热力学与相变
热力学中的相变现象
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热力学中的相变现象相变是物质在某些条件下由一种物态转变为另一种物态的过程。
在热力学中,相变是一个极其重要的概念,它涉及到热力学中的一些重要的基本概念和定律,如熵、热容、热力学势等,同时也与工业生产和自然界中的许多现象有着紧密的联系。
本文将介绍热力学中的相变现象及其相关概念。
一、相变的定义相变是指物质由一种物态转变为另一种物态的过程。
在物理学中,物质的物态包括固态、液态、气态等,根据物态的变化,相变可分为凝固、液化和汽化。
例如,在水分子的运动和相互作用下,若把水温度降到0℃以下,水分子将逐渐停止运动,逐渐形成结晶,此时水从液态向固态发生凝固相变。
二、热力学中相变的基本概念在热力学中,相变的基本概念主要包括焓、熵和自由能等。
1、焓焓是热力学中一个非常基本的概念,用符号 H 表示,表示物质在一定压力下的热能与能量之和。
焓是热交换的重要量度标准,其在相变过程中的改变,可以用于计算相变的热力学参数。
2、熵熵是热力学中另一个重要的基本概念,用符号 S 表示,代表系统的无序程度和随机程度。
熵的增加表示系统的无序度增加,表示物质状态的不稳定性增强,而相变就是物质状态的变化,所以相变与熵的变化密切相关。
3、自由能自由能是另一个热力学中非常基本的概念,用符号 F 表示,它是系统在一定温度、压力条件下对外界发生功的极小值。
在相变前后,自由能的变化量可以用来判定热力学稳定性变化,这是热力学中非常重要的应用。
三、相变中的热力学定律在热力学中,有几个基本的定律能够很好地描述相变现象,它们是:1、热力学第一定律热力学第一定律是能量守恒定律,它是指:一个系统中的能量总和不会发生减少或增加。
在相变过程中,系统由于热量的吸收和释放使能量的转换发生变化,但它的总量却不会改变。
因此,相变过程中能量的转移可以通过热力学第一定律来计算。
2、热力学第二定律热力学第二定律是描述物质熵增加方向的定律,它表明任何一个孤立的系统都趋向于熵增加的方向发展。
相变与热力学过程的描述
![相变与热力学过程的描述](https://img.taocdn.com/s3/m/7415882c5e0e7cd184254b35eefdc8d376ee1411.png)
相变与热力学过程的描述热力学是一门研究能量转化和传递的学科,而相变是热力学中一个重要的概念。
相变是指物质在一定条件下由一种物态转变为另一种物态的过程。
在这个过程中,物质的性质会发生显著的变化,例如固体变为液体、液体变为气体等。
本文将从分子层面和宏观层面分别描述相变与热力学过程,并探讨它们的关系。
从分子层面来看,相变是由于分子之间的相互作用力的变化而引起的。
在固体中,分子之间的相互作用力较强,分子排列有序,振动范围较小。
当固体受到外界的加热或加压作用时,分子的振动范围增大,相互作用力减弱,固体开始熔化成液体。
在液体中,分子之间的相互作用力较弱,分子排列无序,可以自由运动。
当液体受到外界的降温或减压作用时,分子的运动范围减小,相互作用力增强,液体开始凝固成固体。
相变的发生与分子之间的相互作用力的变化密切相关。
在宏观层面上,相变是由于物质的热力学性质的变化而引起的。
热力学性质包括温度、压力和物质的热容等。
当物质受到外界的加热时,温度升高,物质的热容增大,分子的平均动能增加。
当物质的平均动能达到一定程度时,相变开始发生。
例如,当固体受到加热时,温度升高,固体的热容增大,固体开始熔化成液体。
相变的发生与物质的热力学性质的变化密切相关。
热力学过程是指物质在能量转化和传递过程中所遵循的规律。
热力学过程可以分为准静态过程和非准静态过程。
准静态过程是指物质在无限缓慢的过程中进行能量转化和传递,系统始终处于平衡状态。
在准静态过程中,物质的温度、压力等热力学性质都可以被精确测量和计算。
非准静态过程是指物质在短时间内进行能量转化和传递,系统无法达到平衡状态。
在非准静态过程中,物质的温度、压力等热力学性质难以准确测量和计算。
相变与热力学过程有着密切的关系。
在相变过程中,物质的热力学性质发生变化,例如固体熔化成液体时,物质的热容增大。
相变过程可以看作是一种特殊的热力学过程,它在一定条件下发生,且具有明确的起点和终点。
相变过程可以通过热力学的方法进行描述和分析,例如可以计算相变的温度、压力等参数。
化学十八物质的相变与热力学分析
![化学十八物质的相变与热力学分析](https://img.taocdn.com/s3/m/80bf8e9d29ea81c758f5f61fb7360b4c2e3f2ad2.png)
化学十八物质的相变与热力学分析相变是物质在一定条件下由一种状态转变为另一种状态的过程。
化学中,我们常见的相变有固态到液态的熔化、液态到气态的汽化、气态到液态的凝华、液态到固态的凝固等。
这些相变背后的热力学性质对于我们理解物质行为以及应用研究具有重要意义。
本文将对18种常见物质的相变进行热力学分析。
1. 水(H2O)水的相变表现出了许多特殊性质。
在常压下,0℃处水从液态转变为固态,称为结冰;100℃处水由液态转变为气态,称为沸腾。
水的相变分别对应着凝固潜热和汽化潜热,其数值分别为334焦耳/克和2260焦耳/克。
2. 铁(Fe)铁的相变点位于1535℃,称为铁的熔点。
在熔点以下,铁属于固态;在熔点以上,铁转变为液态,即熔化。
铁的固态到液态的相变所吸收的能量称为熔化潜热。
3. 氧气(O2)在常温常压下,氧气处于气态。
氧气的凝固点为-218.79℃,在该温度下由气态转变为固态。
氧气的凝固潜热为222焦耳/克。
4. 硫酸(H2SO4)为固态。
硫酸的凝固潜热为512焦耳/克。
5. 汞(Hg)汞是唯一一个常温常压下为液态的金属元素。
其固态到液态的相变称为熔化,熔点为-38.83℃。
汞的熔化潜热为11.26焦耳/克。
6. 氨(NH3)氨在常温常压下为气态。
其临界温度为132.4℃,当温度超过该值时,氨转变为液态。
氨的气态到液态的相变称为凝结,其凝结潜热为582焦耳/克。
7. 氯气(Cl2)氯气在常温常压下为气态。
其凝结点为-101.5℃,即氯气由气态转变为固态。
氯气的凝结潜热为188焦耳/克。
8. 二氧化碳(CO2)二氧化碳在常温常压下为气态。
其凝结点为-78.5℃,当温度低于该值时,二氧化碳由气态转变为固态。
二氧化碳的凝结潜热为25.2焦耳/克。
9. 苯(C6H6)苯在常温常压下为液态。
其熔点为 5.5℃,即苯从液态转变为固态。
苯的凝固潜热为34.7焦耳/克。
10. 乙醇(C2H5OH)为固态。
乙醇的凝固潜热为110焦耳/克。
热力学系统的相变与相变平衡
![热力学系统的相变与相变平衡](https://img.taocdn.com/s3/m/535c42bb0342a8956bec0975f46527d3240ca6e5.png)
热力学系统的相变与相变平衡热力学是研究能量转化和能量传递的学科,而相变则是热力学中非常重要的概念之一。
相变是物质从一种相态转变为另一种相态的过程,例如从固态到液态的熔化,从液态到气态的汽化等。
相变过程中的能量转化和物质的性质变化对于我们理解和应用热力学非常重要。
本文将介绍热力学系统的相变及其相变平衡的基本概念和相关理论。
1. 相变的基本概念相变是物质由一个相态变为另一个相态的过程,可以是固态到液态、液态到气态、固态到气态等。
相变发生时物质的性质会发生明显的变化,例如物质密度、体积、热容等。
相变可以通过调节温度和压力等外部参数来实现,一定条件下的相变称为相变平衡。
在相变过程中,物质的温度和压力保持不变,而物质内部结构的排列方式发生变化。
2. 相变的分类根据物质相变时的温度和压力变化趋势,相变可以分为一级相变和二级相变。
一级相变也称为一级相变点,一般发生在固液或液气相变时,相变过程中物质的温度保持不变,需要吸收或释放大量的潜热。
例如水的熔化和汽化过程就是一级相变。
而二级相变则是温度和压力随着相变过程的进行而逐渐变化,例如铁的铁磁相变。
3. 相变平衡的条件相变平衡的关键是物质处于两个相态之间的平衡状态,该状态下物质的温度和压力不变。
相变平衡的条件有两个:一是两相共存的压强相等,即两相的化学势相等;二是两相的温度相等,即两相之间没有温度梯度。
只有满足这两个条件,才能称为相变平衡。
4. 相变平衡的相图表示相图是描述物质在不同温度和压力下,各相相对稳定的图形表示。
相图的横轴为温度,纵轴为压力,不同相态的相界以曲线或直线表示。
在相图中,相变平衡的状态对应于相界上的点。
相界也可以通过实验测定得到,例如根据液体和气体相变的压力和温度关系可以得到液气相界。
5. 相变平衡的热力学描述根据热力学第一定律和第二定律,相变平衡过程有以下几个特点:一是相变过程中的能量转化为潜热,即相变过程中单位质量的物质吸收或释放的能量;二是相变平衡过程中物质的温度和压力不变,即可通过相变平衡曲线上的点来确定相变过程中系统的状态;三是相变过程中熵的变化,熵在相变时会发生跳跃,即熵的不连续性。
热学中的相变与热力学循环
![热学中的相变与热力学循环](https://img.taocdn.com/s3/m/1723481d0622192e453610661ed9ad51f01d543f.png)
热学中的相变与热力学循环热学是研究能量传递和转化的学科,其中相变和热力学循环是热学中两个重要的概念。
相变是物质由一种相态转变为另一种相态的过程,热力学循环则是一系列热力学过程的有序循环。
在热学中,相变和热力学循环有着密切的关系,它们相互作用,共同构建了热学的基础。
首先,我们来谈谈相变。
相变是物质在特定温度和压力下由一个相态转变为另一个相态的过程。
常见的相变包括固态到液态的熔化、液态到气态的汽化以及气态到液态的凝结等。
相变过程伴随着能量的转移,当物质从一个相态转变为另一个相态时,所摄取或释放的能量称为相变潜热。
相变潜热是相变过程中能量转化的关键。
热力学循环则是一系列热力学过程的有序循环。
常见的热力学循环包括卡诺循环、布雷顿循环等。
其中,卡诺循环是理想热力学循环,被广泛应用于热力学领域。
卡诺循环由等温膨胀、绝热膨胀、等温压缩和绝热压缩四个过程组成,通过这些过程,卡诺循环实现了热能转化为功的过程。
热力学循环的效率可以通过卡诺效率来描述,它是指热能转化为功的效率。
相变和热力学循环是热学中重要的概念,它们之间的关系密不可分。
相变是热力学循环中的一个环节,而热力学循环则是相变的一种应用。
通过相变,热能可以转化为功,这正是热力学循环所追求的目标。
相变潜热是实现这一转化的关键,它是热能转化的媒介。
在热力学循环中,相变潜热的大小直接影响循环的效率,因此对相变研究的深入理解有助于提高热力学循环的效率。
除了热力学循环中的相变过程,相变也在其他领域中有着广泛的应用。
在工业生产中,相变技术被用于制取纯净的化学品,提高产品的质量。
在环境保护方面,相变材料被应用于建筑结构,通过调节相变材料的相变温度实现节能降温。
在能源领域,相变热储存技术被用于储存和利用太阳能,实现可持续发展。
总结一下,相变和热力学循环是热学中的两个重要概念,它们相互作用、相辅相成。
相变是物质由一个相态转变为另一个相态的过程,伴随着能量的转移和相变潜热的释放或摄取。
相变和热力学固体液体和气体之间的转化
![相变和热力学固体液体和气体之间的转化](https://img.taocdn.com/s3/m/581bcf591fd9ad51f01dc281e53a580216fc503d.png)
相变和热力学固体液体和气体之间的转化相变是物质在不同温度和压力条件下从一个相态转变为另一个相态的过程。
在热力学中,固体、液体和气体是物质的三种基本相态。
它们之间的相互转化是一个重要的研究领域,本文将介绍相变以及固体、液体和气体之间的转化。
一、物质的相态物质的相态是由其分子或原子的排列方式以及它们之间的相互作用力决定的。
固体的分子紧密排列,有规律的结构;液体的分子间距离较大,无规律的运动;气体的分子间距离更大,自由运动。
二、相变的概念相变是物质从一种相态转变为另一种相态的过程,常见的相变包括固液相变、液气相变和固气相变。
这些相变过程伴随着热量的吸收或释放,且在一定的温度和压力条件下发生。
三、固液相变(熔化和凝固)固液相变是物质从固体态转变为液体态(熔化)或从液体态转变为固体态(凝固)的过程。
熔化是固体受热增加分子热运动,使结构松散,从而转变为液体。
凝固则是液体受冷减少分子热运动,使结构重新排列,从而转变为固体。
四、液气相变(蒸发和液化)液气相变是物质从液体态转变为气体态(蒸发)或从气体态转变为液体态(液化)的过程。
蒸发是液体分子受热增加热运动,克服表面张力逸出液体,从而转变为气体。
液化是气体受冷减少热运动,分子聚集形成液滴,从而转变为液体。
五、固气相变(升华和凝华)固气相变是物质从固体态转变为气体态(升华)或从气体态转变为固体态(凝华)的过程。
升华是固体受热增加分子热运动,直接由固体转变为气体,无液体状态的中间过程。
凝华则是气体受冷减少分子热运动,直接由气体转变为固体。
六、热力学和相变热力学研究物质的热力学性质以及相变规律。
在热力学中,相变与热力学性质——温度、压力和物质的熵有关。
物质在相变过程中,其温度和压力会保持恒定,而物质的熵有一定的关系。
经典的热力学理论可以解释和预测相变的条件和行为。
七、相变的应用相变在日常生活和工业生产中有广泛的应用。
例如,冰在融化的过程中吸收热量,使得温度降低,因此被用于制冷和保鲜。
物质的相变与热力学第二定律
![物质的相变与热力学第二定律](https://img.taocdn.com/s3/m/f04ef8c4bdeb19e8b8f67c1cfad6195f312be88a.png)
物质的相变与热力学第二定律热力学是研究能量转化和传递的学科,相变是物质在一定条件下由一种相变为另一种相的过程。
本文将探讨物质的相变和热力学第二定律的相关性。
一、相变的概念及分类相变是物质由一种相变为另一种相的过程,常见的相变包括凝固、熔化、汽化和凝结。
凝固是物质由液态变为固态,熔化是物质由固态变为液态,汽化是物质由液态变为气态,凝结是物质由气态变为液态。
二、物质的相图和相变的条件相图是描述物质在不同温度和压力下存在的相的关系的图表,可以帮助我们理解物质的相变过程。
相变的条件一般包括温度和压力,不同物质的相变条件有所不同。
例如,水的三相点(0.01摄氏度,0.00603大气压)是固液气三种相平衡的点。
三、热力学第二定律的概念和表述热力学第二定律是热力学的基本定律之一,它涉及到热能的转化和传递过程中的方向性。
热力学第二定律有多种表述方式,其中较为常见的表述是卡诺定理和熵增原理。
- 卡诺定理指出在可逆循环中,所有工作物质在相同的温度下与热源接触,从而达到最高效率。
- 熵增原理表明在孤立系统中,熵总是不断增加的。
孤立系统在接受热量的过程中,系统内部的无序度将增加,趋向于最大熵状态。
四、相变与热力学第二定律之间的关系物质的相变是一个能量转化和传递的过程,而热力学第二定律揭示了能量转化过程的方向性。
物质的相变符合热力学第二定律的要求。
在物质的相变过程中,热量会从高温物质传递到低温物质,使得整个系统达到热平衡。
根据熵增原理,熵在相变过程中一般是增加的,因为相变过程导致了系统内部的无序度增加。
这与热力学第二定律中熵增原理的表述是一致的。
此外,物质的相变过程也可以通过卡诺定理进行解释。
卡诺定理要求物质在相变过程中与热源接触的温度应相同,从而达到最高效率。
这与物质的相变过程中热量的传递方向是从高温到低温的一致。
综上所述,物质的相变与热力学第二定律有着密切的关系,相变过程遵循热力学第二定律的要求。
通过研究物质的相变现象,我们可以更好地理解热力学第二定律在能量转化和传递中的应用。
物理学中的相变与热力学
![物理学中的相变与热力学](https://img.taocdn.com/s3/m/824425bea1116c175f0e7cd184254b35eefd1a80.png)
物理学中的相变与热力学物理学是一门研究物质运动、结构和变化规律的学科。
在物理学的各个领域中,热力学是一个十分重要的分支,它研究物质与能量之间的关系,揭示了自然界中各种现象和过程的本质。
在热力学中,相变是一个至关重要的概念,它涉及到物质从一个相态向另一个相态转变的过程,是热力学中的重要现象之一。
一、相变的概念相变是指物质从一种相态向另一种相态转化的过程。
在物理学中,物质存在着凝固态、液态和气态三种基本相态。
固体是相对稳定的,它的分子或原子在空间中排列有序,形成了一个密实、紧凑的结构;液体是无定形的,分子或原子之间存在着一定的吸引力和斥力,使得它们能够相对运动;气体则是相对稀薄的,分子或原子之间的相互作用极弱,它们之间具有高度的自由度和运动能量。
相变是物质在不同温度和压力下的表现,是一个独立于化学组成的物理过程。
当温度和压力发生变化时,物质的分子或原子之间的相互作用也会发生变化,从而使物质的性质发生改变,产生相变。
二、相变的分类根据物质的相态及相变的过程,相变可以分为以下几类:1、固-液相变固体通过升温,可以转变为液体。
这个过程称为固-液相变。
其中,熔化是最常见的固-液相变。
在熔化过程中,物质吸收热量,其温度开始升高,当温度升高到一定程度时,物质开始熔化,即从固体状态转变为液体状态。
这个过程是一个吸热过程,也就是说,它需要吸收热量才能发生。
2、液-固相变液体通过降温,可以转变为固体。
这个过程称为液-固相变。
其中,凝固是最常见的液-固相变。
在凝固过程中,物质释放热量,其温度开始降低,当温度降低到一定程度时,物质开始凝固,即从液体状态转变为固体状态。
这个过程是一个放热过程,也就是说,它会释放热量。
3、液-气相变液体通过升温或增加压力,可以转变为气体。
这个过程称为液-气相变。
其中,汽化和沸腾是最常见的液-气相变。
在汽化和沸腾过程中,物质吸收热量,其温度开始升高,当温度升高到一定程度时,液体开始汽化或沸腾,即从液体状态转变为气体状态。
相变热力学能变化
![相变热力学能变化](https://img.taocdn.com/s3/m/714ebf56a88271fe910ef12d2af90242a895abd3.png)
相变热力学能变化相变是物质在温度和压力变化下,由一种物态转变为另一种物态的过程。
在相变过程中,会伴随着能量的转移和变化,这种能量变化称为相变热力学能变化。
相变热力学能变化通常可以分为两个部分:潜热和显热。
潜热是指在相变过程中,单位质量的物质吸收或释放的热量,而不引起温度的变化。
显热则是指在相变过程中,单位质量的物质吸收或释放的热量,同时引起温度的变化。
潜热是相变过程中最显著的能量变化。
相变过程中,物质在保持温度不变的情况下,吸收或释放潜热。
例如,当水从液态变为气态时,需要吸收潜热,而当水从气态变为液态时,会释放潜热。
潜热的大小取决于物质的性质和相变的类型。
在相变过程中,潜热的转移使得物质的温度保持不变,因此相变过程常常被用来作为温度计的基础。
显热是指在相变过程中,由于温度的变化而引起的能量变化。
相变过程中,物质的温度会随着能量的吸收或释放而发生变化。
例如,当水从固态变为液态时,它吸收热量并升温;而当水从液态变为气态时,它释放热量并降温。
显热的大小取决于物质的性质和相变的类型。
相变热力学能变化的大小和方向取决于物质的性质和外界条件。
一般来说,相变热力学能变化是一个吸热过程,即在相变过程中,物质吸收热量。
然而,也有一些特殊情况下的相变是放热过程,即在相变过程中,物质释放热量。
这取决于物质的性质以及外界条件的变化。
相变热力学能变化对于物质的性质和应用具有重要的影响。
相变热力学能变化的大小和方向可以用来研究物质的相变行为,例如研究物质的熔点、沸点等。
相变热力学能变化还可以用来研究物质的热传导性质,例如研究物质的导热系数。
此外,相变热力学能变化在工程应用中也具有重要的意义,例如在冷却系统中利用水的相变热来实现冷却效果。
相变热力学能变化是物质在相变过程中伴随的能量转移和变化。
它包括潜热和显热两个部分,潜热是在相变过程中保持温度不变时吸收或释放的热量,显热是由于温度的变化而引起的能量变化。
相变热力学能变化的大小和方向取决于物质的性质和外界条件。
热力学中的相变与相
![热力学中的相变与相](https://img.taocdn.com/s3/m/d226143203768e9951e79b89680203d8ce2f6a3d.png)
热力学中的相变与相热力学是研究能量转化和传递的科学,而相变是热力学中的重要概念之一。
相变指的是物质由一种相态转变为另一种相态的过程。
在不同的温度和压力条件下,物质的相态也会发生改变。
本文将讨论热力学中的相变现象以及相变对物质性质的影响。
一、相变的定义和分类相变是指物质由一种相态转变为另一种相态的过程。
相态是指物质在给定温度和压力下的物理状态。
熟知的相态一般有固体、液体和气体三种,而在更高温度和压力下还存在等离子体、玻璃态等其他形态。
相变可以分为一级相变和二级相变。
一级相变是指在相变点上,物质的两种相态同时存在,而且其相应的热容量和体积有突变现象。
典型的一级相变包括水的冰点和沸点。
二级相变则是指在相变过程中物质的热容量和体积都是连续变化的,例如铁的铁磁相变。
二、相变的热力学特性相变是热力学研究的重要内容之一,其热力学特性可以通过相变热和相变潜热来描述。
1. 相变热相变热是指在相变过程中物质放出或吸收的热量。
对于一级相变,相变热通常为定值,例如冰的融化和水的沸腾时放出或吸收的热量。
而对于二级相变,相变热则随温度和压力的变化而变化。
2. 相变潜热相变潜热是指在相变过程中单位质量的物质所吸收或放出的热量。
相变潜热可以通过单位质量的物质在相变点上的焓变来计算,表示了单位质量物质从一种相态转变为另一种相态时所需要的能量。
三、相变对物质性质的影响相变对物质的性质具有重要影响,不仅在实际应用中具有广泛的意义,也在科学研究中有着深远的影响。
1. 导致物质性质的变化相变会导致物质的性质发生改变。
以水的相变为例,水在冰的相态下是固体,具有规则的晶体结构,而在液态下则是流动的液体。
固体和液体的物理性质存在显著差异,如密度、热导率等。
相变点附近的物质性质的变化也常常呈现出非常特殊的现象,例如热膨胀系数的极大值。
2. 技术应用相变的特性在现代科技中被广泛应用。
例如,相变储能材料可以在相变时吸收或释放大量的热量,用于无线传感器、智能建筑和电子设备的温控系统。
热力学中的相变现象
![热力学中的相变现象](https://img.taocdn.com/s3/m/94af14c5bdeb19e8b8f67c1cfad6195f312be8ed.png)
热力学中的相变现象热力学是研究能量转化和过程的科学,而相变现象则是热力学中的重要概念之一。
相变指的是物质由一种相态转变为另一种相态的过程,例如液化、固化和气化等。
在本文中,我们将探讨热力学中的相变现象及其背后的原理。
一、相变的定义与分类相变是物质在一定条件下由一种状态转变为另一种状态的过程。
根据物质的性质和转变的条件,相变可以分为凝固、熔化和汽化三种基本类型。
1. 凝固:凝固是指物质由液态转变为固态的过程。
当温度降低到某一点,液体中的分子或离子开始有序排列,形成固态结晶体。
2. 熔化:熔化是指物质由固态转变为液态的过程。
当温度升高到某一点,固体中的分子或离子离开有序排列,变得更加自由运动。
3. 汽化:汽化是指物质由液态转变为气态的过程。
当温度升高到某一点,液体中的分子或离子足够具有逃离液体表面的能量,形成气体状态。
二、相变的热力学原理热力学中的相变现象与物质的内能变化及熵变有关。
在一个封闭系统中,相变发生时,物质的内能会发生变化,而系统的熵也会发生变化。
1. 内能变化:在相变过程中,虽然温度保持不变,但是物质的内能却发生了变化。
这是因为相变过程中,分子间的相互作用和排列方式发生了改变,导致内能的变化。
2. 熵变:熵是衡量系统无序程度的物理量,相变过程中也会发生熵的变化。
例如凝固过程中,液体变为有序排列的固体,系统的熵会减小。
而汽化过程中,液体变为高度无序的气体,系统的熵会增加。
根据热力学第二定律,熵的增加趋势是不可逆的,即自发向高熵状态变化。
因此,相变过程也符合热力学第二定律的要求。
三、相变与相图相图是描述特定物质在不同温度和压力下各相态之间转变关系的图表。
在相图中,可以清晰地看到物质的相变点和相变曲线。
1. 相变点:相变点是指在一定的温度和压力下,物质由一种相态转变为另一种相态的临界条件。
例如水的相变点在常压下是0摄氏度(冰点)和100摄氏度(沸点)。
2. 相变曲线:相变曲线是用来表示不同相态之间转变的曲线。
相变的条件与热力学计算
![相变的条件与热力学计算](https://img.taocdn.com/s3/m/004cbb664a35eefdc8d376eeaeaad1f3469311b1.png)
相变的条件与热力学计算相变是物质由一种状态转变为另一种状态的过程,常见的相变有固体到液体的熔化、液体到气体的汽化以及固体到气体的升华。
相变发生的条件与热力学计算密切相关,本文将探讨相变的条件以及热力学计算的方法。
一、相变的条件相变在一定的条件下才能发生,主要包括温度、压力和物质的性质等因素。
1. 温度条件温度是相变发生的关键因素之一。
对于普通物质而言,相变通常在一定的温度范围内进行。
例如,对于水来说,在标准大气压下,0℃以下会发生冻结相变,0℃到100℃之间会发生液体与气体之间的转变。
2. 压力条件压力也是影响相变的重要因素之一。
在一定的温度下,不同压力下相变的发生时间和条件也会有所不同。
以水为例,当压力增加时,水的沸点会升高,当压力降低时,水的沸点会降低。
3. 物质性质条件不同物质的相变条件也会存在差异。
例如,金属的熔化点通常较高,而非金属物质的熔化点通常较低。
物质的分子结构、化学组成和相互作用力等因素都会影响相变的条件。
二、热力学计算方法在研究相变过程时,热力学计算是一种重要的方法。
通过热力学计算,可以得到相变的热力学参数,例如相变的焓变、熵变和自由能变化等。
1. 焓变在相变过程中,焓的变化量被定义为相变时物质所吸收或释放的热量。
焓变可以通过测量相变前后的热量以及温度变化来计算。
焓变的计算方法可以使用热容和热量转移方程进行估算。
2. 熵变熵的变化量表示了在相变过程中物质的无序程度的变化。
熵变的计算方法可以利用熵的定义公式和热力学基本方程进行计算。
熵变的正负值可以表征相变是熵增(正)还是熵减(负)的过程。
3. 自由能变化自由能变化是相变过程中物质可能发生的方向和稳定性的判断依据。
通过计算相变前后的自由能变化,可以了解相变是否会自发发生。
自由能变化可以通过自由能的定义公式和热力学基本方程进行计算。
通过热力学计算,可以获得相变的热力学参数,从而对相变过程进行分析和预测。
这对于材料科学、化学工程以及能源研究等领域都有着重要的意义。
相变与热力学的基本概念
![相变与热力学的基本概念](https://img.taocdn.com/s3/m/f4bc5169bc64783e0912a21614791711cc79790f.png)
相变与热力学的基本概念相变与热力学是研究物质在不同条件下转变的过程和规律的科学领域。
相变指的是物质由一种物态转变为另一种物态的现象,例如固体到液体的熔化、液体到气体的蒸发等。
而热力学则是研究能量转化和能量传递的科学,它涵盖了相变以及其他许多与热相关的现象。
1. 热力学基本概念1.1 系统和环境热力学研究的对象称为系统,包括了所观察的物质或物体以及与其相互作用的周围环境。
系统与环境之间的能量和物质的交换决定了系统的状态和性质。
1.2 状态函数和过程函数热力学中有两种类型的物理量,即状态函数和过程函数。
状态函数只与初始和终态有关,与具体的过程无关,例如物质的温度、压强、体积等。
而过程函数则依赖于具体的过程路径,例如热量、功等。
1.3 热力学第一定律热力学第一定律是能量守恒定律在热力学中的体现。
根据这个定律,能量可以从一个系统转移到另一个系统,但总能量在转移过程中保持不变。
这一定律可以用数学公式表示为ΔU = Q - W,其中ΔU表示系统内能的变化,Q表示吸热,W表示对外界做功。
2. 相变的基本概念2.1 相与相态物质的不同物态称为相,例如固体、液体、气体等。
而相态则是指物质处于某个确定的相的状态。
2.2 相变过程相变是指物质由一种相态转变为另一种相态的过程。
相变可以是可逆的,也可以是不可逆的。
2.3 相变热和相变图相变过程中吸收或释放的热量称为相变热。
不同物质的相变热有所不同,例如水的融化热和汽化热。
相变图是描述物质相变过程的图示,通常以温度和压强为坐标。
3. 热力学定律和定律的应用3.1 热力学第二定律热力学第二定律描述了能量的转化和传递的方向性规律。
根据这个定律,热量不能从低温物体自发地传递到高温物体,而是反过来,即热量在自发过程中总是从高温物体传递到低温物体。
3.2 热力学第三定律热力学第三定律描述了物质在绝对零度时的热力学性质。
该定律指出,在绝对零度下,物质的熵为零。
绝对零度是温标的零点,对研究物质的性质和行为具有重要意义。
热力学与相变材料力学
![热力学与相变材料力学](https://img.taocdn.com/s3/m/d77e883e26284b73f242336c1eb91a37f11132ca.png)
热力学与相变材料力学相变材料指的是在特定温度和压力条件下,会发生物态转变的材料。
这种转变在一定程度上由热力学和力学性质所决定。
本文将探讨热力学与相变材料力学之间的关系,以及相变材料力学的应用。
一、热力学基础热力学研究的是物质在热平衡状态下的性质和规律。
其中,温度、压力、物质状态以及热量传递是热力学研究的重要参数。
热力学通过热力学函数(如内能、焓、熵)以及状态方程(如理想气体状态方程)来描述物质的热力学性质。
热力学的理论和方法为相变材料力学的研究提供了基础。
二、相变材料力学的基本概念相变材料力学研究相变过程中的力学行为。
相变过程中材料发生物态转变,其固有的热力学性质导致了力学行为的变化。
相变材料力学主要包括相变过程中的力学应变、应力、应变率以及相变温度等参数的研究。
三、相变材料力学的应用1. 绝热相变绝热相变指在无热交换情况下进行的相变过程。
相变中的内能变化会导致材料发生体积变化,从而产生与热力学状态有关的力学行为。
绝热相变在航空航天等领域具有重要的应用价值。
2. 相变材料的热弹性力学相变材料的热弹性力学研究相变过程中材料的弹性行为。
相变过程中的力学性质随着温度的变化而变化,这种特性能够被应用在传感器、阀门等领域中,实现对温度变化的敏感控制。
3. 相变材料的智能结构相变材料在智能结构领域有广泛的应用。
通过控制相变材料的温度状态,可以实现结构的形状记忆和运动控制。
相变材料能够在不同温度下呈现不同的形态,这为智能结构的设计和制造提供了新的思路和方法。
四、相变材料力学的发展前景相变材料力学作为一门新兴领域,其研究和应用前景广阔。
随着对智能材料的深入研究以及新材料的不断发现,相变材料力学将为实现个性化、智能化的科技产品提供支持。
综上所述,热力学与相变材料力学密不可分。
热力学提供了相变材料力学研究的基础理论和方法,而相变材料力学则通过研究相变过程中的力学行为,实现对材料性能的控制与应用。
相变材料力学的发展前景令人期待,相信在未来的科技领域中将获得广泛应用。
物质的三态相变和热力学规律
![物质的三态相变和热力学规律](https://img.taocdn.com/s3/m/cf2696e9294ac850ad02de80d4d8d15abf230078.png)
物质的三态相变和热力学规律物质的相变是指物质从一种状态转变为另一种状态,通常涉及固体、液体和气体三种状态的相互转换。
这些相变是由温度和压力等外部条件的改变引起的,同时也遵循着一定的热力学规律。
本文将详细探讨物质的三态相变及其背后的热力学规律。
首先,我们需要了解物质的三态相变包括固液相变、固气相变和液气相变。
固液相变是指物质由固态转变为液态的过程,或者由液态转变为固态的过程。
例如,水在零度的低温下,通过加热可以使其从固态(冰)转变为液态(水),这个过程称为熔化。
反之,当水从液态冷却到零度以下时,它会凝固为固态冰。
这种态变过程中,温度保持恒定,因为在相变过程中需要吸收或释放大量的潜热。
固气相变是指物质由固态转变为气态的过程,或者由气态转变为固态的过程。
举个例子,当冰块在常温下慢慢融化时,水分子会逐渐脱离固态结构并进入气相,这个过程称为升华。
反之,当水蒸汽遇冷时,会凝结成冰晶体。
与固液相变类似,固气相变也需要吸收或释放大量的潜热,而温度保持恒定。
液气相变是指物质由液态转变为气态的过程,或者由气态转变为液态的过程。
例如,当水被加热到100摄氏度时,它开始沸腾并转变为水蒸汽。
反之,当水蒸汽凝结时,会再次变为液态水。
沸腾过程中,温度也保持恒定,因为相变过程中同样需要吸收或释放大量的热量。
以上三种相变过程中,都存在相应的热力学规律,其中最基本的是热力学第一定律和第二定律。
热力学第一定律是能量守恒定律,它表明在相变过程中,系统所吸收的热量等于系统所做的功加上系统的内能变化。
例如,在固液相变过程中,当固体吸收热量时,其内能增加,同时固体的晶格结构破坏,变为无序的液体。
而在液气相变过程中,固体或液体吸收热量会增加内能,并且分子间的相互作用力减弱,从而使分子更自由地进入气相。
热力学第二定律是关于熵增加的原则,它表明任何一个孤立系统在自发过程中,熵总是增加的。
在物质的相变过程中,不仅能量发生变化,熵也随着相变的发生而发生变化。
相变热力学能变化
![相变热力学能变化](https://img.taocdn.com/s3/m/5916b95ccbaedd3383c4bb4cf7ec4afe04a1b19e.png)
相变热力学能变化相变是物质在一定条件下由一种物态转变为另一种物态的过程,常见的相变包括凝固、熔化、蒸发、凝华等。
在相变过程中,热力学能发生变化,这种变化被称为相变热力学能变化。
本文将围绕相变热力学能变化展开讨论。
相变是物质内部结构和性质的重大变化,它对于物质的研究和应用具有重要意义。
相变热力学能变化是相变过程中能量的变化,可以通过热力学方法进行分析和计算。
我们来了解一下相变的基本概念。
相变是物质从一种物态转变为另一种物态的过程,这种转变是由于物质内部的微观结构发生了变化。
在相变过程中,物质的温度、压力和物质的性质都会发生变化。
相变可以分为两类,一类是一定温度下的压力变化引起的相变,另一类是一定压力下的温度变化引起的相变。
在相变过程中,热力学能是一个重要的物理量。
热力学能是指物质内部的能量,包括内能和势能。
在相变过程中,物质的内能和势能都会发生变化,从而引起热力学能的变化。
热力学能变化的大小取决于相变的类型和条件。
凝固是一种常见的相变过程,它是由于物质的温度降低而引起的。
在凝固过程中,物质从液态转变为固态,这是由于分子之间的作用力增强,使得分子排列有序。
在凝固过程中,物质的热力学能会发生变化。
当物质从液态转变为固态时,其内能会减少,而势能会增加,从而使得热力学能减少。
凝固过程中的热力学能变化是一个负值,表示能量的流失。
熔化是凝固的逆过程,它是由于物质的温度升高而引起的。
在熔化过程中,物质从固态转变为液态,这是由于分子之间的作用力减弱,使得分子排列无序。
在熔化过程中,物质的热力学能会发生变化。
当物质从固态转变为液态时,其内能会增加,而势能会减少,从而使得热力学能增加。
熔化过程中的热力学能变化是一个正值,表示能量的吸收。
蒸发是另一种常见的相变过程,它是由于物质的温度升高和压力降低而引起的。
在蒸发过程中,物质从液态转变为气态,这是由于分子的动能增加,使得分子能够克服表面张力逃逸到气相。
在蒸发过程中,物质的热力学能会发生变化。
理解物理化学中的相变与热力学过程
![理解物理化学中的相变与热力学过程](https://img.taocdn.com/s3/m/7a76f4f00408763231126edb6f1aff00bed570ae.png)
理解物理化学中的相变与热力学过程相变与热力学过程是物理化学中的重要内容。
它们描述了物质在不同条件下的状态变化和能量转化过程。
理解相变与热力学过程对于了解物质的性质和探索自然规律具有重要意义。
一、相变的基本概念相变是指物质由一种状态转变为另一种状态的过程。
在相变过程中,物质的微观结构发生了变化,伴随着能量的吸收或释放。
常见的相变包括固体的熔化、汽化,液体的凝固、汽化,气体的凝华、汽化等。
相变可以分为两类:一类是一相转变,即物质在一种状态下发生变化,例如水的熔化和汽化;另一类是两相转变,即物质由一种状态直接转变为另一种状态,例如水的凝固和沸腾。
二、热力学过程的基本原理热力学过程描述了物质在能量交换下的变化过程。
它关注的是物质的状态和能量之间的关系。
热力学过程可以分为准静态过程和非准静态过程。
准静态过程是指系统与外界之间的能量交换非常缓慢,系统内各个部分之间的变化趋势一致,可以近似看作连续变化的过程。
准静态过程对应热力学平衡态,可以用一系列平衡态来描述。
例如,气体的等温膨胀过程就可以看作准静态过程。
非准静态过程则是指系统与外界之间的能量交换迅速而不可逆,系统内各个部分之间的变化不一致。
在非准静态过程中,系统无法达到平衡态。
例如,气体的绝热膨胀过程就是一个非准静态过程。
三、相变与热力学过程的关系相变与热力学过程密切相关。
相变是热力学过程中能量转化的一种表现形式。
在相变过程中,物质吸收或释放了潜热,这是由于物质微观结构的变化所导致的。
根据热力学第一定律,能量守恒,即能量不会被创造或消失,只会转化为其他形式。
在相变过程中,物质的内能发生了变化,体系的总能量也发生了变化。
根据热力学第二定律,能量转化的方向是有一定规律的。
例如,在凝固过程中,物质会向低温区域传递热量,使系统的熵减小。
理解相变与热力学过程对于工程和科学研究具有重要意义。
在工程中,相变和热力学过程的研究可以用于设计高效能源系统或改善材料性能。
在科学研究中,相变和热力学过程的认识可以帮助我们更好地理解物质的性质和探索自然界的规律。
热力学中的相变与热力学循环
![热力学中的相变与热力学循环](https://img.taocdn.com/s3/m/4c8a3a8a0408763231126edb6f1aff00bed570d0.png)
热力学中的相变与热力学循环热力学是研究能量转化和能量传递的科学。
在热力学中,相变和热力学循环是两个重要的概念。
它们在理论研究和工程应用中都起着关键作用。
本文将介绍相变和热力学循环的基本概念、特点和应用。
一、相变相变是物质在一定条件下由一种物态转变为另一种物态的过程。
常见的相变包括凝固、熔化、沸腾和冷凝等。
相变过程伴随着气体、液体和固体之间能量和物质的变化,具有以下特点:1. 相变有固定的温度和压力条件。
在相变发生时,温度和压力会保持不变,只有物态发生改变。
2. 相变过程中的物质系统会吸收或释放潜热。
潜热是物质在相变过程中吸收或释放的能量,它与物质的种类和相变过程有关。
3. 相变过程是可逆的。
当物质由一种物态转变为另一种物态后,再次改变温度和压力条件,可以使其返回原来的物态。
相变在工程应用中有广泛的应用,例如冷冻、升华、蒸馏等。
相变材料的利用也得到了越来越多的关注。
相变的研究不仅帮助我们了解物质的性质,还为工程设计和能源利用提供了重要的参考。
二、热力学循环热力学循环是指在一定条件下能量从一个状态转移到另一个状态的过程。
热力学循环一般包括四个基本过程:绝热过程、等温过程、等压过程和等熵过程。
常见的热力学循环包括卡诺循环、斯特林循环和布雷顿循环等。
1. 卡诺循环是一个理想的热力学循环,它由绝热过程和等温过程组成。
卡诺循环具有高效率和可逆性的特点,在工程领域有重要的应用。
2. 斯特林循环是利用气体的等温膨胀和绝热压缩过程进行能量转换的循环过程。
它具有高效率和低排放的特点,被广泛应用于发电和制冷。
3. 布雷顿循环是以水蒸汽为工作流体的热力学循环过程。
它被用于蒸汽发电厂中,将化学能转化为电能。
热力学循环在能源转换和工程设计中有着重要的应用。
通过改变循环中的参数和工质,可以达到不同的工程目标,如提高效率、降低能耗和减少环境排放等。
三、相变与热力学循环的关系相变和热力学循环之间存在着密切的联系。
在热力学循环中,相变的发生经常伴随着能量的转化和传递。
相变与热力学定律
![相变与热力学定律](https://img.taocdn.com/s3/m/6eabcc5fc381e53a580216fc700abb68a882ad6c.png)
相变与热力学定律相变是物质由一种态转变为另一种态的现象,常见的相变有凝固、融化、汽化和凝华。
在研究相变的过程中,热力学定律起着重要的作用。
本文将介绍相变的基本概念和热力学定律,并探讨它们在实际应用中的意义。
一、相变的基本概念相变是物质在一定条件下由一种状态转变为另一种状态的过程。
在相变中,物质的组织结构、分子排列和热力学性质都将发生变化。
相变的基本类型包括凝固、融化、汽化和凝华。
凝固是指物质从液态向固态转变的过程。
当物质的温度降低至凝固点以下时,分子将逐渐减少动力,逐渐排列成固定的晶格结构,形成固态。
例如,水在0℃以下逐渐凝固成冰。
融化是指物质从固态向液态转变的过程。
当物质的温度升高至融化点以上时,晶格结构将逐渐解开,分子间的排列将变得混乱,形成液态。
以冰为例,当冰的温度升高至0℃以上时,冰会逐渐融化成水。
汽化是指物质从液态向气态转变的过程。
当物质的温度升高至沸点以上时,液体内部的分子将获得足够的能量,克服表面张力,逸出液面转变为气态。
以水为例,当温度升高至100℃以上时,水会逐渐汽化成水蒸气。
凝华是指物质从气态直接转变为固态的过程,也称为气态凝固。
例如,水蒸气在适当条件下直接凝华成冰,而不经过液态。
二、热力学定律与相变热力学是研究物质能量转化和相互作用规律的学科。
在相变中,热力学定律对于描述和解释物质的相变过程至关重要。
1. 第一热力学定律第一热力学定律是能量守恒定律的数学表述。
它表明,相变过程中的能量变化等于吸收或释放的热量加上做功的变化,即ΔE = Q + W。
其中,ΔE表示系统内能的变化,Q表示系统吸收的热量,W表示系统对外做功。
在相变过程中,系统需要吸收或释放一定的热量才能完成相变。
例如,将冰加热到融化点以上时,系统需要吸收热量才能使冰融化成水,而在融化过程中,系统内能的变化等于吸收的热量。
2. 第二热力学定律第二热力学定律是描述物质相变方向的定律。
根据第二热力学定律,不同物质的相互转变具有一定的规律性。
热力学知识:热力学与相变物理学
![热力学知识:热力学与相变物理学](https://img.taocdn.com/s3/m/59dc36190622192e453610661ed9ad51f11d5458.png)
热力学知识:热力学与相变物理学热力学是描述物质在各种情况下的热力学特性的一个分支学科。
它是一种研究热、功和能量转化关系的学科,对理解自然界中发生的各种化学、物理过程具有重要的科学意义。
相变物理学是热力学的重要分支,研究物质在温度和压力变化等条件下,从一种物态转化为另一种物态的过程。
本文将在热力学和相变物理学两个领域分别进行阐述。
热力学的基本概念及原理热力学是研究能量转化和守恒的学科,它主要研究物质在温度、压力、体积和化学反应等变化条件下,热、功、熵等基本物理性质的变化。
在热力学中,有三个基本概念:热、功和内能。
热是传递热量的过程,它是由高温物体向低温物体传递热量的过程。
功是指物体在力的作用下,发生的位移所产生的能量变化。
内能是指热力学系统内分子之间的热运动和分子之间之间的相互作用等所形成的内部能量。
热力学中有两个重要的基本定律:热力学第一定律和热力学第二定律。
热力学第一定律是一个能量守恒定律,它表明在任何过程中,能量不能被创建和消灭,只能从一种形式转化为另一种形式,并保持恒定。
热力学第二定律是热力学的基本原理之一,它规定了所有热力学过程都必须遵循热力学第二定律,即任何热量都会自发地从高温物质向低温物质传递,从而导致系统的熵增加。
相变物理学的基本概念及原理相变物理学是热力学的重要分支,研究物质在温度和压力变化等条件下,从一种物态转化为另一种物态的过程。
相变是指物质从一种物态转化为另一种物态的过程。
常见的相变包括固体到液体的熔化,液体到气体的汽化,气体到液体的凝结以及液体到固体的凝固等。
相变物理学的基本概念包括热容、焓、自由能和化学势。
热容是指物质在温度变化时所吸收或放出的热量。
焓是指物质在恒压下吸收或放出的能量。
自由能是指物质在恒定温度和恒定压力下所产生的可用能量。
化学势是指物质在恒定温度和压力下,在非平衡的化学过程中自发移动分子的能力。
相变物理学的研究具有广泛的应用价值。
例如,对气体凝结、熔化和蒸发过程的研究对于优化制冷设备的工作效率具有重要的意义。
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VmL(s)G VmG VmL(s) VmG
VmG
RT P
dP dT
Hm T Vm
dP dT
Hm RT 2
P dInP dT
Hm RT 2
Clausius-Clapeyron方程
Hm Const.
InP Hm C. RT
P A exp( Hm ) RT
C InA
例:纯铁在压力提高时,其相变温度将发生变化,试推算纯Fe的 /
转变温度 A3 点如何随压力而变化
Solution: Clapeyron方程
压力改变不大时,
H
m
和
dP dT
H
m
TVm
Vm 的改变很小,可以看作常数。
1atm下: Vm 0.075 mm 3 mol 1
H
m
879 J mol 1
dT 0.101K mm3 J 1 100.1K GPa1
dP dT
Sm Vm
Sm Vm
Sm Vm
对于等温等压下的可逆相变,相变温度为T时,
Sm
H
m
T
dP dT
H
m
T Vm
Clapeyron方程
适用于任何单组元材料的两相平衡
dP dT
Sm Vm
凝聚态之间的相平衡(L↔S),压力改变不大时,ΔSm和ΔVm的改变很 小,可以认为:
dP C dT
K nr ,(nr为可以形核的数量,半径为r的晶胚数,N为单位体积供形胚的点数) N
G RT ln k
nr
N
exp(
G KT ),nC
N
exp(
GC KT
)
金属晶体中空位的形成 晶格格点N
未被占据个数n S k lnW
W
N!
n!N
n!
组态熵
S Sn S0
S c
k ln
N!
n!N n!
(Richard’s Rule) :
S f
H f Tf
R 8.31J
mol 1
K 1
同一组元组成的体系存在两相(α和β)平衡时:
dG dG
热力学基本方程:
dG VdP SdT
dGm Vm dP Sm dT
dGm
Vm
dP
S
m
dT
dGm dGm
Vm dP Sm dT Vm dP Sm dT
为系数
c为浓度
G c T ,C E
G
G0 T ,C
2
2E
c
G0: 与c无关 与c有关 因碳原子分布的改变
引起组态熵的变化
3.3单元材料的两相平衡
两种不同结构相之间的平衡问题,此时两相平衡的条件两种不同结 构相之间的平衡问题,此时两相平衡的条件是:
G 0
Gm Gm
一个纯元素,通常以几种状态存在,如固态、液态和气态。 比较固态与液态的Gibbs自由能差 假定每一相都含有1mol原子,在1atm下:
TS T
dSC dn
0
SC kN ln N N n ln n n N nlnN n N n
N >> n
SC
k ln
N n
U V
TSV
Tk ln
N n
0
n exp UV SV
N
kT k
一般 Cu:
UV 80 160 kJ / mol
SV 1.5 ~ 2.0 k SV 1.5 k
snock效应:间隙原子在体心立方晶体中的分布受到施加在金属上的力的影响。
G U TS PV
U TS f L L0
L0:
f 0
金属长度L
f
L
L0
A
L0
L
L0 L0
V0
G U TS V0
求组态熵与应变
f 0 : Cx Cy Cz C0
外力作用后影响浓度增加C
Cx
UV 113kJ / mol
N为单位体积原子数 N 51022 个/cm31000℃
n 5 1018 22℃ n 5108
温度↑空位浓度↑
完整晶体在热力学上是不稳定的。当有空位存在时,其自由能要降低。 而且平衡状态下空位数相当可观。空位数与温度依赖强烈。
3. 体心立方金属中间间隙原子的snock效应
G solid m
H
s m
TSms
Gml
H
l m
TSlm
Gml
Gms
(
H
l m
H
s)-
m
T
(Sl m
-Sms)
G
sl f
H
f
T S f
f代表熔化,两相平衡(在熔化情况下):
G
sl f
0
Sf
H f Tf
R
Richard根据大量的实验事实,总结出一个近似规则:对纯金属,在熔点Tf
时熵变近似为常数,摩尔熔化焓变与熔点之间有如下近似的定量关系
N! N N eN 2N
ln N! N ln N N 1 ln 2N
2 N >> ln N
ln N! N ln N N
n个空位 一个原子由晶体内部移至表面,形成空位时,所需能量 UV
形成n个空位时,Gibbs
G nUV T nSV SC
SC 是整个体系的构型熵的变化
G 0 n
UV
第三章 单组元的材料热力学
自由能的应用
3.1.金属的结晶
液态:GL H L TSL
固态:GS HS TSS
熔点的地方:GL GS
HL TSL HS TSS
HM H L H S
SM SL SS
高于或低于TM,GL GS
L
L
L
G S H S TS S
L
L
H S
HM , S S
S
M
L
G S
HM
TSM
HM
T HM TM
HM • T TM
结晶:形核
晶核半径r:4 3
r
3G
V
4r 2
•
G
GV :固体单位体积的自由能;单位面积表明能
临界晶核尺寸 成核
G r
0
rC
临界:rC
2
G V
,G
16r 2
(3 G
)2
VHale Waihona Puke T TM时,GV 0,(熔点外为可逆)G ,熔点外不能形核
P∝T直线关系
dP dT
H
m
T Vm
凝聚态之间的相平衡(L↔S)时, dP/dT的正负问题: 对于绝大多数单组元材料,在熔化时,S→L的转变是吸热相变, 而且体积膨胀, ΔHm与ΔVm同号的,→ dP/dT>0 ,相平衡温度 随压力的提高而增高。 对于少数物质,如H2O、Bi、Si、Ga、Ge等,在熔化时S→L转变 是吸热相变但却发生体积的收缩, ΔHm与ΔVm异号→ dP/dT<0, 相平衡温度随压力的提高而降低。
Cy
C0
C 2
Cz C0 C
单位体积
dG dU TdS SdT d d (1)
dU TdS pdV (压力)
TdS d (拉力)
方向相反
代入①式 G SdT d
若可逆过程 dG 0 G SdT d
G T ,C
(不可逆)
c
E
G c T ,C E