2018年高考考点突破16 物质结构(选修)考点五 分子的性质 含解析

1．分子间作用力 （1）概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 （2）分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 （3）强弱：范德华力<氢键<化学键。 （4）范德华力：范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范 德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物 质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大，分子的极性越大，范德华力也 越大。 （5）氢键 ①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露 的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。 ②表示方法：A—H…B 说明：a.A、B 为电负性很强的原子，一般为 N、O、F 三种元素的原子。b.A、B 可以相同，也可以不同。 ③特征：具有一定的方向性和饱和性。 ④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 ⑤分子间氢键对物质性质的影响 主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。 2．分子的性质 （1）分子的极性 类型 形成原因 存在的共 价键 分子内原 非极性分子 正电中心和负电中心重 合的分子 非极性键或极性键 对称 极性分子 正电中心和负电中心不重 合的分子 非极性键或极性键 不对称

子排列 （2）分子的溶解性 相似相溶原理：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性 溶剂。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 （3）无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素 R 相同，则 n 值越大，R 的正 电性越高，使 R—O—H 中 O 的电子向 R 偏移，在水分子的作用下越易电离出 H＋，酸 性越强，如酸性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4。 【重难点指数】★★★★
【重难点考向一】共价键、氢键及分子间作用力与分子性质的关系 【典型例题 1】 （1） 【2015· 高考全国卷Ⅱ节选】O 元素的单质有两种同素异形体，其中沸点高 的是________(填分子式)，原因是________________； （2） 【2014· 高考全国卷Ⅰ节选】乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是 ________________。 【答案】 （1）O3 O3 的相对分子质量大，范德华力大，沸点高
（2）CH3COOH 存在分子间氢键
（2）CH3COOH 分子间存在氢键，而 CH3CHO 分子间无氢键，故沸点 CH3COOH＞ CH3CHO。 【名师点睛】分子间作用力、氢键及共价键比较 分子间作用力 分类 作用粒 子 特征 强度比 体) 无方向性、饱和性 共价键>氢键>范德华力 范德华力 分子或原子(稀有气 氢键 分子内氢键、分子间氢 键 氢原子与氧原子、氮原 子或氟原子 有方向性、饱和性 共价键 极性共价键、 非极性共价键 原子 有方向性、饱 和性

较 随着分子极性和相 对分子质量的增大而增 大 ①影响物质的熔、 沸 点和溶解度等物理性质； 对物质 性质的影响 ②组成和结构相似的物 质， 随相对分子质量的增 大，物质熔、沸点升高， 如 F2影响其 强度的因素
点： H2O>H2S， HF>HCl， NH3>PH3 定性越强
【重难点考向二】分子的性质(极性、溶解性、酸性、手性等) 【典型例题 2】 通常情况下， NCl3 是一种油状液体， 其分子立体构型与 NH3 相似， 下列对 NCl3 和 NH3 的有关叙述正确的是 （ ）
A．分子中 N—Cl 键键长与 CCl4 分子中 C—Cl 键键长相等 B．在氨水中，大部分 NH3 与 H2O 以氢键(用“…”表示)结合形成 NH3· H2O 分子，则 NH3· H2O 的结构式为
C．NCl3 分子是非极性分子 D．NBr3 比 NCl3 易挥发 【答案】B

【名师点睛】分子的极性判断规律 （1）分子的极性由共价键的极性和分子的立体构型两方面共同决定： ①极性键 空间不对称 ――→ 极性分子
V形分子，如H O、H S、SO 等 三角锥形分子，如NH 、PH 等 非正四面体形分子，如CHCl 、CH Cl 、CH Cl等
双原子分子，如HCl、NO、IBr等
2 2 2 3 3 3 2 2 3
空间对称 ②极性键或非极性键 ――→ 非极性分子
单质分子，如Cl 、N 、P 、I 等 直线形分子，如CO 、CS 、C H 等 正四面体形分子，如CH 、CCl 、CF 等
2 2 4 2 2 2 2 2 4 4 4
（2）判断 ABn 型分子极性的经验规律 若中心原子 A 的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数， 则为非极性分子， 若不等则为极性分子。
1．下列事实与氢键有关的是 A．水加热到很高的温度都难以分解 B．水结成冰体积膨胀，密度变小
（
）
C．CH4、SiH4、GeH4、SnH4 熔点随相对分子质量增大而升高 D．HF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱 【答案】B

2．二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及 生命。二甘醇的结构简式是 HOCH2CH2OCH2CH2OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是 （ ） A．符合通式 CnH2nO3 C．分子间不存在范德华力 【答案】D 【解析】A．二甘醇的分子式 C4H10O3，不符合通式 CnH2nO3，故 A 错误；B．二甘 醇属于有机物，且题干中“二甘醇可用作溶剂”推知二甘醇能溶于乙醇，故 B 错误； C．二甘醇为分子，分子间存在范德华力，故 C 错误；D．二甘醇分子中存在 H－O 键，分子间能形成氢键，故 D 正确。故选 D。 3．下列说法中不正确的是 （ ） B．能溶于水，不溶于乙醇 D．分子间能形成氢键
A．甲硫醇(CH3SH)比甲醇（CH3OH）的熔点低的原因是甲醇分子间易形成氢键 B．N－O 键的极性比 C－O 键的极性小 C．氨易液化与氨分子间存在氢键有关 D．H2O 是一种非常稳定的化合物，这是由于氢键所致 【答案】D 【解析】甲醇分子间易形成氢键，所以甲硫醇(CH3SH)比甲醇（CH3OH）的熔点 低， 故 A 正确； C 的非金属性小于 N， N－O 键的极性比 C－O 键的极性小， 故 B 正确； 氨易液化与氨分子间存在氢键有关，故 C 正确；氢键只影响熔沸点，故 D 错误。 4．实验测得 BeCl2 为共价化合物，两个 Be﹣Cl 键间的夹角为 180° ，由此可判 断 BeCl2 属于 （ ） B．由极性键形成的非极性分子 D．由非极性键形成的非极性分子
A．由极性键形成的极性分子 C．由非极性键形成的极性分子 【答案】B