热力学与相变
物质的内能与相变
物质的内能与相变
物质的内能是指物质分子所具有的能量总和,它包括分子的动能和
势能。内能的变化是热力学过程中常常涉及的一个重要概念,而相变
是物质由一种物态转变为另一种物态的过程。
一、物质的内能
物质的内能是由分子的运动和分子之间的相互作用所引起的。分子
的运动包括转动、振动和平动,而相互作用则包括分子间的引力、斥
力以及分子内部的化学键强度等。
在热力学中,物质的内能可以表示为ΔU,表示单位质量物质的内
能变化量。当物质发生相变时,内能的变化可以通过热量传递来实现。根据热力学第一定律,物质的内能变化可以表示为:
ΔU = Q - W
其中,ΔU表示内能变化,Q表示传递给物质的热量,W表示物质
对外界做功。
二、相变的基本概念
相变是物质由一种物态转变为另一种物态的过程,常见的相变形式
包括固态与液态的熔化、液态与气态的汽化、固态与气态的升华等。
相变是始于某种外界因素的影响,例如温度的改变、压力的变化、
物质的化学成分等。不同物质的相变温度和压力是不同的,可以通过
相图来表示。
在相变过程中,物质的内能也会发生变化。当物质由一种物态转变
为另一种物态时,内能的变化可以通过吸收或释放热量来实现。
三、物质的熔化与凝固
熔化是指物质由固态转变为液态的相变过程。在熔化过程中,物质
的内能会增加。当物质吸收足够的热量时,分子的振动能量增大,克
服了分子之间的吸引力,固态结构被打破,物质逐渐变为液态。
而凝固则是物质由液态转变为固态的相变过程。在凝固过程中,物
质的内能会减小。当物质失去足够的热量时,分子的振动能量减小,
分子之间的引力再次起作用,液体逐渐形成固体。
物质相变的热力学模型与相图预测
物质相变的热力学模型与相图预测
相变是物质在一定条件下由一种物态转变为另一种物态的现象。在自然界中,相变是非常常见的,例如水从液态变为固态的冰,或者从液态变为气态的水蒸气。这些相变的背后有着严格的热力学模型和相图预测。
热力学模型是描述物质相变的数学方程。其中,最常用的模型是基于Gibbs自由能的。Gibbs自由能是描述系统的热力学状态的一个函数,它与系统的温度、压力和组分有关。在相变过程中,系统的Gibbs自由能会发生变化,从而驱动相变的发生。
以水的相变为例,我们可以使用热力学模型来预测水在不同温度和压力下的相图。相图是描述物质在不同温度和压力下所处物态的图表。在水的相图中,我们可以看到固态、液态和气态之间的相界线,以及相变点的温度和压力。
根据热力学模型,我们可以计算出水在不同温度和压力下的Gibbs自由能,并通过比较不同物态下的Gibbs自由能来确定相变的发生。例如,当水的温度低于0摄氏度时,固态的Gibbs自由能会比液态和气态的Gibbs自由能更低,因此水会发生固态相变。同样地,当水的温度高于100摄氏度时,气态的Gibbs自由能会比液态和固态的Gibbs自由能更低,因此水会发生气态相变。
除了热力学模型,相图预测还可以借助实验数据进行。通过测量物质在不同温度和压力下的相变点,我们可以得到实验数据,并通过拟合这些数据来构建相图。相图的构建可以帮助我们理解物质的相变规律,并为工程应用提供参考。
物质相变的热力学模型和相图预测在科学研究和工程设计中具有重要的意义。例如,在材料科学领域,研究物质的相变行为可以帮助我们设计新的功能材料。通过调控材料的相变温度和压力,我们可以实现材料的特定性能,如形状记忆合金和相变储能材料。
物理化学 第5章_相变热力学-3
H1 0
1.6337 8.314 373 ln 2 3511J
7
对于第二过程:
Q2 H 2 n M vap H kg 1.307 0.018 2259 -53145J
W2 -p V nl RT 1.307 8.314 373 4053 J
9
B(l) n =1mol T2, p2
H1 B(l) n =1mol
g Hm (T2 ) l
B(g) n =1mol T2, p2
H4
T1, p2
H 2
可逆
B(g) n =1mol T1, p2
H3
B(l) n =1mol
B(g) n =1mol
T1, p1
g Hm (T1 ) l
T1, p1
相变 H 相变S T
ng H m 1 33500 l ( J.K 1 ) 87.43J.K 1 T 383.15
15
(2)不可逆相变过程的相变熵 不可逆相变过程的△相变S的计算是通过在相同 的始末态间设计一可逆过程,然后计算此可逆过 程熵变△S,可逆过程求得的△S也就是不 可逆相变过程的△相变S。
末态水蒸气物质的量:
pV 101.325 103 10 103 ng 0.3267( mol) RT 8.314 373
末态液态水的物质的量:
ch27热力学第一定律对相变过程的应用
P外 101 .325 kPa
T 373.15K
是 水→冰 固、液两相平衡的一对平衡 条件,故在此条件下的相变为可逆相变。
但若P外 101 .325 kPa
-10℃过冷水的凝固,偏离了平衡条件,因此此过程是不可 逆相变。(另外,过热水的沸腾)
关于可逆相变与不可逆相变,在后面的第三章要用到这两个 概念,所以我们在此处先把基本概念交代清楚。
§7. 热力学第一定律对相变过程的应用
一 相变过程(Phase change)(p53) 相变是一大类物理化学过程。 ⒈相:系统中物理性质及化学性质完全相同的均匀部分
称为相。物质可保持不同的相态,或称为处于不同的聚集 状态,比如固态、液态、气态,不同的晶态。
⒉相变化:系统中的同一种物质在不同相之间的转变。
T2 T1
Cp,mdT
C p,m C p,m ( ) C p,m ( )
由一个温度下的摩尔相变焓求另一个温度下摩尔相变焓的公 式。
习题:P93 2.26
2019年10月31日12时27分
状态函数法
因此,在此条件下的水的汽化、水蒸气的凝结均为可逆相变。
⒉不可逆相变:在非(偏离)相平衡条件下进行的相变过程。
例T=373K P外<101.325kPa(偏离平衡条件)水的气化 为不可逆相变。
相变的名词解释
相变的名词解释
相变是物质在一定条件下由一种物态转变为另一种物态的过程,是物质内部结构和性质发生显著变化的现象。相变是物质的基本特性之一,广泛存在于自然界和人类生活中。本文将从科学、日常应用和未来发展等角度对相变进行解释和探讨。
一、科学解释
科学界对相变的解释主要基于热力学原理。在热力学中,物质的相变可以通过研究压力、温度和物质的性质等参数来理解和描述。相变可以分为凝固、融化、汽化、凝聚等不同的类型。
首先,凝固是指物质由液体态变为固体态的相变过程。当物质受到足够低的温度影响时,它的分子迅速减慢运动,在不同的环境下出现晶体结构的形成。
其次,融化是指物质由固体态变为液体态的相变过程。当物质受到足够高的温度影响时,分子的振动增加,逐渐摆脱原子间的相互作用力,凝聚态结构瓦解。
另外,汽化是指物质由液体态变为气体态的相变过程。当物质受到足够高的温度影响时,分子的动能增加,克服表面张力,逸出到气态。
最后,凝聚是指物质由气体态变为液体态的相变过程。与汽化相反,当物质受到足够低的温度影响时,分子逐渐失去动能,凝结成液体。
二、日常应用
相变的现象在日常生活中有着广泛的应用。其中,最常见的就是冰的融化和汽化现象。当夏天气温升高时,冰块会逐渐融化成水。这是因为太阳光的热量使冰分子动能增加,逐渐克服冰的结构力,从而融化成液体。
另外,煮水时水的汽化现象也是相变的一个例子。当水受热温度升高时,分子的动能增加,逐渐克服水的结构力,从而转变为水蒸气。
相变的应用还有许多其他领域,如制冷技术。在制冷设备中,物质的相变过程被用于吸收热量,从而实现空调和冰箱等设备的制冷功能。此外,相变储能技术也是一项应用前景广阔的技术。通过利用物质在相变过程中吸收或释放大量热量的特性,可以实现储能功能,为能源行业提供可靠的储能解决方案。
金属材料的热力学性质与相变
金属材料的热力学性质与相变
金属材料是人类社会发展中不可或缺的重要材料之一。其特点之一是高强度、高延展性和导电性能良好。作为一种特殊的晶体物质,金属材料的热力学性质对其制备、处理和使用过程有着重要的影响。本文将探讨金属材料的热力学性质以及相变过程的研究。
首先,热力学是研究物质热平衡状态及其相互转变规律的学科。在金属材料的研究中,热力学性质的研究成为理解其性能和行为的基础。金属材料的热力学性质主要包括热容、热膨胀系数和热导率等。
热容是指金属材料在吸热或放热过程中温度变化的反应。它与金属材料的原子结构和晶格有关。金属材料具有较大的热容,即在相同体积或质量下,金属材料的温度变化较小。这使得金属材料在高温下能够吸收更多的热量,从而具有良好的导热性能。
热膨胀系数是金属材料在受热或受冷时长度或体积变化的量度。金属材料在受热时会膨胀,而受冷时会收缩。这种热膨胀性质使得金属材料在实际应用中需要考虑到,特别是涉及温度变化较大的场合。例如,铁轨在夏天高温时会因膨胀而出现伸长,所以在铁路设计中必须留有一定的伸缩空间。
热导率是金属材料的又一个重要热力学性质。它是指金属材料在热传导过程中的能力,即热量在金属材料中的传递速率。金属材料因其具有高导热性能而被广泛应用于许多领域,如电子设备、电力工业和汽车制造等。金属材料的热导率取决于其晶格结构和原子之间的相互作用力。
除了热力学性质,相变是金属材料研究中另一个重要的方向。相变是指物质由一种相转变为另一种相的过程。在金属材料中,相变通常发生在固相和液相之间。相变过程中会伴随着能量的吸收或释放,使得材料的性质发生变化。
物质的相变和热量的转化
物质的相变和热量的转化
相变和热量的转化是物质在不同条件下所呈现的特性和过程。当物质的温度、压力或组成发生变化时,它可能会经历不同的相变,同时伴随着热量的转化。本文将探讨物质相变的类型以及热量转化的基本原理。
一、物质的相变
相变是指物质从一种状态转变为另一种状态的过程。在不同的条件下,物质可以以固体、液体和气体的形式存在,相变就是在这些形态之间的转化。
1. 固体-液体相变
固体-液体相变,通常称为熔化或熔融,是指固体在升高温度时变为液体的过程。当固体的温度达到一定点,固体的分子或原子开始脱离固定的结构位置,形成流动的液体分子或原子。
例如,冰在温度升高到零度时会熔化成水,这是因为分子热运动的增加使得冰的结构变得不稳定,从而导致其变成不规则排列的液体分子。
2. 液体-气体相变
液体-气体相变,通常称为汽化或蒸发,是指液体在升高温度时变为气体的过程。当液体的温度升高到一定点时,液体分子的动能增加,克服相互之间的吸引力,逃离液体表面转化为气体分子。
例如,水在加热到100度时会发生沸腾,液体水分子受热量作用逐渐增加,分子速度增快,最终逃离液体表面成为水蒸气,这是液体-气体相变的过程。
3. 固体-气体相变
固体-气体相变,通常称为升华,是指固体直接转变为气体的过程,而不经过液体状态。当固体的温度升高到一定点时,固体分子的动能增加,足以克服固体内部的吸引力,直接转化为气体分子。
例如,干冰(固态二氧化碳)在室温下可以发生升华现象,无需先转变为液体,而直接从固态转化为气态。
二、热量的转化
在物质的相变过程中,热量的转化起着至关重要的作用。热量是一种能量形式,它可以导致物质的温度变化或相变。
热力学系统的稳定性和相变研究
热力学系统的稳定性和相变研究
热力学是一个关于能量转化和相互作用的学科。在物理学和化学中,热力学研
究的是能量和物质之间的关系,以及它们在不同的温度和压力下的变化。随着科技的不断进步,热力学系统中的稳定性和相变研究成为了一个热门研究领域,本文将围绕这一主题进行探究。
一、热力学系统的稳定性
稳定性是指在任何自然条件下,系统都能保持其原有的状态,而不发生失稳或
崩溃的现象。在热力学系统中,稳定性的研究成为了一项重要的任务。其实,热力学系统稳定性的研究是从物理化学中的平衡研究开始的。当温度、压力等自然条件没有发生变化时,热力学系统中的物质处于平衡状态,称为热力学平衡态。
任何物理系统的平衡态都在稳定状态下,如果它被激发或者发生小的扰动,则
可以自然恢复到平衡态。但是,如果系统发生大的扰动,则有可能变化到其它状态,系统就缺乏稳定性。稳定性分为动态稳定性和静态稳定性。动态稳定性指的是系统接受扰动后,是否能回到平衡态;静态稳定性指的是系统处于平衡状态,在自然的激发下,系统扰动之后是否可以继续处于稳定状态。
在热力学系统中,稳定性刻画的是物质转化过程和热力学平衡态的关系。当系
统处于热力学平衡态时,整个热力学系统都是稳定的;若系统处于不平衡状态下,也就意味着系统缺乏稳定性。稳定性对于热力学系统的研究有着重要意义,可以帮助科学家了解热力学过程的本质,为热力学系统的应用提供科学依据。
二、热力学系统的相变研究
相变是指物质从一种物理状态转化到另一种状态的过程,比如从固态转化到液态、从液态转化到气态等。相变是热力学系统中一个重要而常见的现象。例如,在自然界中,水的凝固、汽化和凝聚都是相变。由于相变涉及能量转化和物质状态改变,因此,它们对于热力学的研究和应用有着重要的影响。
相变和热力学固体液体和气体之间的转化
相变和热力学固体液体和气体之间的转化
相变是物质在不同温度和压力条件下从一个相态转变为另一个相态
的过程。在热力学中,固体、液体和气体是物质的三种基本相态。它
们之间的相互转化是一个重要的研究领域,本文将介绍相变以及固体、液体和气体之间的转化。
一、物质的相态
物质的相态是由其分子或原子的排列方式以及它们之间的相互作用
力决定的。固体的分子紧密排列,有规律的结构;液体的分子间距离
较大,无规律的运动;气体的分子间距离更大,自由运动。
二、相变的概念
相变是物质从一种相态转变为另一种相态的过程,常见的相变包括
固液相变、液气相变和固气相变。这些相变过程伴随着热量的吸收或
释放,且在一定的温度和压力条件下发生。
三、固液相变(熔化和凝固)
固液相变是物质从固体态转变为液体态(熔化)或从液体态转变为
固体态(凝固)的过程。熔化是固体受热增加分子热运动,使结构松散,从而转变为液体。凝固则是液体受冷减少分子热运动,使结构重
新排列,从而转变为固体。
四、液气相变(蒸发和液化)
液气相变是物质从液体态转变为气体态(蒸发)或从气体态转变为液体态(液化)的过程。蒸发是液体分子受热增加热运动,克服表面张力逸出液体,从而转变为气体。液化是气体受冷减少热运动,分子聚集形成液滴,从而转变为液体。
五、固气相变(升华和凝华)
固气相变是物质从固体态转变为气体态(升华)或从气体态转变为固体态(凝华)的过程。升华是固体受热增加分子热运动,直接由固体转变为气体,无液体状态的中间过程。凝华则是气体受冷减少分子热运动,直接由气体转变为固体。
六、热力学和相变
物理学中的相变与热力学
物理学中的相变与热力学
物理学是一门研究物质运动、结构和变化规律的学科。在物理学的各个领域中,热力学是一个十分重要的分支,它研究物质与能量之间的关系,揭示了自然界中各种现象和过程的本质。在热力学中,相变是一个至关重要的概念,它涉及到物质从一个相态向另一个相态转变的过程,是热力学中的重要现象之一。
一、相变的概念
相变是指物质从一种相态向另一种相态转化的过程。在物理学中,物质存在着凝固态、液态和气态三种基本相态。固体是相对稳定的,它的分子或原子在空间中排列有序,形成了一个密实、紧凑的结构;液体是无定形的,分子或原子之间存在着一定的吸引力和斥力,使得它们能够相对运动;气体则是相对稀薄的,分子或原子之间的相互作用极弱,它们之间具有高度的自由度和运动能量。
相变是物质在不同温度和压力下的表现,是一个独立于化学组成的物理过程。当温度和压力发生变化时,物质的分子或原子之间的相互作用也会发生变化,从而使物质的性质发生改变,产生相变。
二、相变的分类
根据物质的相态及相变的过程,相变可以分为以下几类:
1、固-液相变
固体通过升温,可以转变为液体。这个过程称为固-液相变。其中,熔化是最常见的固-液相变。在熔化过程中,物质吸收热量,其温度开始升高,当温度升高到一定程度时,物质开始熔化,即从固体状态转变为液体状态。这个过程是一个吸热过程,也就是说,它需要吸收热量才能发生。
2、液-固相变
液体通过降温,可以转变为固体。这个过程称为液-固相变。其中,凝固是最常见的液-固相变。在凝固过程中,物质释放热量,其温度开始降低,当温度降低到一定程度时,物质开始凝固,即从液体状态转变为固体状态。这个过程是一个放热过程,也就是说,它会释放热量。
热力学中的相变动力学行为研究
热力学中的相变动力学行为研究热力学是研究能量转化、传递以及物质状态变化规律的科学。相变动力学则是热力学中关于物质从一种相态转变为另一种相态的过程和规律的研究。本文将着重探讨热力学中的相变动力学行为,包括相变的定义与分类、相变的热力学基础以及相变过程的动力学描述。
1. 相变的定义与分类
相变是指物质在一定条件下从一种相态转变为另一种相态的过程,通过增加或减少温度、压力或成分等外界条件来实现。根据相变发生时物质微观结构的改变,可将相变分为两类:一级相变和连续相变。
一级相变是指在相变过程中物质的体积、密度、分子排列等发生明显的突变,如固态到液态的熔化、或液态到气态的汽化过程。一级相变通常伴随着对应的热效应,如熔解热、汽化热等。连续相变则是指相变过程中物质的性质逐渐发生变化,如铁磁体的铁磁相到顺磁相的转变。连续相变通常不伴随热效应。
2. 相变的热力学基础
相变的热力学基础由两个基本理论概念组成:热力学平衡和热力学势。热力学平衡是指物质系统在相变过程中各种物理量的变化趋势达到均衡状态,系统处于最稳定状态。热力学平衡条件下,物质系统的各个相态间具有相等的化学势、温度和压强。
热力学势是用来描述热力学系统平衡状态的函数,包括内能、焓、自由能和吉布斯自由能等。其中,吉布斯自由能是描述相变行为最常用的热力学势,它通过对内能、熵和体积的组合而得到。
3. 相变过程的动力学描述
相变过程中的动力学描述主要基于几个基本假设和理论模型,如核化理论、界面扩散理论和等温变形理论等。
核化理论是描述相变过程中晶格结构的改变和新相的形成过程的理论。根据核化理论,相变过程从形成微小的新相核心开始,然后逐渐生长为更大的相,并在整个系统中传播。界面扩散理论则是描述相变过程中不同相之间物质交换的理论,界面扩散主要由原子或分子的迁移、吸附和脱附等过程组成。等温变形理论是通过描述相变过程中晶体的位错和位错互作用来研究相变的。
热量的传递和相变
热量的传递和相变
热量是物体内部的能量,它的传递对于我们的日常生活和工业生产
来说至关重要。热量传递的方式有三种,即传导、对流和辐射。此外,当物体温度改变时,它可能经历相变,比如液体变成固体或气体变成
液体。本文将深入探讨热量的传递和相变,以及相关的原理和应用。
一、传导
传导是通过物质内部的热能分子碰撞传递热量的过程。根据物质的
导热性能,可以分为导热体和绝热体。导热体具有良好的导热性能,
如金属、石头等,它们能够迅速传导热量。而绝热体则是指导热性能
极差的物体,如木材、绝缘材料等,它们几乎不传导热量。
在传导过程中,热量从高温区流向低温区,遵循热能传递的基本规律——热流。热流的大小与物体的温度差、导热性能和物体的厚度有关。而导热的速度受到物体的材料和形状、温度差、时间等因素影响。
二、对流
对流是指以流体为媒介传递热量的过程。流体可以是液体或气体,
因为它们的分子之间有较大的间隙,使得热量能够通过对流传递。对
流可以分为自然对流和强制对流两种。
自然对流是指流体在温度梯度作用下,由热量较高的区域向热量较
低的区域产生的对流现象。比如,太阳辐射地表,使得地表的空气被
加热,产生对流。而强制对流是通过外界的力或设备施加的压力差来
产生的,比如风扇、空调等。
三、辐射
辐射是以电磁波的形式传递热量的过程,而且可以在没有传导和对流的介质中进行。热辐射是由物体内部的分子、原子或电子的热运动产生的,常见的有红外辐射、可见光和紫外辐射。
热辐射的强度与物体的温度有关,根据斯特藩-玻尔兹曼定律,辐射功率与物体绝对温度的四次方成正比。辐射的传递方式不需要在空间中具有介质,因此在真空中也能传递热量。例如,太阳的热量就是通过辐射传递到地球表面。
相变的条件与热力学计算
相变的条件与热力学计算
相变是物质由一种状态转变为另一种状态的过程,常见的相变有固
体到液体的熔化、液体到气体的汽化以及固体到气体的升华。相变发
生的条件与热力学计算密切相关,本文将探讨相变的条件以及热力学
计算的方法。
一、相变的条件
相变在一定的条件下才能发生,主要包括温度、压力和物质的性质
等因素。
1. 温度条件
温度是相变发生的关键因素之一。对于普通物质而言,相变通常在
一定的温度范围内进行。例如,对于水来说,在标准大气压下,0℃以
下会发生冻结相变,0℃到100℃之间会发生液体与气体之间的转变。
2. 压力条件
压力也是影响相变的重要因素之一。在一定的温度下,不同压力下
相变的发生时间和条件也会有所不同。以水为例,当压力增加时,水
的沸点会升高,当压力降低时,水的沸点会降低。
3. 物质性质条件
不同物质的相变条件也会存在差异。例如,金属的熔化点通常较高,而非金属物质的熔化点通常较低。物质的分子结构、化学组成和相互
作用力等因素都会影响相变的条件。
二、热力学计算方法
在研究相变过程时,热力学计算是一种重要的方法。通过热力学计算,可以得到相变的热力学参数,例如相变的焓变、熵变和自由能变
化等。
1. 焓变
在相变过程中,焓的变化量被定义为相变时物质所吸收或释放的热量。焓变可以通过测量相变前后的热量以及温度变化来计算。焓变的
计算方法可以使用热容和热量转移方程进行估算。
2. 熵变
熵的变化量表示了在相变过程中物质的无序程度的变化。熵变的计
算方法可以利用熵的定义公式和热力学基本方程进行计算。熵变的正
负值可以表征相变是熵增(正)还是熵减(负)的过程。
热力学与相变材料力学
热力学与相变材料力学
相变材料指的是在特定温度和压力条件下,会发生物态转变的材料。这种转变在一定程度上由热力学和力学性质所决定。本文将探讨热力
学与相变材料力学之间的关系,以及相变材料力学的应用。
一、热力学基础
热力学研究的是物质在热平衡状态下的性质和规律。其中,温度、
压力、物质状态以及热量传递是热力学研究的重要参数。热力学通过
热力学函数(如内能、焓、熵)以及状态方程(如理想气体状态方程)来描述物质的热力学性质。热力学的理论和方法为相变材料力学的研
究提供了基础。
二、相变材料力学的基本概念
相变材料力学研究相变过程中的力学行为。相变过程中材料发生物
态转变,其固有的热力学性质导致了力学行为的变化。相变材料力学
主要包括相变过程中的力学应变、应力、应变率以及相变温度等参数
的研究。
三、相变材料力学的应用
1. 绝热相变
绝热相变指在无热交换情况下进行的相变过程。相变中的内能变化
会导致材料发生体积变化,从而产生与热力学状态有关的力学行为。
绝热相变在航空航天等领域具有重要的应用价值。
2. 相变材料的热弹性力学
相变材料的热弹性力学研究相变过程中材料的弹性行为。相变过程
中的力学性质随着温度的变化而变化,这种特性能够被应用在传感器、阀门等领域中,实现对温度变化的敏感控制。
3. 相变材料的智能结构
相变材料在智能结构领域有广泛的应用。通过控制相变材料的温度
状态,可以实现结构的形状记忆和运动控制。相变材料能够在不同温
度下呈现不同的形态,这为智能结构的设计和制造提供了新的思路和
方法。
四、相变材料力学的发展前景
相变材料力学作为一门新兴领域,其研究和应用前景广阔。随着对
三态相变的热力学原理
三态相变的热力学原理
热力学是自然科学中与能量转化和热能有关的基础学科之一。
在热力学中,三态相变是一个非常重要的研究方向。三态相变是
指物质在不同温度、压力下,发生气态、液态、固态三种不同状
态之间的转换过程。这三种状态之间的相变是由于分子间的相互
作用力的变化所引起的。
在热力学中,三态相变是以热力学熵为基础描述的。熵是一个
非常重要的物理量,它是热力学中描述系统无序度的基本物理量。在自然界中,一切物质都会朝着熵增的方向发展,因此,熵增是
自然界中的一条基本规律。
三态相变的过程是以热力学系统的热力学性质为基础的。热力
学性质包括体积、压力、温度、热能、熵等基本物理量。在三态
相变的过程中,这些热力学性质是不断发生变化的。例如,一块
冰在加热过程中,温度会逐渐上升直至冰变为水,这就是一种相
变过程。在相变过程中,物质的热力学性质发生了变化,例如体积、熵等等。因此,热力学可以为我们解释三态相变的原理。
三态相变的热力学原理可以用下列公式简单描述:Δ H = T Δ S
其中,Δ H 表示相变中吸收或释放的热量,T表示相变时系统的绝对温度,而Δ S 则表示相变时系统熵的变化。当Δ H 大于0时,相变为吸热过程;当Δ H 小于0时,相变为放热过程。
三态相变的热力学原理可以通过不同的实验得到。例如,我们可以将一块固体加热,当其温度达到一个特定的值时,它会开始融化成液体。这个过程中,由于吸热作用,系统吸收了一定量的热能,因此可以用上述公式计算相变吸热量。同样地,当液体冷却到特定的温度时,会开始结晶成为固体。这个过程中,由于放热作用,系统会放出一定量的热能。因此,可以用上述公式计算相变放热量。
物态变化相变过程的热力学分析
物态变化相变过程的热力学分析物态变化是物质由一种状态转变为另一种状态的过程,常见的物态变化包括凝固、熔化、蒸发和凝结等。这些过程中,热力学扮演着重要的角色。本文将对物态变化的热力学进行分析,以便更好地理解其中的原理和机制。
1.相变过程的基本概念
相变是物质由一个相转变为另一个相的过程。在固体-液体之间的相变中,物质从固体状态转变为液体状态,称为熔化;在液体-气体之间的相变中,物质从液体状态转变为气体状态,称为蒸发;而在气体-液体之间的相变中,物质从气体状态转变为液体状态,称为凝结。凝固是液体-固体相变的过程。这些相变过程中,有一些基本的热力学概念需要了解。
2.熔化过程的热力学分析
熔化是物质由固体转变为液体的过程。在熔化过程中,固体的结构被打破,分子或离子之间的连接逐渐减弱,使得物质形成了液体的状态。从热力学的角度来看,熔化是一个过程,其中熵的增加是出现物态转变的重要原因。
在熔化过程中,固体吸收热量,使其内能增加。这个过程可以由热力学中的焓变来描述,即焓的增加是熔化过程中的一个重要指标。焓变的大小可以通过熔化潜热来衡量,即单位质量固体从固态到液态转变所吸收的热量。
3.蒸发过程的热力学分析
蒸发是物质由液体转变为气体的过程。在蒸发过程中,液体的表面分子获得足够的能量,克服液体表面张力,从而逸出液面,并进入气相。热力学上,蒸发是液体通过吸收热量,增加内能形成气体状态的过程。
蒸发是一个表面现象,液体的蒸发速率与温度、液体表面积及压力等因素有关。比较常用的描述蒸发速率的参数是蒸发潜热,它表示单位质量液体从液态蒸发成气态时所吸收或者释放的热量。
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自由能的应用
3.1.金属的结晶
液态:GL H L TSL
固态:GS HS TSS
熔点的地方:GL GS
HL TSL HS TSS
HM H L H S
SM SL SS
高于或低于TM,GL GS
L
L
L
G S H S TS S
L
L
H S
HM , S S
snock效应:间隙原子在体心立方晶体中的分布受到施加在金属上的力的影响。
G U TS PV
U TS f L L0
L0:
f 0
金属长度L
f
L
L0
A
L0
L
L0 L0
V0
Baidu Nhomakorabea
G U TS V0
求组态熵与应变
f 0 : Cx Cy Cz C0
外力作用后影响浓度增加C
Cx
为系数
c为浓度
G c T ,C E
G
G0 T ,C
2
2E
c
G0: 与c无关 与c有关 因碳原子分布的改变
引起组态熵的变化
3.3单元材料的两相平衡
两种不同结构相之间的平衡问题,此时两相平衡的条件两种不同结 构相之间的平衡问题,此时两相平衡的条件是:
G 0
Gm Gm
一个纯元素,通常以几种状态存在,如固态、液态和气态。 比较固态与液态的Gibbs自由能差 假定每一相都含有1mol原子,在1atm下:
G solid m
H
s m
TSms
Gml
H
l m
TSlm
Gml
Gms
(
H
l m
H
s)-
m
T
(Sl m
-Sms)
G
sl f
H
f
T S f
f代表熔化,两相平衡(在熔化情况下):
G
sl f
0
Sf
H f Tf
R
Richard根据大量的实验事实,总结出一个近似规则:对纯金属,在熔点Tf
时熵变近似为常数,摩尔熔化焓变与熔点之间有如下近似的定量关系
TS T
dSC dn
0
SC kN ln N N n ln n n N nlnN n N n
N >> n
SC
k ln
N n
U V
TSV
Tk ln
N n
0
n exp UV SV
N
kT k
一般 Cu:
UV 80 160 kJ / mol
SV 1.5 ~ 2.0 k SV 1.5 k
P∝T直线关系
dP dT
H
m
T Vm
凝聚态之间的相平衡(L↔S)时, dP/dT的正负问题: 对于绝大多数单组元材料,在熔化时,S→L的转变是吸热相变, 而且体积膨胀, ΔHm与ΔVm同号的,→ dP/dT>0 ,相平衡温度 随压力的提高而增高。 对于少数物质,如H2O、Bi、Si、Ga、Ge等,在熔化时S→L转变 是吸热相变但却发生体积的收缩, ΔHm与ΔVm异号→ dP/dT<0, 相平衡温度随压力的提高而降低。
K nr ,(nr为可以形核的数量,半径为r的晶胚数,N为单位体积供形胚的点数) N
G RT ln k
nr
N
exp(
G KT ),nC
N
exp(
GC KT
)
金属晶体中空位的形成 晶格格点N
未被占据个数n S k lnW
W
N!
n!N
n!
组态熵
S Sn S0
S c
k ln
N!
n!N n!
InP Hm C. RT
P A exp( Hm ) RT
C InA
例:纯铁在压力提高时,其相变温度将发生变化,试推算纯Fe的 /
转变温度 A3 点如何随压力而变化
Solution: Clapeyron方程
压力改变不大时,
H
m
和
dP dT
H
m
TVm
Vm 的改变很小,可以看作常数。
dP dT
Sm Vm
Sm Vm
Sm Vm
对于等温等压下的可逆相变,相变温度为T时,
Sm
H
m
T
dP dT
H
m
T Vm
Clapeyron方程
适用于任何单组元材料的两相平衡
dP dT
Sm Vm
凝聚态之间的相平衡(L↔S),压力改变不大时,ΔSm和ΔVm的改变很 小,可以认为:
dP C dT
Cy
C0
C 2
Cz C0 C
单位体积
dG dU TdS SdT d d (1)
dU TdS pdV (压力)
TdS d (拉力)
方向相反
代入①式 G SdT d
若可逆过程 dG 0 G SdT d
G T ,C
(不可逆)
c
E
G c T ,C E
UV 113kJ / mol
N为单位体积原子数 N 51022 个/cm31000℃
n 5 1018 22℃ n 5108
温度↑空位浓度↑
完整晶体在热力学上是不稳定的。当有空位存在时,其自由能要降低。 而且平衡状态下空位数相当可观。空位数与温度依赖强烈。
3. 体心立方金属中间间隙原子的snock效应
(Richard’s Rule) :
S f
H f Tf
R 8.31J
mol 1
K 1
同一组元组成的体系存在两相(α和β)平衡时:
dG dG
热力学基本方程:
dG VdP SdT
dGm Vm dP Sm dT
dGm
Vm
dP
S
m
dT
dGm dGm
Vm dP Sm dT Vm dP Sm dT
有气相参加的两相平衡(L(S)↔G),压力改变时,摩尔体积 的变化ΔVm比较大,可以认为:
VmL(s)G VmG VmL(s) VmG
VmG
RT P
dP dT
Hm T Vm
dP dT
Hm RT 2
P dInP dT
Hm RT 2
Clausius-Clapeyron方程
Hm Const.
S
M
L
G S
HM
TSM
HM
T HM TM
HM • T TM
结晶:形核
晶核半径r:4 3
r
3G
V
4r 2
•
G
GV :固体单位体积的自由能;单位面积表明能
临界晶核尺寸 成核
G r
0
rC
临界:rC
2
G V
,G
16r 2
(3 G
)2
V
T TM时,GV 0,(熔点外为可逆)G ,熔点外不能形核
1atm下: Vm 0.075 mm 3 mol 1
H
m
879 J mol 1
dT 0.101K mm3 J 1 100.1K GPa1
N! N N eN 2N
ln N! N ln N N 1 ln 2N
2 N >> ln N
ln N! N ln N N
n个空位 一个原子由晶体内部移至表面,形成空位时,所需能量 UV
形成n个空位时,Gibbs
G nUV T nSV SC
SC 是整个体系的构型熵的变化
G 0 n
UV