Irdfppy bpmCl 与 YbTTA ?2H O 及倍增管photomultiplier tube以及位于 1000 nm 的 2 3 2ErTTA ?2H O反应也得到了相应的双金属固体粉末3 2TM300 红外发射单色光栅. 校正光谱直接通过仪器[Irdfppy μ-bpmErTTA ]Cl: 高分辨率质谱 ESI-自带的校准曲线获得2 3+MS: m/z [M-Cl] 1560.0102, calculated 1560.0114. 元2.2 配合物的合成素分析值 C H ClF IrN ErO S : C, 40.75; H, 2.08;54 30 13 6 6 3我们曾经报道过Irdfppy bpmCl的合成和表征2N, 5.19; 计算值: C, 40.61; H, 1.89; N,5.26. [Irdfppy 2[24], 本实验中直接使用该方法大量合成得到的铱配μ-bpmYbTTA ]Cl: 高分辨率质谱 ESI-MS: m/z3+合物[M-Cl] 1568.0330, 计算值 1568.0199. 元素分析值LnTTA ?2H OLn Nd, Yb, Er的合成:利用 33 2C H ClF IrN YbO S : C, 40.72; H, 2.40; N, 5.35; 计54 30 13 6 6 3倍量的ΗΤΤΑ溶于无水乙醇中, 并加入 3 倍量的氢氧算值: C, 40.47; H, 1.89; N,5.24. 表征结果也充分说明III III化钠回流反应一段时间后 , 将 1 倍量的了以bpm为桥联的Ir -Ln 双金属配合物的形成LnCl ?6H OLn Nd, Yb, Er利用相应的氧化物与盐3 23.2 低温光谱酸反应制取滴加到上述乙醇溶液中. 再将反应溶液我们通过测试配合物的低温光谱来考察其三重回流数小时. 停止反应后除去溶剂, 将粗产品用乙醇/1357III III陈芳芳等: 含 2,2'-联嘧啶桥 Ir -Ln Ln Nd, Yb, Er双金属配合物的合成和光物理性质态能级. 从图 2 可以看出, 多氮配体bpm的引入对铱配合物时, 体系的吸收会发生明显的红移, 该红移主配合物的能级影响很大. 与我们已经研究过的要由双金属配合物中Pt和桥联配体之间的LMCT或[9] [19,20,26]Irdfppy phen5f 相比, 前者最低三重态能级位于MMLCT吸收产生 , 而这样的吸收红移在21II III18500 cm 附近, 远低于后者的三重态能级 21500Ir -Ln 配合物体系中很少观察到. 同时, 我们对滴1IIIcm而且Irdfppy bpmCl在常温下发光位于 6092 定体系的光物理性质进行了研究, 图 4 显示了随Nd[24]IIInm附近, 属于橙红光发光区 , 因此Irdfppy -2 浓度的增大, Ir 配合物的发光逐渐减弱的过程. 图IIIbpmCl不能作为敏化Eu 发光的配体, 其更适合5a显示了这一过程中荧光强度变化的具体情况, 可敏化能级较低的稀土离子发光. 这也说明桥联配以看到当Nd/Ir浓度变化到 1?1 时, 体系中仍然有明III体的改变可以在很大程度上影响铱配合物的整体显的Irdfppy bpmCl发光. 随着Nd 浓度的进一步2能级增大, 荧光会继续减弱, Nd/Ir浓度变化到 6?1 时, 荧光基本猝灭完全图 2 Irdfppy bpmCl 和 Irdfppy phen5f在乙醇2 2?51×10 mol/L中的低温发射光谱77 K图 3 NdTTA ?2H O的滴加下, Irdfppy bpmCl的3 2 2?5CH Cl 溶液4×10 mol/L的紫外-可见吸收光谱2 23.3 光谱滴定为了进一步研究Irdfppy bpmCl与稀土离子的2配位作用, 我们利用二者进行了光谱滴定. 配制5Irdfppy bpmCl的CH Cl 溶液4×10 mol/L, 同时2 2 2用适当浓度的NdTTA ?2H O的CH Cl 溶液对其进行3 2 2 2滴定, 保证其Nd/Ir浓度比逐渐增大, 测定体系的吸光度和发光情况的变化. 图 3 显示了体系的吸光度随NdTTA ?2H O浓度增大发生的变化情况. 可以看到3 2位于 250 和 350 nm附近的吸光度在不断增大, 这两[25]处的吸收主要来自于NdTTA ?2H O中TTA的吸收 ,3 2而体系在长波方向的吸收几乎没有发生明显的变化, III主要的吸收仍然来自于Irdfppy bpmCl中Ir 的2图 4 NdTTA ?2H O滴加下, Irdfppy bpmCl 的3 2 2II III5MLCT吸收. 文献曾经报道Pt -Ln 体系中广泛存在CH Cl 溶液4×10 mol/L的荧光变化2 2II III的从Pt单金属配合物变化到Pt -Ln 双金属光谱从上到下依次对应于Nd/Ir 0~6/11358中国科学 B 辑: 化学2009 年第 39 卷第 11 期示意图见图 5b. 利用拟合得到直线的截距和斜率可以计算得到Irdfppy bpmCl和NdTTA ?2H O的络2 3 24合稳定常数K 为 2.8×10 L/mol. 用类似的方法, 我们s测得Irdfppy bpmCl和ErTTA ?2H O及YbTTA ?2 3 2 33 32H O的络合稳定常数分别为 8.3×10 , 6.2×10 L/mol2 在稀土离子与配体进行配位时, 当配体较小时, 半径相对较小的稀土离子结合常数较大, 此时离子势Z/r起主导作用; 而当配体较大时, 稀土离子半径相对较大的稀土离子结合常数较大, 此时空间位阻起主导III III III作用. 对比可知, 该络合稳定常数有Nd Er Yb的顺序, 上述三种离子半径逐渐减小, 分别为 1.11, [30]1.00 和 0.985. 这显然是由于金属配合物为配体III时位阻较大, 与Yb 配位相对困难, 故后者相应的络合稳定常数明显比前者要小7相对于稀土离子与phen配位高达 10 L/mol的络[14] II III合常数 , 以及Pt - μ-bpm-Ln 双金属配合物大于5 [17]10 L/mol的络合常数 , Irdfppy bpmCl和LnTTA ?2 32H O的配位要弱很多最主要的原因可能是2+ III[Irdfppy bpm] 带正电荷, 而bpm的连接可以使Ir2III和Ln 金属中心非常接近, 从而导致电荷排斥, 减弱III III II III了Ir -Nd 配合物的形成. 而在Pt - μ-bpm- Ln 双II金属配合物体系中, Pt 配合物通常都是电中性的, 不图 5IIIa 随NdTTA ?2H O的滴加, Irdfppy bpmCl的荧光强度猝灭情会产生这个方面的影响, 所以与Ln 的配位相对较强3 2 2[17]况; b 根据公式拟合得到的直线示意图3.4 红外发射光谱在上述滴定过程中, 存在以下平衡:Lndik H O + N^N Lndik N^N + 2H O 在420 nm光激发下 , 我们测试了 Irdfppy23 2 2 3 2bpmCl和[Irdfppy μ-bpmLnTTA ]Cl Ln Nd,2 3其中, Lndik H O 代表NdTTA ?2H O, N^N代表3 2 2 3 2Yb, Er固体粉末的发射光谱. 通过对比在可见区的Irdfppy bpmCl. 因此, 稳定平衡常数可表示为K2 sIII发射可以看出, 在双金属配合物中来自Ir 配合物的= [Lndik N^N]/[Lndik H O ][N^N], 以上所3 3 2 2发射发生了明显的猝灭图 6. 由于红外光区的测试有浓度均为达到平衡时体系中各物质的浓度[27]信噪比与可见区不同, 图 7单独显示了在 420 nm波长根据Benesi-Hildebrand公式的原理 , 在一定条[28]光激发下[Irdfppy μ-bpmLnTTA ]Cl位于红外区2 3件下, 利用线性近似的方法 , 可以采用以下公[29]的发射光谱式对荧光变化过程进行拟合:0 0对于[Irdfppy μ-bpmNdTTA ]Cl, 可以明显2 3I / II [a/b ?a][1/K [M] + 1],F F F s观察到位于 878、1061 和 1337 nm 的发射, 分别对其中, I 为被测物质初始荧光强度, I 为滴定过程中F FIII 4 4 4 4应于Nd 的 F 能级到 I 、 I 和 I 能级的跃迁3/2 9/2 11/2 13/2被测物质荧光强度, [M]为滴加物质Irdfppy bpmCl2在[Irdfppy μ-bpmYbTTA ]Cl的发射中, 只有一的浓度, K 则为络合稳定常数, a和b是一些与荧光检 2 3sIII 2 2个主要发射峰位于 977 nm, 归属于Yb 的 F 到 F测仪相关的参数, 具体意义可参见文献[29]5/2 7/2的跃迁. 而在[Irdfppy μ-bpmErTTA ]Cl对于我们的体系, 由上述公式拟合得到的直线 2 31359III III陈芳芳等: 含 2,2'-联嘧啶桥 Ir -Ln Ln Nd, Yb, Er双金属配合物的合成和光物理性质图 6 Irdfppy bpmCl和[Irdfppy μ-bpmLnTTA ]Cl2 2 3图 7 [Irdfppy μ-bpmLnTTA ]Cl Ln Nd, Yb, Er 2 3Ln Nd, Yb, Er在可见区的固体粉末发射光谱在红外区的固体粉末发射光谱III 4的发射中, 位于 1533 nm的发射属于Er 的 I 到13/2III III4 合物中, 可以实现Ir -Ln 双金属中心的连接. 虽然I 的跃迁. 分析NdTTA ?2H O中TTA的吸收可知,15/2 3 2没有获得预期的双金属配合物晶体, 但是通过荧光其吸收基本位于 400 nm以下, 所以我们所使用的激III III+滴定实验能够观察到从Ir 中心到Ln 中心能量的传发波长可以选择性激发Irdfppy bpm 部分, 这样可2递, 并获得相应的铱配合物和稀土离子的络合稳定以看到来自铱配合物的激发态能量对于稀土钕、镱、常数. 由于bpm的引入使得铱配合物的三重态能级较铒离子红外发光的贡献低, 比较适合敏化稀土红外离子发光. 利用可见光激4 结论发铱配合物, 通过能量传递, 可以获得来自稀土钕,我们将 N^NN^N桥联配体 bpm 引入到铱配镱, 铒离子的特征发射致谢本工作得到国家重点基础研究发展计划“973”子项目编号:2006CB601103和国家自然科学基金批准号:20671006, 50772003, 209710006, 90922004资助, 特此一并致谢参考文献1 Gunnlaugsson T, Leonard J P, Sénéchal K, Harte A J. pH responsive EuIII-phenanthroline supramolecular conjugate: Novel"off-on-off" luminescent signaling in the physiological pH range. 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PMBP缩2-萘胺席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成与抑菌活性

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一维链状Pb(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及荧光性质

一维链状Pb(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及荧光性质

一维链状Pb(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及荧光性质邵辰辉;王智香;任宜霞;柴红梅;王飞燕;朱少锋【摘要】以硝酸铅、对苯二甲酸、2,2'-联吡啶为原料,利用水热合成法制备了一种新型一维链Pb(Ⅱ)配位聚合物[Pb(TP)(2,2'-bipy)]n(TP=对苯二甲酸,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、荧光分析等技术对目标配合物进行了结构及性质表征.结构分析表明,目标配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.94440 nm,b=0.95273nm,c=1.04054nm,α=113.179(3)°,β=80.0140 (3)°,γ=100.774 (3)°,V=0.80677 nm3,Z=2.对苯二甲酸配体上的两个羧基利用螯合配位模式分别连接两个Pb离子形成Z字形一维链状结构,一维链节点上的2,2'-联吡啶中两个吡啶环通过π-π堆积相互作用形成二维及三维超分子结构.荧光分析表明,配合物的荧光主要表现为配体的π*→π跃迁.【期刊名称】《延安大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2019(038)001【总页数】5页(P42-46)【关键词】铅配合物;对苯二甲酸;晶体结构;荧光性质【作者】邵辰辉;王智香;任宜霞;柴红梅;王飞燕;朱少锋【作者单位】延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院;陕西省反应工程重点实验室,陕西延安716000【正文语种】中文【中图分类】O614.43金属-有机配位聚合物近年来发展迅速,引起了全球化学工作者的广泛关注。

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