松香系表面活性剂的制备与应用研究
松香聚乙二醇丙三酸酯表面活性剂的合成及性能探讨

12 2 R GP . P E的合成
为 催化 剂 , 应 时间 2h 考 察反 应 温 度 对酯 化 率 反 ,
的影 响 , 结果 见表 2 。
表 2 反 应 温 度对 RP E酯化 率 的影 响 G
与上 述类 似 的反应 装 置 , R G ( P E): ( 三 丙
C MC值 , 知 R GE的 C 推 P MC为 0 2 , . 此时 7 —
3 . 3× 1 ~ N/ R GP 的 C 42 0 m; P E MC 为 0 2 , .
16 . 。在此条件 下 , O的酯化率可达到 8.O 。 R 86
2 2 R G E合成条 件 . P P 22 . 1 丙 三酸 酸值 的测定 结 果
数 较小 , 再增加 物料配 比对反应 酯化率影 响不是很
大 。确定反应 最佳 ( O): ( E 一1: . 。 R 咒 P G) 16
・
2 ・ 8
第 1 9卷
综 上所 述 , P E的最 佳 合成 条 件 为 : RG 反应 温 度 2 0℃ , 7 反应 时间为 2 , R ( O): ( E 一1: h n P G)
132 R G . . P E酯化 率 的计算
试
样 的质量 ; 6 1一 氢 氧化钾 的相对分 子 质量 。 5. 1
RG P E酯化率 一 ( O 酸值 一R G R P E酸值 ) /
R 酸 值 ; GP O RP E酯 化 率 = ( 三 酸 酸 值 一产 物 =丙 = 酸值 )丙 三 酸酸值 。 /
酸 ) l: 。 一 1 13 R G . P E和 R G E表面 剂性 能测 定 PP 13 1 R R G .. O、 P E和 R GP P E的酸值 测定
松香改性表面活性剂的研究进展

以松香为原料的非离子表面活性剂与松香改性 阳离子和阴离子型表面活性剂相比较 , 有着自身独 特的性能 。它在使用时对环境的 p H 值要求不严 , 易于与其他表面活性剂的复配 。20 世纪 80 年代中 期 , 人们研究开发了松香与多元醇 , 如乙二醇 、季 戊四醇以及环氧乙烷反应合成非离子表面活性剂 , 但这些工艺方法至今还没有工业化生产 。为了获得 具有高表面活性的物质和高生成率以及易于生产和 操作的工艺路线 , 人们正在不断地研究和探索 。
研究 , 他们以松香脂或歧化松香与氨基酸反应合成 了新型松香类两性表面活性剂 。这类物质由于合成 不易控制 , 且氨基酸原料价格较贵 , 目前实用化还 较为困难 。作者认为 , 松香改性的两性表面活性剂 可由松香与顺丁烯酸酐反应合成出马来松香 , 使松 香获得 3 个羧基 , 然后再从这 3 个羧基着手进行阳 离子化和阴离子化反应 , 由此获得松香改性的两性 表面活性剂 。
合成了一系列由松香改性的非离子型表面活性剂为
RCOOCH2CH (O H) CH2N (CH3) R1 式中 R1为 —CH2CH2O H 、—CH2CH (O H) CH2O H 、 —C ( CH2 O H ) 2 CH3 、—CH2 CH2 OCH2 CH2 O H 等 。 合成出的这类物质有着相当好的润湿性能 、乳化性
(1) 氢化松香缩水甘油酯的合成
RCOO H + NaO H
RCOONa + H2O
RCOONa + ClCH2CH CH2 O
RCOOCH2CH CH2 + NaCl O
(2) N - (3 - 氢化松香酸酰 - 2 - 羟) - 丙基 N , N , N - 三乙醇基氯化铵 ( HREOA) 的合成
松香改性表面活性剂的研究进展

R OOH 二 C
10(L】 )、
RCOC1 H(( ( ) 一 )、 R CH2 )Na H  ̄ 3
R【(【H( ) O3 、 _)’ R CH S Na
式中
R 为 H或烷 基
着 寻求 天然化学 品原 料 和价格低 廉 的新 型原料 这两 个 方 向发展 ,这 就 给 以松 香为原 料 的改性 表面 活性 剂 的研 究及其深 加 工提供 了 一个 发展 的契机 。 目前 表 面活性 剂主要 分为 4类 :阴离 子 、阳 离 子 、两性 离 子和非 离子型 表面 活性剂 其 应用 也较 为广 泛 ,可 用 作 乳 化剂 、润 湿 剂 、分 散 剂 、杀 菌 剂 、抗静 电剂 、增溶 剂 、洗 涤剂 、助 染剂 、防腐剂 和防霉剂 等。 松 香 是 一 种 主要 含 有 烷 基 氢 化 菲 结 构 的树 脂 一 酸 ,其分 子结构 中庞 大 的 、非极性 三 环结 构具 有 良 好 的疏水 性 ,而极 性 的羧基 部分 叉具 有亲水 性 ,因 此松 香属 于典型 的两亲 分子 ,经不 同的试剂 改性后 可以得 到 阴 离 子 型 、 阳离 子 型 和非 离 子 型 表 面 活
强 。若作 为洗 涤剂 使用 时 ,对织 物纤维 和 人 的皮 肤
会产 生较 大的影 响。它 和其他 表 面活性 剂 的复 配性 能也 相对较 差 ,而 且在 酸性溶 液 中将失 去作 用 。 针对 松 香 酸 钠 存 在 的 些 缺 点 ,美 国 的 Hema 发明 了 一种 先 以松 香 酰 氯 化 ,再 和 有 机磺 r n
合成橡 胶 的乳化剂 和
些 物质 的浮选 剂
RO C ONa O +
R X OH( 香 酸)+Na H— () 松 O
然 而 ,这 种表面 活性剂 形成 溶液后 ,其碱 性较
松香系表面活性剂研究综述

松香的主要成分是树脂酸: 枞酸、长叶松酸和新枞酸等, 改性后得 到松香胺( 主要成分是脱氢枞胺) 和松香醇( 主要成分是脱氢枞醇) 。松 香 的 改 性 产 物 如 氢 化 松 香 、歧 化 松 香 和 马 来 松 香 等 都 可 作 为 合 成 表 面 活性剂的原料, 利用它们的活性基团, 可以合成一系列与脂肪酸、脂肪 胺 、脂 肪 醇 类 表 面 活 性 剂 结 构 相 似 而 又 独 具 特 色 的 产 物 。 与 其 它 的 表 面活性剂一样, 以松香为原料的表面活性剂也分为 4 种类型, 即阴离 子 型 、阳 离 子 型 、非 离 子 型 和 两 性 表 面 活 性 剂 。
科技信息
○科教视野○ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION
2007 年 第 22 期
松香系表面活性剂研究综述
韩建军 ( 四川理工学院 四川 自贡 413000)
摘要: 论述了我国松香系列表面活性剂的种类和研究现状, 分析比较了各类表面活性剂的制备及其应用情况, 提出了今后松香表面活性剂 的发展趋势。
关键词: 松香; 表面活性剂; 发展
松 香 是 一 种 可 再 生 的 天 然 资 源 。一 般 以 溶 液 状 态 存 在 于 某 些 针 叶 树的树脂道中, 尤其在松属树木中含量最多, 可用不同的方法提取。按 来源不同可以分为 3 种类型—脂松香、浸提松香和浮油松香。
松香基表面活性剂研究进展

专题:松香基表面活性剂研究进展相关资料:1. 《非季铵盐型松香基表面活性剂的研究进展》李娟李保同刘泽学段久芳韩春蕊查显俊北京林业大学材料科学与技术学院木质材料科学与应用教育部重点实验室林业生物质材料与能源教育部工程研究中心中国机械设备工程股份有限公司,系统归纳了其合成概况和基础物理性质。
合成进展中以对松香改性增强亲水性能的亲水基团成键机理为主线,对表面活性剂进行分类总结,包括仅含氧(O)原子基团的醚、酯、羧酸类表面活性剂,含氧(O)和氮(N)原子基团的氨基酸类表面活性剂,含氧(O)和硫(S)原子基团的硫酸、磺酸类表面活性剂以及含氧(O)、氮(N)和硫(S)原子基团的胺基盐类表面活性剂。
通过归纳非季铵盐型松香基表面活性剂的物理性质数据,剖析其与普通柔性长链表面活性剂物理性质区别,并对其研究和应用现状进行了展望,指出该类表面活性剂在胶束化行为研究和功能材料合成中具有重要发展潜力。
?; 非季铵盐; 表面活性剂;年01期2.《松香基表面活性剂研究的新进展》王鹏王宗德陈金珠范国荣陈尚钘江西农业大学林学院,松香基表面活性剂的合成是其高附加值利用的主要途径之一,近年来受到广泛的关注。
本文根据松香基表面活性剂亲水基的解离性质不同,将表面活性剂分为阳离子型、阴离子型、非离子型及两性离子型,并针对近十几年松香基表面活性剂研究的最近成果进行了综述,并对其发展前景进行了展望。
?; 松香; 成果;年10期3.《松香基功能性表面活性剂的研究进展》作者:林海霞詹舒辉李娟李保同徐永霞韩春蕊查显俊北京林业大学材料科学与技术学院林业生物质材料与能源教育部工程研究中心木质材料科学与应用教育部重点实验室中国机械设备工程股份有限公司摘要:综述了松香基功能性表面活性剂的合成和应用研究进展;根据功能性表面活性剂的功能性特征,系统概括了可分解型、可反应型、螯合型、Bola型以及双子型5类松香基功能性表面活性剂的研究状况;并根据合成反应原理和分子结构,从合成方法、反应难易程度、收率、表面活性等方面详细分析归纳了松香基功能性表面活性剂的合成研究现状;根据松香基功能性表面活性剂优异的生物降解、金属螯合、反应活性等功能性性能,总结了其在生物医药、电子信息、功能材料等方面的应用进展;最后对松香基功能性表面活性剂的合成及应用研究趋势进行了展望,指出在合成类型、微观形态等基础研究和功能性性能开发利用领域的研究空白和发展潜力。
松香聚氧乙烯表面活性剂的合成与性能研究

梁梦兰 ,等 : 松香聚氧乙烯表面活性剂的合成与性能研究
・1 ・
松香聚氧乙烯表面活性剂的合成与性能研究
梁梦兰 ,孙宝国
( 北京轻工业学院 化工系 ,北京 100037)
Ξ
摘要 : 以松香 (或歧化松香) 为原料 ,通过与不同分子量的聚乙二醇酯化 ,或通过与环氧乙烷加成 , 制备了不同聚合度的松香聚氧乙烯非离子表面活性剂 。用 IR 和1 HNMR 确证了结构 。通过性能 测定表明它们具有良好的表面活性 、 分散力 、 乳化力和对高稠原油的乳化降粘作用 。松香聚乙二 醇酯 ( M r ,PEG = 1000~1500) 对高粘稠的王官屯原油 ( 30 ℃ 粘度为 90600mPa・ s) 的乳化降粘率大于
・2 ・
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
精 细 化 工 FIN E CHEM ICAL S
1999 年 总第 16 卷
1 实验
1. 1 主要原料 、 试剂和仪器
松香 ( R) ,酸值 167. 5mg KO H/ g ( 自测) ; 歧化松 香 ( DR) ,酸值 162. 7mg KO H/ g ( 自测 ) , 均由中国林 业科 学 院 林 产 化 学 工 业 研 究 所 提 供 。环 氧 乙 烷 ( EO) , 含量大于 99 % , 北京氮普北分气体公司提 供 。聚乙二醇 ( PEG) , 分子量 200 、 300 、 400 、 500 、 600 、 700 、 800 、 1000 、 1500 ,均为市购试剂 。 F YX 03 高压釜 ( 大连第四仪表厂 ) ; 红外光谱 仪 ,simadizn IR 400 ( 日本) ; 核磁共振仪 ,Varian ( 美 国) ; 界面张力仪 ,J EH Y - 180 ( 承德市试验机厂) ; 粘 度计 ,Brookfield Visometer ( 美国) 。 1. 2 R 或 D R 聚氧乙烯型非离子表面活性剂的制 备 1. 2. 1 酯化法合成程序 在装有加热套 、 搅拌器 、 温度计 、 分水器和冷凝 管的四口烧瓶中 , 按 R ( 或 DR) 与 PEG 等摩尔比进 行投料 , 将 R 先粉碎 , PEG 分子量大于 600 时先熔 融 ,加料后迅速升温 , 缓慢搅拌 , 加热到 200 ℃时加 入 2. 0 %~5. 0 % ( 以总投料量为 100 %计) 的酸性催 化剂 ,反应温度 240~290 ℃,最好在 280~285 ℃,反 应时间 1~3h ,兼顾反应的转化率和选择性 ( 单酯含 量) 反应时间最好在 80 ~90min ,反应结束后加少量 碱中和催化剂至 p H 为 7. 5 。迅速倒出使产物冷却 。 以 R 为原料得到棕色膏状产品 ; 以 DR 为原料得到 浅黄色膏状产品 。产物经 IR 和1 HNMR 确证结构 。 ν—OH ) ,2850 ,1720 IR ( 液膜法 ,cm - 1 ) : 3400 ~ 3600 ( 1 ν ( COOCH2 ) , 1090 ~ 1100 ( ν a C— O— C ) ; HNMR ( CDCl3 , δ ) :1. 18~1. 38 ( 42 ,102 ,192 ,202位 — CH3 ) ,3. 50~3. ) ,6. 8~ 7. 0 90 ( — OCH2 ) ,4. 10~4. 40 ( RCOOCH2 — ( 芳环 ,歧化松香衍生物有此化学位移 ) ,9. 6 ~ 10. 0 (— O H) 。 1. 2. 2 EO 开环加成法合成程序 将 EO 计量罐称重 ,在冰水中充分冷却后与 EO 储罐 、 氮气瓶 、 抽真空系统连接好 , 在经抽真空和氮 气置换后 ,小心地将一定量的 EO 转移至计量罐中 , 再称重 ,以减量法计 EO 重量 W 1 。 根据实验设计的 R ( 或 DR) 聚氧乙烯衍生物中 EO 的平均聚合度 n 和 W 1 , 按计算量 W 2 称取 R ( 或 DR) 和 5 %碱性催化剂于高压釜中 。 W 2 = 302 ⅹW 1 / ( n ⅹ 44 ) ( 其中 302 为 R 分子 量 ,44 为 EO 分子量 , n 为实验所要求的平均聚合 度)
以松香为原料合成表面活性剂的种类、用途及发展趋势

以松香为原料合成表面活性剂的种类、用途及发展趋势作者:杨滨丽,栾玉斌作者单位:黑龙江省森工集团总公司刊名:林业科技情报英文刊名:FORESTRY SCIENCE AND TECHNOLOGY INFORMATION年,卷(期):2001,33(2)本文读者也读过(10条)1.魏晓惠.曹德榕松香改性制备表面活性剂及其应用研究进展[期刊论文]-广州化学2004,29(1)2.连锦花.孙果宋.黄科林.LIAN Jin-hua.SUN Guo-song.HUANG Ke-lin松香系列表面活性剂现状与发展[期刊论文]-化工技术与开发2009,38(5)3.崔国友.莫炳荣.陈文纳.黄科润脱氢枞酸蔗糖酯的无溶剂法合成研究[会议论文]-20064.周存.刘燕军.成英松香酸聚氧乙烯酯的合成工艺与性能研究[期刊论文]-天津工业大学学报2004,23(3)5.张国运松香系列表面活性剂的合成和应用[期刊论文]-日用化学工业2004,34(2)6.赖文忠.陈家强.周文富松香聚乙二醇柠檬酸酯表面活性剂的合成及性能研究[会议论文]-20007.谢文磊.XIE Wen-lei松香酰谷氨酸的合成及表面活性[期刊论文]-林产化学与工业2001,21(2)8.武文洁.赵小华.WU Wen-jie.ZHAO Xiao-hua松香类表面活性剂的合成及其应用[期刊论文]-皮革化工2006,23(2)9.杨燕.蒙冕武.赵临远.YANG Yan.MENG Mian-wu.ZHAO Lin-yuan三乙醇胺对松香的改性[期刊论文]-广西师范大学学报(自然科学版)2000,18(3)10.李晓瑄.居明.李星玮.Li Xiao-xuan.Ju Ming.LI Xing-Wei松香阳离子表面活性剂与纸浆纤维的防霉性[期刊论文]-纸和造纸2005(3)本文链接:/Periodical_lykjqb200102063.asp x。
一种新型季铵盐松香表面活性剂的合成及性能研究

一种新型季铵盐松香表面活性剂的合成及性能研究郭乃妮;杨连利【摘要】An environmental protection, efficient and new quaternary ammonium salt rosin surfactant was synthesized. First, intermediate product 3-chloro-2-hydroxypropyl rosin acyloxy (Ⅰ) was prepared by rosin reacting with epichlorohydrin, second, the product 3-rosin acyloxy-2-hydroxypropyl-N, N, N- trimethylammonium chloride (Ⅱ) was prepared byⅠreacting with trimethylamine, third, the final product was characterized by FT-IR and elemental analysis. The critical micelle concentration (cmc) and emulsifying ability of the final product solution were studied. The results showed that the critical micelle concentration was 3.7 ×10-5mol/ L with surface tension method, the critical surface tension was 35.9 mN/m, the emulsifying power of separating time of 10mL water was 29min. The emulsifying ability of the final product (Ⅱ) is superior to sodium dodecyl benzene sulfonate, benzyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride and other conventional surfactants.%合成了一种环保高效的新型季铵盐松香表面活性剂,先将松香与环氧氯丙烷反应合成中间产物3-松香酰氧-2-羟丙基氯(Ⅰ),Ⅰ再与三甲胺反应制得目标产物新型季铵盐松香表面活性剂3-松香酰氧-2-羟丙基-N,N,N-三甲基氯化铵(Ⅱ),通过FT-IR和元素分析对目标产物的结构进行了表征,并对目标产物Ⅱ水溶液的临界胶束浓度(cmc)和乳化能力进行了研究。
松香系列表面活性剂的合成和应用

2016年12月松香系列表面活性剂的合成和应用郎慧香(山西省应用化学研究所,山西太原030027)摘要:文章简单的介绍了松香系列表面活性剂的一般功能以及合成应用。
松香系列表面活性剂主要是以松香及其衍生物合成,可以由环氧乙烷和松香加成得到。
在当今社会中,松香系列表面活性剂应用十分广泛,目前被广泛应用于洗涤剂、湿润剂和降粘剂中。
此外,文章还对日后松香系列表面活性剂的应用做出了期待。
关键词:松香系列;表面活性剂;合成应用我国不仅仅在科学研究、工业和农业生产等领域广泛的应用了松香系列表面活性剂,在日常生活中松香活性剂的应用也非常广泛,但是制作香系列表面合成剂的原料并不是很充足,可以说是缺乏。
这里不得不提到的就是一种可再生能源-树脂酸,他作为制作表面活性剂的中间体而存在,进口量每年能够达到超过10万吨,发生的主要反应就是-树脂酸的羟基和树脂酸的双键在一起发生反应,得到松香醇和松香胺,再进一步合成各具特色的产品。
1现状松香系列的产品一般是绿色性能比较好的生态原料,这种绿色表面活性剂也比较符合当下的可持续发展的理念。
早在20世纪20年代,国外就已经对松香系列的表面活性剂进行了研究。
60、70年代以后进行了更深入的研究,以美国为首的德国和日本都已经在这方面的研究取得了重要成果,包括发表的相关论文和所申请的专利。
正是因为研究和使用越来越广泛,松香材料也就越来越缺乏,所以更新型的表面活性剂研究无法进行下去。
2松香基阴离子表面活性剂2.1松香酸合成的阴离子表面活性剂松香酸表面活性剂的品种之一就包括松香酸碱金属盐,主要制得的方法就是利用化学反应酸碱中和,找一种碱与松香酸中和一下,在生产洗衣皂的时候会常常利用松香酸钠,之所以广泛利用松香酸钠,是因为它可以改良一些肥皂的特质,提升缺点,比如有的肥皂难以产生大量肥皂泡沫,甚至会产生肥皂酸败现象。
但是由于这个材质价格不是很便宜,所以肥皂的制造商会减少材料利用量,以便降低生产总造价。
松香基季铵盐Gemini表面活性剂的合成与应用的开题报告

松香基季铵盐Gemini表面活性剂的合成与应用的开题报告摘要:本文介绍了松香基季铵盐Gemini表面活性剂的合成方法及其在乳化、增稠等方面的应用。
以松香、三乙基氯化铵为原料,采用溶液共存法合成了松香基季铵盐Gemini表面活性剂,并对其结构和性质进行了表征。
研究发现,该表面活性剂具有良好的增稠效果和乳化效果,可广泛应用于化妆品、涂料、油漆等领域。
本文中介绍的方法具有简单、高效、环境友好等优点,对于新型表面活性剂的合成及其应用研究具有一定的参考意义。
关键词:表面活性剂;松香基季铵盐Gemini;乳化;增稠Abstract:This article introduces the synthesis method of rosin-based quaternary ammonium salt gemini surfactant and its application in emulsification and thickening. Rosin and triethyl chloride were used as raw materials, and the rosin-based quaternary ammonium salt gemini surfactant was synthesized by solution coexistence method. The structure and properties of the surfactant were characterized. The research found that the surfactant has good thickening and emulsification effects, and can be widely used in cosmetics, coatings, paints and other fields.The method introduced in this article has the advantages of simplicity, high efficiency and environmental friendliness, and has certain reference significance for the synthesis and application research of new surfactants.Keywords: surfactant; rosin-based quaternary ammonium salt gemini; emulsification; thickening1. 绪论表面活性剂是一类能降低表面张力、增强表面润湿性的物质,是一种重要的化学品。
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松香系表面活性剂的制备与应用研究2010-02-20 21:20:42来源: 作者:【大中小】浏览:2228次评论:0条2007/3/1 10:52:05当前世界上表面活性剂行业有两个明显的发展趋势:一是从环境保护考虑,合成生态性能优良的产品;二是由于石油价格不断上涨及其资源危机,迫使人们寻求表面活性剂的原料来源。
松香主要成分是松香酸C19H29COOH(含量>90%),是一种价廉丰富的再生性天然化工原料。
利用松香酸具有的活性基团,可以合成一系列与脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇类表面活性剂结构相似、而又独具特色的产品。
同时,松香酸是天然产物,由其合成的一系列表面活性剂一般具有较好的生态性能。
我国有着丰富的松脂资源,可采脂量150万吨/年,目前年产量50万吨。
松香产量40万吨/年,居世界第一位。
在当前表面活性剂原料短缺,价格不断上涨,对表面活性剂环保要求更高的条件下,在我国开发利用松香合成表面活性剂,无疑具有资源优势。
一方面可以丰富表面活性剂产品种类,另一方面也为如何利用大量的原料松香寻找一条有效途径。
国外早在20年代就开始利用松香合成表面活性剂的研究工作。
60年代合成松香酸酯磺酸盐、松香胺聚氧乙烯醚等。
自70年代以来,研究工作进一步深入。
美国、德国、日本以及前苏联等都在这方面进行了卓越有成效的研究。
近三、四十年来,国外发表了许多专利,介绍利用松香酸合成且离子型、阳离子型、非离子型及两性表面活性剂,本文将对这方面的工作作一简要综述。
松香酸的化学结构及其主要化学反应松香中主要成份是松香酸,其含量大于90%,它是分子式为C19H29COH的一系列同分异构体,其中主要为枞酸、长叶松酸、新枞酸等。
松香酸属三环二萜类化合物,主要官能团为共轭双键和羧基,利用这些官能团,松香酸可以发生下列化学化学反应,生成各种改性松香酸及其他衍生物。
1.氢化反应:在一定条件下松香酸中共轭双键可以为H2所饱和,形成氢化松香,由于消除了共轭双键,其稳定性较好。
2.歧化反应:松香酸在270下经Pd-C催化剂作用,一部分脱氢形成去氢枞酸;另一部分吸氢生成二氢、四氢枞酸。
三者混合物就是歧化松香。
3.聚合反应:松香酸在酸催化下聚合,生成聚合松香,其中,二聚体含量60-70%。
4.加成反应:松香酸经热异构后,和马来酸酐,丙烯酸等发生Dels-Alder反应,生成相应的三元酸和二元酸。
5.酯化反应:一定条件下松香酸和各种醇如甲醇、乙二醇、丙三醇等发生酯化反应,生成相应的松香酯。
RCOOH+R′OH →RCOOR′(R:松香酸骨架)6.氨解反应:松香或歧化松香经氨解反应可以合成松香酰胺、松香腈,后者进一步氢化合成松香胺。
7.还原反应:松香酸或酯在重金属催化剂作用下,高压氢化还原可以合成松香醇。
一、由松香合成阴离子表面活性剂(一)松香酸碱金属盐这是松香酸类最简单也最早应用的一种表面活性剂,由酸碱中和反应制RCOOH+MOH →RCOOM R:松香酸骨架,下同M:K+、N+等。
松香酸钠盐,广泛用来生产洗衣皂,它能改变肥皂泡沫性能,防止酸败,增加边缘透明性。
用松香皂、聚硅氧烷及其他非离子表面活性剂配成的一种低泡沫洗涤剂,特别适用于自动洗衣机在高温(85℃)下洗涤。
松香皂溶液与乙二醇、乙酸、水、乙酸乙酯等配成清洗剂,可用于清洗金属表面。
与乙二醇,乙二胺共用,可做润滑剂,也可做颜料分散剂。
松香及改性松香皂,也可作为混凝土起泡剂,制造轻质混凝土构件。
松香酸皂另一个重要用途,是做造纸施胶剂。
近来这种施胶剂也在不断发展和改进。
如松香经马来酸酐(或富马酸)加成,再经甲醛改性,最后制成钾皂,可做强化施胶剂使用。
歧化松香钠(钾)特别适用于烯烃的乳液聚合反应,其中起主要作用的是四氢和去氢松香酸盐。
用它们做乳化剂,可以使丁烯-苯乙烯,丁二烯-苯乙烯-丙烯酸体系进行乳液聚合。
(二)磺酸盐类表面活性剂由松香酸酰氯和羟烷基磺酸钠可以合成下列表面活性剂:RCOOH+SO2CL2→RCOClRCOCL+R'CH(OH)CH2SO3Na→RCOOCH(R′)CH2SO3Na 其中R′:烷基也可以先由松香酸合成相应羟烷基酯,然后用磺酸或硫酸酯化剩余羟基,再以碱中和形成磺酸(硫酸)盐。
上述几种表面活性剂其润湿性、分散性较强,可做为洗涤剂的主要成分。
由天然松香也可以合成琥珀酸单酯磺酸盐类阴离子表面活性剂。
上面合成也可先由松香合成单甘油酯,酯上剩余羟基再与环氧乙烷缩聚,接着与马来酐反应生成半酯,最后用亚硫酸钠溶液处理,形成琥珀酸单酯磺酸盐。
由酚、醛改性松香也可合成类似产品。
上述化合物表面活性较强,可做为乳液泡沫稳定剂,或作为润湿剂、颜料分散剂用于纤维染整过程,也可做杀虫剂的乳化剂形成水包油型杀虫剂乳液。
(三)N-酰基氨基酸类表面活性剂这类产品最早是先由松香醇合成氯碳酸酯,再与氨基酸反应合成。
近年来,由歧化松香同浴氨酸,肌氨酸以及多酞合成一系列松香酸-N-酰基氨其酸类表面活性剂,如这些表面活性剂的一些性质如泡沫力,溶解度等都较好,能有效地抵抗重碱,可以在硬水中使用,甚至在有重油垢污存在条件下,仍具有较好的洗涤性能。
对头发、皮肤和眼睛比较温和,有防止皮肤粗糙,保护头发光泽之功效。
其生物降解性能良好,适用于配制软性洗涤用品。
由马来海松酸与氨基酸反应合成的表面活性剂,适于做改良的造纸施胶剂,在硬水中有较好的施胶效果。
马来松香的铵盐也是一种阴离子表面活性剂,可用于金属表面涂覆前的预清洗,以改善金属外涂层稳定性和耐磨性。
二、由松香合成非离子表面活性剂由松香合成非离子表面活性剂的研究及应用报道较多,其中典型的是松香酸及其衍生物的聚氧乙烯化合物。
(一)松香酸(醇、酯)聚氧乙烯化合物以及松香多元醇酯类表面活性剂松香酸及松香醇类聚氧乙烯化合物合成松香酸聚氧乙烯类表面活性剂用途广泛,它可与磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠等配合使用作清洗剂、家用洗涤剂等。
同十二烷基苯磺酸钙等共用,可以作乳剂型接触杀虫剂的乳化剂。
也可作颜料分散剂在染整过程中提高染料溶解性。
促进染色牢度。
中性介质中作抗泡沫剂,炼油过程中做原油破乳剂,与SBR复配可增聚合物膜的剥离强度。
利用改性松香也能合成聚氧乙烯醚类产品。
如苯酚改性松香与环氧乙烯缩聚可以合成下列产物,它可作为润湿剂使用。
马来海松酸乙二醇酯,继续用环氧乙烷乙氧基化,所得产品可用作油水分离的存乳剂作用。
由松香单甘油酯、苯酚改性松香单甘油酯以及其它含有剩余羟基的松香酯类,也可合成这类产品,它是利用羟基与环氧乙烷缩聚反应。
将松香用各种醇类酯化,所得多元醇酯类产品也可作非离子表面活性剂使用。
如马来海松酸用失水山梨醇聚氧乙烯醚、棕榈酸聚氧乙烯醚、硬脂酸聚氧乙烯醚等酯化,可以合成马来海松酸聚氧乙烯类化合物。
这种化合物泡沫性能良好,用它配成的洗涤剂去污力较强,对皮肤、眼睛等无刺激性。
由松香酸和环氧氯丙烷经相转移催化(PTC)反应可以合成松香甘油酯;和缩水甘油反应也是合成单甘油酯的一条途径,单甘油酯常用的化妆品配方中。
蔗糖和松香酸甲酯进行酯交换反应可以合成相应松香蔗糖酯,这是一种易于生物降解的表面自学成才性剂。
松香醇和环氧氯丙烷等反应可以合成下式所示的羟基醚,该产品适于配制皮肤调理剂,起润湿作用,防止皮肤粗糙。
将松香酸用下列多元醇酯化,所得产品可用作化妆品乳化剂和软化剂。
(HO) nR’(OH)nR’醇,含-4羟基(n=1-3),(二)松香胺聚氧乙烯醚松香胺和环氧乙烷缩聚形成松香胺聚氧乙烯醚松香胺聚氧乙烯醚能有效地防止金属的电解和大气腐蚀,因此用其配成金属表面清洗、保护剂,如与R-S-R,R-SO-R等配成抗蚀剂使用。
它也可用作为洗涤剂,钻井液乳化剂、缓蚀剂、石油破乳剂、颜料分散剂使用。
作为浮选剂从溶液中浮选分离AsO3-4,CrO2-4-,MnO-4,VO-3等离子。
作为絮凝剂,可使很稀(0.045-0.09%)的SBR浆料在15-20分钟内絮凝98%-99%。
(三)松香酸酰胺、烷醇酰胺及其环氧乙烷加成物松香酸与各种胺反应可以合成一系列松香酰胺浆RCOOH+R′NH2 →RCONHR′这些胺可以是CH2CH2NH2、(CH2CH2)2NH、(CH2CH2)NHCH2NH2等,所形成的酰胺同烷基苯磺酸等复配可以做缓蚀剂,稳定燃料油的乳化剂;木材、塑料、金属等表面保护剂。
在酸皂中加入这些酰胺可以显著改变其在硬水中的洗涤力和持久力。
也可以由松香胺和有机羧酸反应合成如下式的酰胺化合物,它们特别适于做采油用抗蚀剂。
松香酸基胺反应生产巯基酰胺RCONHCH2CH2SH可以合成洗发香波,该香波可使头发长期保持柔顺光泽。
松香酸酰胺可以进一步与环氧乙烷缩合反应,形成带聚氧乙烯链的表面活性剂,它们可以用于油田废水处理中做金属管道缓蚀剂。
例如松香酸和二乙烯三胺反应生成相应酰胺,这种酰胺与环氧乙烷反应形成的酰胺聚氧乙烯类化合具有良好表面活性,广泛用作农药乳化剂、纺丝浴添加剂、石油添加剂等,其合成反应如下:松香和各种烷醇胺反应可以合成相应的烷醇酰胺、异丙醇酰胺等。
这些烷醇酰胺可用作金属表面抗蚀剂。
亦可做为纤维整理剂、润滑剂使用。
这些烷醇酰胺也可以进一步与环氧乙烷反应形成松香酰胺聚氧乙烯醚,可与聚乙二醇反应。
有关反应如下:乙二胺聚氧乙烯化合物与松香酸反应所得产物可以用于印刷油墨添加剂和偶氨染料合成过程中的乳化剂。
同样可以合成下列物质,它们也是表面活性剂。
A:松香酸基,Y:OH(NHQ)aM(R)(QNH)bH m=1-5R:H,烃聚氧乙烯Q(NH)Ohabc=O-9 n=0-150由松香胺合成的下列化合物可以地板清洁剂中作乳化剂使用。
由松香胺和葡萄糖酸内酯反应可以合成葡糖酸松香酰胺,它是一种润湿性很强、生化性能良好的表面活性剂。
RCH2NH2=CO(CHOH)4CCH2O RCH2NHCO(CH2OH)4CH2OH由松香酸与胺合成下列一些表面活性剂、润湿剂及乳化性能良好,用于化妆品稳定剂,它们对皮肤、眼睛等无刺激性。
RCOOCH2(OH)CH2NR’CH3R’=—C(CH2OH)3,—CH2CH2OH-(CH2)3OHCH2CH(OH)CH3CH2(CH(OH)CH2OH,HOCH2HOCH2CH2OCH2CH2(四)合成含松香的聚硅氧烷聚醚嵌段共聚物如Me(SiMe2O)a[SiMe(CH2)3o(CH2CH2)2CORO]b[SiMe[SiMe[(Chs2)s3O(CHs2O)mCOR](OSiMe2)[(CH2)3O(CH2CH2O)nCOR]O]dMeR:松香基;abc:0-130;d:0,1;1mm:0-6 其合成如下:RCOCl+SiMe[(CH2)3O(CH2CH2O)mH(OsiMe2)12[OsiMe(CH2)3O(CH2CH2O)nH]MeMe(SiMe2O)a(SiMe2RO)b(SiMePCOSiMRCOSiMe2)dMe a,b,c=0-130d=0-1这类表面活性剂与油、水相容性极好,用在化妆品中作稳定剂、润湿剂使用,对皮肤无刺激性。