西洋参茎叶总皂苷碱降解成分_马双刚
西洋参总皂苷碱降解产物的分离及结构鉴定
作者简介 :姜永 涛(9 9 ) 男 , 15 一 , 河北安新 人, 副教授 , 士, 硕 从事天然药物化学教学 与研究工作.
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第2期
姜永 涛 , : 洋参 总皂苷碱 降解产 物 的分 离及结 构 鉴定 等 西
。4 13・
应 结束 后 , 反应 液转入 水 中 , 苷水 解产 物形 成灰 白色 沉淀 析 出 , 皂 过滤 , 干燥 即得 . 碱降解 物 的分离 : 层析硅 胶 反复柱 层 析 , 氯仿 、 用 用 甲醇 、 不 同 比例 的混 合溶剂 为洗 脱 水 剂, 获得化 合物 245以及化合 物 13粗 品 , 2种 粗 品 分 别经 过 制 备 型液 相 色谱 仪 , P ,, , 将 R — C 8柱 , 同 比例 的 甲醇一 1 不 水为 流动相 , 析分 离 , 层 甲醇一 重结 晶 , 水 制得化 合物 13 ,.
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第l卷 期 9 第2
20 4, 06年 E l
烟 台大学学报 ( 自然科 学与工程 版)
Ju a o a t nvr t N trl cec n nier gE io ) or l f na U i sy( aua S i eadE g ei dt n n Y i ei n n n i
3 化 合 物 的 结构 鉴 定
3 1 化 合物 1的结 构鉴 定 .
化合 物 1为 白色针 状结 晶 , 可溶 于 甲醇 、 乙醇 , 溶于 氯仿 、 酸 乙酯 , 微 乙 难溶 于 水 ;ibr Lee- m / —ucad反应 阳性 ; 点 为 12 14o 甲醇一 ) 比旋 度 =[ 2 2 ( snB rhr i 熔 9 — 9 C( 水 ; ]2+ 5 C=0 1 D ., Me H)样 品 的理化 性 质分析 显示 , 点 , O . 熔 比旋度 与文 献报 道 的人 参皂 苷 R 。 致 . V光谱 h一 u 显 示 结 构 中 含 有一 c— c 双 键 .R 光 谱 显 示 样 品 化 合 物 含 有 多 个一 O 基 团 , 有 一 I H 含
西洋参茎叶皂苷水解产物化学成分及抗肿瘤活性研究
西洋参茎叶皂苷水解产物化学成分及抗肿瘤活性研究人参皂苷有广泛的生理活性,其抗肿瘤构效关系的研究表明,人参皂苷元的活性强于人参皂苷。
本课题组从人参果皂苷中首次发现并报道的具有显著抗肿瘤活性的原人参二醇型皂苷元衍生物20(R)-达玛烷-3β,12β,20,25-四醇,对肿瘤的生长抑制活性比Rg<sub>3</sub>高5-15倍。
为了寻找活性更强的抗肿瘤成分,本文首次应用闪式提取器提取西洋参茎叶总皂苷,优选了提取总皂苷和水解西洋参茎叶总皂最佳工艺,并采用硅胶柱层析法等色谱方法对西洋参茎叶总皂苷水解产物进行分离,经重结晶等方法纯化共得到13个化合物,经理化常数测定和波谱数据分析,确定其中9个化合物的结构,它们分别为达玛烷-20(22)稀-3β,12β,25-三醇[dammarane-20(22)en-3β,12β,25-panaxatriol](Ⅰ),人参二醇[panaxadiol,PD](Ⅱ),20(S)-原人参二醇[20(S)-proto-panaxadiol,20(S)-PPD](Ⅲ),20(R)-原人参二醇[20(R)-protopanaxadiol,20(R)-PPD](Ⅳ),20(S)-人参三醇[20(S)-panaxatriol,20(S)-PT](Ⅴ),拟人参皂苷-F<sub>11</sub>苷元[24(R)-Ocotillol](Ⅵ),20(R)-原人参三醇[20(R)-protopanaxatriol,20(R)-PPT](Ⅶ),20(R)-达玛烷-3β,12β,20,25-四醇[20(R)-damma-rane-3β,12β,20,25-tetrol,(25-OH-PPD)](Ⅷ),20(R)-25-羟基原人参三醇[20(S)-dammarane-3β,6α,12β,20,25-pentol,(25-OH-PPT)](Ⅸ),化合物Ⅰ为从西洋参(茎、叶、果、花蕾)中首次发现。
西洋参茎叶皂苷碱降解成分研究(Ⅱ)
西洋参茎叶皂苷碱降解成分研究(Ⅱ)马双刚1,2徐绥绪2姜永涛1 宋少江2 白景3刘珂1( 1. 山东省天然药物工程技术研究中心,山东烟台 264003;2. 沈阳药科大学中药药学院,辽宁沈阳 110016;3. 锦州医学院,辽宁锦州 121001)摘要:目的研究西洋参茎叶皂苷碱降解成分。
方法采用硅胶柱色谱并结合HPLC分离纯化,通过波谱分析鉴定其化合物结构。
结果继续西洋参茎叶皂苷碱降解产物中分离得到另外4个微量成分,分别鉴定为:达玛-20(21) ,24-二烯-3β,12β-二醇(Ⅰ)、达玛-20(21) ,24-二烯-3β, 6α,12β-三醇(Ⅱ)、20(S)-达玛-25(26)-烯-3β,6α,12β,20,24ξ-五醇(Ⅲ),20(S)-达玛-23-烯-25-过氧羟基-3β,6α,12β,20-四醇(Ⅳ)。
结论碱降解20位S构型未改变,化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)均为首次用碱解法从西洋参茎叶皂苷中得到。
化合物(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)为三个新化合物,并利用2D-NMR技术分别对其氢和碳的化学位移进行了全归属。
关键词:西洋参;皂苷元;碱降解;达玛-20(21) ,24-二烯-3β, 6α,12β-三醇;20(S)-达玛-25(26)-烯-3β,6α,12β,20,24ξ-五醇;20(S)-达玛-23-烯-3β,6α,12β,20-四醇;NMR全归属Studies on p roducts by a lkaline d egradation from Ginsenosides in the l eaves and s tems of Panax quinquefolium (Ⅱ)MA shuang-gang1,2, XU sui-xu2,JIANG yong-tao1, SONG shao-jiang2, BAI jing3, LIU ke1(1. Shandong Engineering Research Center for Natural Drugs, Yantai Shandong 264003;2. School of Chinese Medical, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang Liaoning 1100163.Jinzhou Medical College , Jinzhou Liaoning 121001)[ABSTRACT] AIM: To study products by alkaline degradation from ginsenosides in the leaves and stems of Panax quinquefolium L. METHOD: Isolation and purificatin were carried out on silica gel and HPLC; the chemical constituents we re structurally elucidated by spectral analysis. RESULT: In continuation of our studies on products by alkaline degradation from ginsenosides in the leaves and stems of Panax quinquefolium , four minor compounds were elucidated as: dammar-20(21),24-diene-3β,12β-diol (Ⅰ), dammar-20(21),24-diene-3β, 6α,12β-triol (Ⅱ),20(S)-dammar-25(26)-ene-3β, 6α,12β,20,24ξ-pentanol (Ⅲ),20(S)-dammar-23-ene-25-hydroperoxyl-3β,6α,12β,20 -tetrol (Ⅳ). CONCLUSION: The configunation of20-position of ginsenosides was not changed by alkaline degradation. All the compounds were obtained by alkaline degradation from ginsenosides in the leaves and stems of Panax quinquefolium for the first time. The complete assignments of 1H and 13C NMR chemical shifts of compounds Ⅱ-Ⅳ, three new compounds, were acquired by means of 2D NMR spectra.Key words: Panax quinquefolium L., ginsenosides, alkaline degradation, aglyon; dammar-20(21),24-diene-3β, 6α,12β-triol ;20(S)-dammar-25(26)-ene-3β, 6α,12β,20,24ξ-pentanol ;20(S)-dammar-23-ene-25- hydroperoxyl-3β,6α,12β,20 -tetrol (Ⅳ); NMR complete assignments前已报道[ 1]从西洋参(Panax quinquefolium L. )茎叶皂苷碱降解产物中分离得到5种皂苷元,本文继续报道得自西洋参茎叶皂苷碱解产物中的另外4种微量达玛烷型皂苷元,其中化合物(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)为三个新化合物,且以化合物(Ⅲ)、(Ⅳ)为苷元的人参皂苷在西洋参中尚未发现。
西洋参中皂苷类成分的研究
西洋参中皂苷类成分的研究作者:鲍建材、刘刚、郑友兰、张崇禧西洋参(Panax quinquefolius L.)系五加科人参属植物,原产于加拿大和美国,由于其具有广泛的生物活性和独特的药理作用,多年来一直深受世界各国人民的喜爱。
西洋参中的化学成分比较复杂,包括皂苷类、挥发油类、氨基酸类、糖类和聚炔类等,但主要是皂苷类成分。
人类对西洋参的研究可追溯到19世纪,早在1854年美国一学者便从西洋参中分离得到了第一个皂苷类成分,但对西洋参全面深人的研究却始于20世纪70年代。
迄今为止,中外学者已从西洋参中分离鉴定出的皂苷类成分有3种:达玛烷型(Dammarane),齐墩果烷型(Oleanane),奥克梯隆醇型(Ocotillol)。
而分离出的人参皂苷40余种。
根中皂苷的研究1976年,李向高从美国产西洋参中分离得到3种皂苷元,即人参二醇、人参三醇和齐墩果酸皂苷元。
1978年日本学者真田修一等从日本长野引种的西洋参中分离出人参皂苷Ro、Rb1、Rb2、RC、Rd、Re。
1982年Besso,H.等分离出7种皂苷,即Rg1、Rg2、Rb3、Rb1、F2,绞股蓝皂苷Ⅺ和西洋参皂苷R1(quenquinoside-R1)。
张崇禧从国产西洋参中分得人参皂苷RO、Rb1、Rb3。
Rc、Rd、Re等。
1983年魏均娴等从西洋参根中分得Ro、Rb1、Rg1、Re和pseudo-ginsenoside-F11(简称P-F11),P-F11是西洋参中的特有成分,是鉴别西洋参和人参的显著标志。
1985年松浦等从西洋参根中分离出13种皂苷,包括人参皂苷Rb1。
Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rg1、Rg2、F2。
拟人参皂苷F11(pseudoginsenoside-F11),绞股蓝苷XVⅡ(gynostenoside-XV Ⅱ)和一种新的皂苷,即西洋参皂苷R1。
1987年徐绥绪等从辽宁栽培的西洋参根中分得:RO、Rb1、Rb2、Rd、Re、Rg1。
西洋参茎叶总皂苷碱解成分及生物活性研究
西洋参茎叶总皂苷碱解成分及生物活性研究从西洋参茎叶总皂苷碱降解产物中以及通过对人参皂苷元结构修饰,共分离、半合成得到14个化合物,并通过波谱学数据对全部化合物的结构进行了鉴定。
其中,从碱降解产物中分得9个化合物分别是20(S)-protopanaxadiol(1),20(S)-dammar-25(26)-ene-3β,12β,20-triol(2),(20S,24R)-ocotillol (3),20(S)-protopanaxatriol(4),20(S)-dammar-25(26)-ene-3β,6α,12β,20-tetrol(5),dammar-20(21),24-diene-3β,12β-diol(6),dammar-20(21),24-diene-3β,6α,12β-triol(7),20(S)-dammar-25(26)-ene-3β,6α,12β,20,24ξ-pentanol(8),20(S)-dammar-23-ene-25-hydroperoxyl-3β,6α,12β,20-tetrol(9)。
对苷元结构修饰得到的5个化合物分别是:20(S)-dammar-3β,20-dihydroxyl-24-ene-12β-suecinate(10),20(S)-dammar-20-hydroxyl-24-ene-3β,12β-disuccinate(11),20(S)-dammar-12β,20-dihydroxyl-24-ene-3β-succinate(12),20(S)-dammar-20-hydroxyl-24-ene-3β,6α,12β-trisuccinate(13),20(S)-dammar-6α,20-dihydroxyl-24-ene-3β,12β-disuccinate(14)。
其中,以化合物2,5为苷元的皂苷,在西洋参植物中尚未发现。
化合物2,3,5,6,7,8,9为首次通过碱降解得到。
RP-HPLC法测定西洋参茎叶皂苷酸、碱降解物中20(S)-原人参二醇的含量
RP-HPLC法测定西洋参茎叶皂苷酸、碱降解物中20(S)-原人参二醇的含量李绪文;林燕飞;郑莹;金永日;张寒琦【期刊名称】《吉林大学学报(医学版)》【年(卷),期】2006(32)2【摘要】目的:利用反相高效液相色谱法(RP-HPLC)测定西洋参茎叶皂苷酸、碱降解物中20(S)-原人参二醇含量.方法:RP-HPLC法具体条件为:ZORBAX extendC18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水[90:10],流速1.2 mL·min-1,检测波长203 nm,柱温25℃.采用以上方法分别测定西洋参茎叶皂苷盐酸、醋酸和氢氧化钠降解物中20(S)-原人参二醇含量.结果:20(S)-原人参二醇对照品溶液的进样量在0.2~23μg范围内有良好的线性关系,回归系数r为0.999 9(n=7);测定西洋参茎叶皂苷的盐酸、醋酸和氢氧化钠降解物中20(S)-原人参二醇含量的准确度,以平均加样回收率表示分别为98.4%、96.7%和100.2%,RSD分别为1.24%、1.08%和0.91%;测定西洋参茎叶皂苷的盐酸、醋酸和氢氧化钠降解物中20(S)-原人参二醇含量的精密度,以重现性实验考察,其RSD分别为0.65%、0.79%和0.27%;经测定,醋酸、盐酸和氢氧化钠降解物中20(S)-原人参二醇的含量分别为0.93%、0.88%和25.40%.结论:RP-HPLC法测定西洋参茎叶皂苷降解物中20(S)-原人参二醇的含量,方法简便快捷,精密度高、准确度高,可为20(S)-原人参二醇的制备及质量控制提供可靠的检测方法;利用碱降解方法制备20(S)-原人参二醇的效率高于酸降解方法.【总页数】4页(P353-356)【作者】李绪文;林燕飞;郑莹;金永日;张寒琦【作者单位】吉林大学化学学院分析化学系,吉林,长春,130021;海南亚洲制药有限公司药物研究所,海南,海口,570102;吉林大学化学学院分析化学系,吉林,长春,130021;吉林大学化学学院分析化学系,吉林,长春,130021;吉林大学化学学院分析化学系,吉林,长春,130021【正文语种】中文【中图分类】TQ46;Q6【相关文献】1.RP-HPLC法测定西洋参茎叶中6种人参皂苷的含量 [J], 许传莲;郑毅男;崔淑玉;胡洪来;李想2.RP-HPLC法测定西洋参浸膏和西洋参茶中人参皂苷Rg1与Re的含量 [J], 马鹏;张强;王秀兰;肖娟3.HPLC法测定西洋参茎叶总皂苷降解物中20(S)-人参皂苷Rg_3的含量 [J], 孟勤;尹建元;赵俊艳;梁迪4.HPLC法测定西洋参茎叶总皂苷降解物中20(S)-人参皂苷Rh_2的含量 [J], 丁长江;孟勤;李政;张明恺5.RP-HPLC测定西洋参叶皂苷碱降解物中20(S)-人参皂苷Rh_2的含量 [J], 李绪文;桂明玉;郑莹;金永日;张寒琦因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
西洋参茎叶皂苷类化学成分的研究
西洋参茎叶皂苷类化学成分的研究
西洋参茎叶是西洋参(Panax quinquefolium L.)庞大的地上资源。
由于西洋参茎叶所含的主要活性物质—人参皂苷在种类上与主根基本一致,含量上明显高于其他药用部位,因而西洋参茎叶可以作为人参皂苷的可靠来源,具有较高的开发利用价值。
对西洋参茎叶皂苷类化学成分进行研究,探索其物质组成,为药理活性实验提供原料,进而为西洋参茎叶的有效开发利用和扩大西洋参药源提供理论支撑。
本文采用系统溶剂萃取法和大孔吸附树脂柱色谱、硅胶柱色谱、反相C-18柱色谱、制备高效液相色谱、制备薄层色谱、滤过、重结晶等分离纯化手段,从西洋参茎叶中提取分离得到12种三萜皂苷类单体化合物,通过理化性质和波谱(MS、13C-MNR、1H-NMR等)数据分析鉴定了所得12种化合物的结构,分别为:
24(R)-Ocotillol苷元、24(S)-Ocotillol苷元、拟人参皂苷RT5、25-OH-20(R)-人参皂苷-Rh1、20(R)-拟人参皂苷F11、人参皂苷Re、20(R)-人参皂苷-Rh1、20(S)-原人参三醇、20(S)-原人参二醇、伪人参皂苷HQ、20(S)-人参皂苷-Rg3、20(R)-人参皂苷-Rg3。
其中,24(R)-Ocotillol苷元与24(S)-Ocotillol苷元、20(S)-人参皂苷-Rg3与20(R)-人参皂苷-Rg3分别为2对对映异构体;25-OH-20(R)-人参皂苷-Rh1为首次在西洋参茎叶中分离得到。
西洋参茎叶组分分析及含量测定
西洋参茎叶组分分析及含量测定赵立春;何颖;张晶【摘要】目的提高西洋参茎叶利用率,系统研究各皂苷成分含量.方法通过大孔树脂吸附法从西洋参茎叶中提取分离得到总皂苷,再利用硅胶柱层析法分离出人参二醇类皂苷、人参三醇类皂苷、齐墩果酸类皂苷.对二醇类、三醇类皂苷进行含量测定,并与西洋参根、人参中两类皂苷含量进行比较分析.结果研究证明西洋参茎叶总皂苷含量明显高于西洋参根.结论西洋参茎叶皂苷含量是西洋参根中总皂苷含量的2.89倍,是人参中总皂苷含量的15.99倍.【期刊名称】《环球中医药》【年(卷),期】2009(002)004【总页数】3页(P314-316)【关键词】西洋参茎叶;总皂苷;人参二醇类皂苷;人参三醇类皂苷【作者】赵立春;何颖;张晶【作者单位】530011,南宁,广西中医学院附属瑞康医院;530011,南宁,广西中医学院附属瑞康医院;吉林农业大学【正文语种】中文【中图分类】R284.2西洋参(Panax quinquelium L.)系五加科(Araliaceae)人参属(Panax)多年生草本植物。
原产美国的威斯康星和加拿大的蒙特利尔[1]。
由于其具有广泛的生物活性、独特的药理作用,多年来一直深受世界各国人民的喜爱。
其主要活性成分是人参皂苷,具有抗衰老、增强机体免疫功能、提高心血管机能等作用。
在生产过程中,西洋参主要以根作为收获对象,每年大量的茎叶(从1年生至起参为止)并未得到充分的利用。
而西洋参茎叶中的三类皂苷成分,特别是含量较高的人参二醇类皂苷,在药理作用方面具有相当突出的功效。
人参二醇类皂苷如Rb1和Rb2表现为中枢神经抑制、降低细胞内钙、抗氧化、清除自由基和改善心肌缺血再灌注损伤等作用。
原人参二醇类皂苷无溶血活性,原人参三醇类皂苷有溶血活性。
原人参三醇类皂苷如Rg1则表现为中枢神经兴奋,促智,促进蛋白质、DNA 和RNA合成等作用。
齐墩果酸类皂苷如人参皂苷Ro,主要有抗炎、抗血小板释放作用[2-3]。
西洋参总皂苷碱降解产物的分离及结构鉴定
西洋参总皂苷碱降解产物的分离及结构鉴定
姜永涛;陈继永;马双刚;刘珂
【期刊名称】《烟台大学学报(自然科学与工程版)》
【年(卷),期】2006(019)002
【摘要】从西洋参总皂苷碱降解产物中分离得到了5种化合物,经理化方法鉴定为人参皂苷Rh1(1),人参皂苷Rh2(2),人参皂苷Rk2(3),达玛烷型-20(21),24-二烯-
3β,12β-二醇(4),人参皂苷Rg3(5);本研究同时还提供了化合物更多的理化数据.化合物3、4为首次从碱降解物中获得.
【总页数】6页(P142-147)
【作者】姜永涛;陈继永;马双刚;刘珂
【作者单位】烟台大学,药学院,山东,烟台,264005;山东省天然药物工程研究中心,山东,烟台,264005;山东省天然药物工程研究中心,山东,烟台,264005;烟台大学,药学院,山东,烟台,264005
【正文语种】中文
【中图分类】TU991
【相关文献】
1.大孔树脂分离纯化西洋参叶总皂苷的工艺研究 [J], 郭婷婷;王兆华;张大军
2.黄芪甲苷、人参总皂苷和西洋参总皂苷对蟾酥致小鼠心律失常的影响 [J], 陆文娟;周婧;马宏跃;吕高红;尤奋强;丁安伟
3.不同产地西洋参总皂苷及单体皂苷Rb1、Re、Rg1的含量测定 [J], 魏晓雨;陈增松;田义新;赵智灵;魏伟
4.长芦人参、西洋参中总皂苷及单体皂苷Re,Rg1,Rb1的含量测定 [J], 姜婷;刘婷婷;李春雷;任跃英;骆长林;康岩
5.西洋参茎叶皂苷化学研究——Pseudoginsenoside—RT<sub>5</sub>的分离与结构鉴定 [J], 马兴元;邵春杰;徐景达;杨延武;许肖龙;裘鉴卿;王德华;钱保功
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西洋参茎叶总皂苷氧化碱解产物研究的开题报告
西洋参茎叶总皂苷氧化碱解产物研究的开题报告
题目:西洋参茎叶总皂苷氧化碱解产物研究
摘要:西洋参(Panax ginseng C.A. Mey)是一种重要的中草药,含有丰富的皂苷成分,其中以茎叶部分的皂苷含量最高。
本研究旨在通过
对西洋参茎叶总皂苷的氧化碱解,分离并鉴定其产物,探讨其生物活性
及应用价值。
研究内容:本研究将采用氧化碱解的方法,在模拟体内环境中对西
洋参茎叶总皂苷进行处理,然后使用HPLC等分离方法,将其氧化碱解产物进行分离并鉴定,最后使用细胞实验等方法,研究其生物活性及应用
价值。
研究意义:通过对西洋参茎叶总皂苷氧化碱解产物的研究,不仅可
以对西洋参茎叶总皂苷的结构进行进一步了解,也可以为其应用于药物
开发及功能食品研发提供有力的科学依据。
同时,本研究还可以为其他
植物性药物的研究提供一定的参考。
预期结果:通过本研究,预期可以获得西洋参茎叶总皂苷氧化碱解
产物的结构、生物活性及应用价值等方面的初步研究成果,为进一步深
入研究西洋参茎叶总皂苷及其他植物性药物的研究提供有力的科学支持。
关键词:西洋参茎叶总皂苷;氧化碱解;分离鉴定;生物活性;应
用价值。
人参茎叶总皂苷酸水解产物化学成分研究
三羟基一 2 O , 2 5 一 环氧. 6 . O . 3 1 - D一 吡 喃葡萄糖苷 ( 3 1 ) 、 拟人参皂苷 R h 2 ( 3 2 ) 、 2 0 ( 3一 6 人参皂苷 R h 1 ( 3 3 ) 、 2 0 ) - 人参Leabharlann 苷 R h 1 ( 3 4 ) 。
结论
化合物 l ~3 、6 、8 、1 1 、1 7 2 4  ̄2 6和 3 2为首次从人参茎叶总皂苷酸水解产物中分离得 到的人参三萜类化合物 ;首
等方法 进行 分离、纯化 ,通过 NMR、MS等进行结构鉴定。结果
从人参茎叶总皂苷的酸水解 产物 中分离鉴定 了 3 4个化合
物,分别为 3 B . 乙酰氧基. 1 2 1 3 . 羟基. 2 0 ) , 2 5 一 环氧达玛烷 ( 1 ) 、3 p , 6 a - 二 乙酰氧基- 1 2 3 1 一 羟基一 2 0 ) , 2 5 一 环氧达玛烷 ( 2 ) 、3 p - 乙
人参二醇 ( 9 ) 、 2 0 ) . 原人参二醇 ( 1 0 ) 、 2 0 ( 3. 6 2 5 . 乙氧 基 一 达玛烷一 3 p , 1 2 3 1 , 2 0 . 三醇 ( 1 1 ) 、 2 0 ( R ) 一 人参三醇 ( 1 2 ) 、 达玛一 ( 一 2 0 ( 2 2 ) , 2 4 .
次报道 化合物 1 、1 6和 1 9的碳 谱数据 ;3 2是人癌细胞增殖 的抑制剂 。 关键 词:人参茎叶 ;人参皂苷 ;人参茎叶皂苷酸 水解 产物 ;奥克梯 隆型三萜 ;3 口 一 乙酰氧基. 1 2 1 3 . 羟 基. 2 O ( R ) , 2 5 . 环氧达玛烷 ; 达玛. ( Z ) . 2 0 ( 2 2 ) . 烯. 3 p , 6 c t , 1 2 3 1 , 2 5 . 四醇;拟人参皂苷 R h 2
HPLC法测定西洋参茎叶总皂苷降解物中20_S_人参皂苷Rg_3的含量
品应蔽光、冷藏。
219 重现性试验;取同一批号样品5份,分别制备供试品溶液,各吸取10ΛL进行测定,阿魏酸含量的R SD=0.45%。
2110 加样回收率试验:精密称取已知阿魏酸含量的样品5份,分别加入一定量的阿魏酸对照品,依法测定,结果平均回收率为9813%,R SD=0.90%。
2111 样品的测定:按上述测定法,对10批样品进行了阿魏酸的含量测定,结果见表2。
表2 生化软胶囊中阿魏酸含量测定结果(n=3)Table2 Con ten t of ferulic ac id i n10ba tchof Shenghua Sof t Capsule(n=3)批号阿魏酸含量 (m g・粒-1)0010160120210011080120030011090118000011130118410012190117960012200118770012250115660012260118100012270120520012280118103 讨论311 流动相的选择:曾参考有关文献[1~3]采用甲醇2水(4%醋酸)及乙腈2水乙酸(25∶75∶1)作为流动相。
实验证明,以本实验所采用流动相分离效果最好。
312 提取方法的选择:曾参考文献[1,4]采用超声提取法、萃取法等方法,经加样回收率试验证明,以本实验中所用提取方法最好。
313 经稳定性试验证明,虽然样品溶液在室温光照和加热的情况下不稳定,但是样品溶液配制好后,避光、冷藏,8h内进行测定基本不受影响。
因此,本方法可以作为控制生化软胶囊的质量标准。
References:[1] Zhang L K,Chen X W,Zou A Q.D eterm inati on of ferulicacid and ligustrazh ine in compound fo rm ula p reparati ons byH PL C[J]1Ch in T rad it H erb D rug s(中草药),1996,27(4):21322141[2] W ang H J,Shen X,Yang J,et al.D eterm inati on of ferulicacid in D anggui Buxue D ecocti on by H PL C[J]1Ch in J E xp T rad it M ed F or m(中国实验方剂学杂志),1998,4(5):92101 [3] Yang N L,Yang W Y,Yang Z H.D eterm inati on of ferulicacid in Shenghuatang O ral L iquid by H PL C[J]1Ch in J H osp P har m(中国医院药学杂志),1999,19(2):882891[4] Yu J,J iang Y Y,Zhang X.D eterm inati on of ferulic acid inD anggui Injecti on by H PL C[J]1J A nhu i Coll T rad it Ch inM ed(安徽中医学院学报),1999,18(5):672681HPLC法测定西洋参茎叶总皂苷降解物中20(S)-人参皂苷Rg3的含量孟 勤1,尹建元1,赵俊艳2,梁 迪1Ξ(11吉林大学药学院,吉林长春 130021;21吉林大学制药厂,吉林长春 130021) 西洋参P anax qu inquef olium L.为五加科人参属植物,根部入药。
西洋参茎叶皂苷高温高压碱降解方法及产物的抗氧化活性研究
西洋参茎叶皂苷高温高压碱降解方法及产物的抗氧化活性研究人参皂苷是五加科人参属植物(人参、西洋参、三七等)的主要化学成分,研究表明,在抗肿瘤等药理作用方面,含糖基较少的次级人参皂苷比常见人参皂苷具有更强的生物活性。
由于次级人参皂苷及皂苷元在人参属植物中含量稀少,因此人们通常采用降解常见人参皂苷的方法来获得。
文献报道的人参皂苷的降解方法主要包括酸降解、碱降解、酶降解、微生物降解、微波降解等方法,这些方法各有优点,但均存在降解效率低、副产物较多、构型发生变化等缺点。
为找到更好的原人参二醇型次级人参皂苷及皂苷元的制备方法,本文以西洋参茎叶总皂苷为原料深入研究了高温高压碱降解方法获得原人参二醇型次级人参皂苷及皂苷元的制备方法。
首先,以温度、时间、碱性、料液比为考察因素,通过单因素考察和正交试验分别确定了高温高压碱性条件下制备20(S)-人参皂苷Rg<sub>3</sub>、20(S)-人参皂苷Rh<sub>2</sub>、20(S)-PPD及三者混合物的最优降解条件。
实验结果表明:(1)制备20(S)-人参皂苷Rg<sub>3</sub>的最佳条件为:温度180℃,氢氧化钠浓度80mg/m L,料液比1:100,反应时间6h。
在该条件下,20(S)-人参皂苷Rg<sub>3</sub>的转化率为24.66%(2)制备20(S)-人参皂苷Rh<sub>2</sub>最佳条件为:温度200℃,氢氧化钠浓度60mg/m L,反应时间10h,料液比1:100。
在该条件下,20(S)-人参皂苷Rh<sub>2</sub>转化率为25.93%(3)制备20(S)-PPD的最佳降解条件为:温度220℃,反应时间10h,料液比1:100,氢氧化钠浓度60mg/mL。
在该条件下,20(S)-PPD的转化率为45.71%(4)制备20(S)-人参皂苷Rg<sub>3</sub>、Rh<sub>2</sub>及PPD混合物的最佳降解条件为:温度200℃,氢氧化钠浓度60mg/mL,料液比1:200,反应时间10h。
西洋参茎叶总皂苷的提取及其片剂的制备
西洋参茎叶总皂苷的提取及其片剂的制备目的:对西洋参茎叶总皂苷的提取工艺及分离纯化工艺进行优化,研制用于提高机体免疫力、缓解人体疲劳的中药制剂,并对片剂的制备工艺、质量标准进行考察研究,以期通过西洋参茎叶的利用,开发一种新型保健药品制剂——西洋参茎叶总皂苷片。
方法:通过响应面法考察西洋参茎叶的提取条件,优化西洋参茎叶总皂苷的提取工艺;使用大孔树脂纯化西洋参茎叶提取物,考察总皂苷的纯化条件;以微晶纤维素、可溶性淀粉为辅料,利用传统的湿法制粒,通过正交实验法研究了辅料对西洋参茎叶总皂苷片剂成型的影响;采用薄层色谱法对制剂中人参皂苷进行了定性鉴定并建立了制剂中人参皂苷Re含量测定的HPLC分析方法,同时根据实验研究制定的方案,对片剂质量标准进行考察。
结果与结论:本课题通过西洋参茎叶的再利用建立了一种耗能低,效果佳、性质稳定且携带方便的新剂型,优选出了西洋参茎叶总皂苷的提取、分离纯化的工艺,并建立其片剂的成型工艺,所得片剂外观良好,药物含量稳定,质量符合中国药典标准,有效的建立了西洋参茎叶总皂苷片剂的质量控制方法。
西洋参茎叶总皂苷氧化碱解产物研究
西洋参茎叶总皂苷氧化碱解产物研究
本论文研究了西洋参茎叶皂苷的氧化碱解。
在对氧化碱解反应条件,包括反应用溶媒、温度、时间、碱性条件等进行改进的基础上,对反应产物进行了分离和结构鉴定。
采用反复硅胶柱色谱法、Sephadex LH-20、重结晶等方法从氧化碱解产物中分离得到5个化合物,通过理化性质和光谱数据分析(UV、IR、NMR、MS等)鉴定其结构为:20(S)-原人参二醇(1)、20(S)-原人参三醇(2)、24(R)-ocotillol(3)、dammar-20S,24R-epoxy-3β,12β,25-triol(4)和
dammar-24-de-isopropyl-12R,24R-epoxy-20S,24R-epoxy-3β-ol(5)。
其中化合物4为首次从西洋参茎叶总皂苷碱解粗产物中分离得到,化合物5为新化合物。
西洋参茎叶皂苷心血管药理研究概述
西洋参茎叶皂苷心血管药理研究概述
王承龙;殷惠军;史大卓;刘剑刚
【期刊名称】《中药新药与临床药理》
【年(卷),期】2006(17)1
【摘要】西洋参茎叶皂苷(PQS)是从西洋参茎叶中提取分离的有效组分,而且证实西洋参茎叶中总皂苷的含量高于其根部总皂苷含量。
近10年来相关研究表明,PQS 具有抗心肌缺血、抗休克、抗心律失常、抗氧化、调脂、抗动脉粥样硬化、优化缺血心肌能量代谢、保护心肌等多方面心血管药理作用,从而为西洋参茎叶的综合开发利用提供了科学依据。
【总页数】3页(P76-78)
【关键词】西洋参茎叶皂苷;心血管药理;综述
【作者】王承龙;殷惠军;史大卓;刘剑刚
【作者单位】中国中医科学院西苑医院心血管科
【正文语种】中文
【中图分类】R285.5
【相关文献】
1.西洋参茎叶皂甙的心血管药理研究进展 [J], 吕忠智;睢大篑
2.加拿大产西洋参茎叶中的新三萜皂苷—西洋参皂苷L2 [J], 王金辉; 李文
3.加拿大产西洋参茎叶中的新三萜皂苷—西洋参皂苷L2 [J], 王金辉; 李铣; 李文
4.HPLC法测定西洋参茎叶总皂苷降解物中20(S)-人参皂苷Rg_3的含量 [J], 孟
勤;尹建元;赵俊艳;梁迪
5.西洋参茎叶总皂苷制取人参皂苷Rh_2 的应用研究 [J], 梁伟;孙铁民;金雨;李春玲;周波
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西洋参茎叶皂苷酸降解产物的化学成分研究
西洋参茎叶皂苷酸降解产物的化学成分研究西洋参(Panax quinquefolium L.)系五加科(Araliaceae)人参属(Panax)多年生草本植物,原产于美国和加拿大。
西洋参又称花旗参、洋参、美国人参和广东参,具有补气养阴、清热生津之功效。
西洋参的主要药理活性成分为人参皂苷,具有三萜类结构。
按其皂苷元结构可分为三种类型:达玛烷型(Dammarane type)皂苷、齐墩果酸型(Oleanic acid type)皂苷和奥克梯隆型(Ocotillol type)皂苷。
人参皂苷具有广泛的医药保健作用,目前它的全合成尚未成功,主要从西洋参、人参中提取分离得到。
大量实验研究显示人参皂苷具有调节中枢神经系统、延缓衰老、提高机体免疫力、抗疲劳、改善心脑血管供血不足、抑制肿瘤细胞生长等作用。
人参皂苷在体内的代谢研究表明,经过体内水解反应人参皂苷最终代谢生成低极性、便于吸收、生物活性更强的次级皂苷和苷元。
但是这些低极性、易于吸收、生物活性更强的次级皂苷和苷元在人参属植物中含量却很少,单纯的依靠提取分离很难从人参属植物中得到大量可供工业化生产用的原料,不利于药品及保健食品的开发利用。
因此研究如何从人参属植物中获得极性低、稀有且生物药理活性较好的次级单体皂苷或苷元具有重要的现实意义。
目前科研工作者获得次级皂苷或苷元的方法主要有酸降解法、酶降解法、Smith降解法、碱降解法、微生物降解法等方法。
本实验室前期研究工作表明,西洋参茎叶皂苷酸降解产物比西洋参茎叶总皂苷具有更强的抗肿瘤活性作用。
本文从人参皂苷的分类、人参皂苷的转化途径以及其生物药理活性等方面综述了近年来国内外科研工作者对人参皂苷的研究概况,在总结前人的研究基础上,本课题组首次以西洋参茎叶皂苷为原料,通过对其酸降解制得稀有但有很好药理活性的次级皂苷或苷元,并通过正相柱层析、反相柱层析、制备高效液相法和重结晶对酸降解产物进行分离、纯化得到10个化合物。
西洋参茎叶皂苷类化学成分研究
西洋参茎叶皂苷类化学成分研究
目的:分离鉴定西洋参(Panax quinquefolium L.)茎叶中皂苷类化学成分。
方法:利用现代分离技术,包括大孔树脂、硅胶、ODS、Sephadex LH-20、HPLC等手段,从中药西洋参茎叶中分离三萜皂苷类成分,并进一步通过波谱分析(1H NMR,13C NMR,ESI-MS)和化学方法鉴定化合物的结构。
结果:分离出6个化合物,经波谱鉴定结构分别为:6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-20(24)-环氧-3β,6α,12β,25-四醇(P-F11,Ⅰ);3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇(Rd,Ⅱ);3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇(Rc,Ⅲ);3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇(N-Fe,Ⅳ); 3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-β
-D-吡喃木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇(Rb3,Ⅴ);3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20R-三醇(20(R)-Rh2,Ⅵ)。
结论:经HPLC检测,化合物Ⅰ-Ⅵ纯度分别为100%、98.1%、94.6%、98.4%、100%、97.5%,其中化合物Ⅰ和Ⅱ量较大,可以作为对照品。
西洋参干制机理及茎叶果深加工的研究
西洋参干制机理及茎叶果深加工的研究1、对西洋参生产中的剩余物——茎叶、花总皂甙提取分离进行了研究。
结果表明:用热水提取、大孔树脂柱层析分离,提取效率高达80%,提取物得率及总皂甙含量,茎叶为16.6%和68.029%;花为32.52%和85.015%。
方差分析表明达显著水平;提出了最佳工艺组合和主要工艺参数。
为高效率、高纯度提取分离西洋参总皂甙提供了理论依据。
2、多糖是西洋参的重要活性物质之一,根据最新研究发现,其药用、保健价值不亚于总皂甙。
本研究以西洋参叶为原料首次探讨了西洋参叶中多糖的提取分离方法、工艺。
结果表明:用热水提取,乙醇沉淀法,提取物得率达19.3%,多糖含量可以达到32.2%,提取效率达96%;用30%乙醇提取,大孔树脂柱层析分离法,提取物得率达17.7%,多糖含量35.2%,提取效率高达98%。
为综合利用西洋参叶提供了理论依据。
3、研究了西洋参生产中的剩余物——果实的利用价值,并对果酒发酵进行了研究。
结果表明:果实中富含皂甙和游离氨基酸;经过酵母菌的生物作用使得果汁中皂甙增生,增长幅度高达38.88%;首次提出了皂甙人工生产、果酒工艺流程和质量标准。
为工厂化生产皂甙及综合利用西洋参果实提供了理论基础。
4、研究了西洋参根干制机理及干燥过程中常见败坏现象。
结果表明:在干燥过程中水分变化符合三次方程模型;脱水过程为“内部扩散控制”机理;常见败坏现象有“红眼圈”、“青支(褐变)”、“粉质”、“霉变”等,劣变的内外环境临界点是:物料含水22%,环境湿度是55%-65%;西洋参褐变属于非酶褐变和酶褐变,因有无霉菌侵袭而分;“红眼圈”参的内在品质较好。
对褐变机理的探讨、“红眼圈”参的品质评价、干燥制品的质量控制点等研究在国内外属首次。
为制得高品位干制品提供了理论依据。
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西洋参茎叶总皂苷碱降解成分马双刚1,2,姜永涛2,3,宋少江1,王振华2,白 景2,徐绥绪1,刘 珂2,3*(1.沈阳药科大学中药学院,辽宁沈阳110016;2.山东省天然药物工程技术研究中心,山东烟台264003;3.烟台大学药学院,山东烟台264005)摘要:目的 研究西洋参茎叶总皂苷碱降解成分。
方法 采用硅胶柱色谱并结合HPLC 进行分离纯化,通过波谱分析鉴定化合物的结构。
结果 从西洋参茎叶总皂苷碱降解产物中分离得到9种成分,分别鉴定为:20(S )-原人参二醇(I ),20(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,12B ,20-三醇(II ),24(R )-ocotill o l (III ),20(S )-原人参三醇(IV ),20(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,6A ,12B ,20-四醇(V ),达玛-20(21),24-二烯-3B ,12B -二醇(V I ),达玛-20(21),24-二烯-3B ,6A ,12B -三醇(V II ),20(S ),24(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,6A ,12B ,20,24-五醇(VIII ),20(S )-达玛-23-烯-25-过氧羟基-3B ,6A ,12B ,20-四醇(I X )。
结论 碱降解20位S 构型未改变。
V ,V II ,VIII ,I X 为4个新化合物,并利用2D-NM R 技术对新化合物的氢和碳的化学位移进行了归属。
其中I 对H CT-8人结肠癌细胞具有较强的细胞毒活性。
关键词:西洋参;皂苷元;碱降解;达玛-20(21),24-二烯-3B ,6A ,12B -三醇;20(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,6A ,12B ,20-四醇中图分类号:R 284.1;R 284.2 文献标识码:A 文章编号:0513-4870(2005)10-0924-07收稿日期:2004-10-14.*通讯作者 Te:l 86-535-6717618-8058,Fax :86-535-6717718,E-m a i :l li uke @l uye -phar m.co mAl kali ne -degradation products of gi nsenosi des fro m leaves and ste m s of Panax qui nque foliu mMA Shuang -gang 1,2,JI A NG Y ong -tao 2,3,SONG Shao -jiang 1,WANG Zhen -hua 2,BA I Jing 2,XU Su-i xu 1,LI U K e2,3*(1.School of T rad ition Chinese M ateria M e d ica ,Shenyang Phar m aceutical Un i vers it y,Sheny ang 110016,China ; 2.Shandong En g i neering Research Cent er for N at ural D rugs ,Yantai 264003,Chi na ; 3.School of Pharmacy,Yant ai Universit y,Yantai264005,Chi na )Abstract :A i m To study the alka li n e -deg radati o n products of g i n senosi d es fr o m leaves and ste m s o fPanax qu i n quefolium L .M ethods Iso lation and purification w ere carried out on silica gel and HPLC ;the structures of che m ical constituents w ere e l u cidated by spectral ana l y sis .R esults Fro m the alka li n e -deg radati o n pr oducts ,n i n e co m pounds w ere identified as :20(S )-protopanaxad i o l (I ),20(S )-da mm ar -25(26)-ene -3B ,12B ,20-tri o l (II ),24(R )-ocotill o l (III ),20(S )-pro topanaxa trio l (I V ),20(S )-da mm ar -25(26)-ene -3B ,6A ,12B ,20-te tro l (V ),da mm ar -20(21),24-diene -3B ,12B -dio l (V I ),da mm ar -20(21),24-diene -3B ,6A ,12B -triol (V II ),20(S ),24(S )-da mm ar -25(26)-ene -3B ,6A ,12B ,20,24-pentano l (V III ),20(S )-da mm ar -23-ene -25-hydroperoxy-l 3B ,6A ,12B ,20-tetrol (IX ).Conc l u sion The configurati o n of C 20positi o n o f g i n senosi d es w as not changed by a l k aline -degradation .The co mp leteassignm ents of 1H and 13C NMR che m ica l shifts of four ne w co m pounds V ,V II ,V III ,I X ,w ere acquired by m eans o f 2D NMR spectra .Co m pound I showed antit u m or effect on hu m an co lon carcino m a cells in vitro .K ey w ords :Panax qu i n quefolium ;sapogenin ;a l k aline -degradation ;da mm ar -20(21),24-diene -3B ,6A ,12B -trio;l 20(S )-da mm ar -25(26)-ene -3B ,6A ,12B ,20-tetro l 西洋参(Panax quinque folium L .)又称花旗参,美国人参等,为五加科(A raliaceae)人参属植物。
在我国经广泛引种栽培,取得了成功。
目前,已形成四大西洋参生态气候栽培区[1]。
西洋参根和地上部位中均含有大量人参皂苷。
人参皂苷具有广泛的药理活性。
其抗肿瘤构效关系研究发现[2]:苷元的抗肿瘤活性强于糖苷。
据报道[3],口服人参皂苷的入血成分为其次级苷和苷元,并提出了天然前体药物概念。
由此推论,苷元有可能具有皂苷的部分生物活性,因而对人参次级苷及其苷元的研究开发具有重要意义。
有关人参皂苷的降解,有报道[4,5]采用酸水解法,制得20(S )和20(R )构型的次级苷和苷元。
采用Sm ith 降解法获得纯20(S )构型的原人参皂苷元[6]。
本文采用碱降解法[7]对西洋参茎叶总皂苷进行彻底降解,得到9个化合物,分别鉴定为:20(S )-原人参二醇(I )、20(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,12B ,20-三醇(II )、24(R )-ocotillo l(III )、20(S )-原人参三醇(I V )、20(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,6A ,12B ,20-四醇(V )、达玛-20(21),24-二烯-3B ,12B -二醇(V I )、达玛-20(21),24-二烯-3B ,6A ,12B -三醇(V II )、20(S ),24(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,6A ,12B ,20,24-五醇(V III )、20(S )-达玛-23-烯-25-过氧羟基-3B ,6A ,12B ,20-四醇(I X ),其中化合物V ,V II ,V III ,IX 为4个新化合物(图1)。
F igure 1 S truct u res o f co m pounds V ,V II -I X 化合物V 无色束晶(甲醇),m p 259~260e ,ESI -MS m /z :499[M +Na]+,515[M +K]+,953[2M +H ]+,975[2M +N a]+,HR-ESI -MS m /z :49913768[M +N a]+,提示其相对分子质量为476。
另外还给出相继失去4个H 2O 的碎片峰:459[M -H 2O +H ]+,441[M -2H 2O+H ]+,423[M -3H 2O +H ]+,405[M -4H 2O +H ]+,提示该化合物至少含有4个羟基。
结合13C NMR 和DEPT 谱推定分子式为C 30H 52O 4。
V 的13C NMR 谱数据(表1),结合DEPT 谱与I V 相比较:在V 的13C NMR 谱中少了1个甲基碳信号,多了1个亚甲基[-C H 2(3819)-]碳信号,IV 中烯季碳化学位移为13018,而在V 中位移至D14614,另一烯碳信号由I V 中的D 12613变成典型的末端双键上的碳信号D 11010,除C -24,C -25,C -26,C -27信号不同外,其余信号几乎相同。
V 的1H NMR 与I V 相比较,少了1个甲基信号,多了2个末端双键上质子的氢信号[4177(s)和4181(s)],综上鉴定V 的结构为20(S )-达玛-25(26)-烯-3B ,6A ,12B ,20-四醇。
利用2D-NMR 技术对V 进行全氢信号归属,其中侧链上关键相关信息见图2。
苷元环上亚甲基质子的相对构型是与单糖链配糖体的指定结果[8]相比较而获得的。
化合物V II 无色束晶(甲醇),mp 145~148e ,ESI -M S m /z :481[M +Na]+,497[M +K ]+,939[2M +Na]+,HR-ESI -M S m /z :45913837[M +H ]+,结合13C NMR,DEPT 谱,推定分子式为C 30H 50O 3。
其分子式比20(S )-原人参三醇(IV )少1个H 2O,其13C 谱与I V 相比较,低场区给出4个烯碳信号D :15515,13112,12513和10811,说明存在2个双键,结合DEPT 谱可知,比IV 少1个D 2710的21-C H 3碳信号,其余甲基碳信号基本不变,在1H NMR 谱中同样有相应的信号变化。