鱼粉中甲基汞的测定
固相微萃取_原子荧光测定鱼样品中痕量甲基汞
9期 月
Chinese
分析试验室 Journal of Analysis
Laboratory
Vol. 25. No. 2006 - 9
9
固相微萃取2原子荧光测定鱼样品中痕量甲基汞
朱霞萍 , 汪模辉 , 倪师军 Ξ , 张 勇 , 王以明 , 夏 军
— 50 —
2. 4 萃取时间的选择 以 0. 5 、1 、1. 5 、2 h 进行了萃取时间的试验 ,
从图 3 可以看出 : 萃取时间大于 1 h 时即达到萃取 平衡 。当萃取时间超过 1 h 时 , 萃取率反而降低 , 且随时间的延长下降很快 , 这可能是反应生成的 氢化物有一定的寿命 , 其半衰期约为 1. 5 h[11] , 因 此萃取时间不易过长 。本试验选择萃取时间为 1 h 。 2. 5 NaCl 用量的选择
测定量 wΠ(ngΠg) 加标量 mΠng 测定值 wΠ(ngΠg)
12. 4
50
68. 8
45. 7
50
89. 5
53. 4
50
99. 8
36. 8
50
90. 7
回收率Π% 112. 8 87. 6 92. 7 107. 8
RSDΠ% 2. 37 3. 52 5. 48 4. 57
参考文献
[1 ] Dean W. Boening. Chemosphere , 2000 , 40 : 1335 [2 ] 宋 薇. 现代科学仪器 , 1999 , 4 : 51 [3 ] Liang Li2na , Jiang Gui2bin , Liu Jing2fu et al . Anal Chim
果表明 : 当 KBH4 浓度为 60～70 gΠL 时萃取率最 好 。所以本试验选择加入 KBH4 的浓度为 60 gΠL 。 2. 8 标准曲线
液相色谱- 原子荧光法测定水产食品中的甲基汞
汞是一种具有生物蓄积性与持久性的剧毒物质 [1]。在元 素汞、无机汞与有机汞 3 种形态中，甲基汞的毒性最大，其 易被人体吸收且难降解排出，对人体健康危害极大 [2]。水生 生物吸收水体中的汞，形态会随着水生食物链的传递发生 转化并不断富集放大，鱼虾等水产食品成为人类摄入汞的 主要风险来源，日本的水俣病事件即是甲基汞的食源性危 害引发，所以加强对水产食品中甲基汞的风险评估非常重 要 [3-4]。目前，甲基汞形态的检测方法主要有 GC-AFS 法、 LC-ICP-MS 法、HPLC-CV-AFS 法和 LC-AFS 法等，GCAFS 法 衍 生 处 理 步 骤 烦 琐，LC-ICP-MS 法、HPLC-CVAFS 法成本较高，运行维护复杂，LC-AFS 法前处理简单、 分析成本低。因此，本文结合实验室条件设备，参照 GB 5009.17—2014[5] 中第二法建立了 LC-AFS 法测定水产食品 中的甲基汞的方法。 1 材料与方法 1.1 材料与试剂
分析检测
标准物质
表 2 咪鲜胺及其代谢物在 3 个添加水平下的平均回收率及其相对标准偏差
0.1 μg/mL
Байду номын сангаас
0.2 μg/mL
0.5 μg/mL
平均回收率（/ %）
（2）标准工作系列配制。准确吸取 0.2 mL 甲基汞储备
液（1 000 ng/mL）、0.25 mL 乙 基 汞 储 备 液（800 ng/mL）于
10 mL 容 量 瓶 中， 用 流 动 相 稀 释 定 容， 配 制 成 甲 基 汞、
乙 基 汞 浓 度 均 为 20 ng/mL 的 混 合 标 准 溶 液。 分 别 吸 取
分析检测
9鱼体中甲基汞的萃取富集和测定的研究
侣 品而乌 题 斗２
２ ０ ， ． Ｎ ． ２ ３ ０ ５ Ｖ ｌ２ ， ６ １ ｏ ６ ｏ
对鱼体中甲基汞的萃取富集和测定的研究
吴雅红 ‘ ，傅晓辉 ’ ，赵智锋２
（． １ 广东工业大学轻工化工学院，广东 广州，
２． 广东省惠州市质量计量监督检测所，广东 惠州，
ａｅ ｇ ｒ ｏｅ ｅ ｈ ｍ ｔ ｄ ９ ２ ａｄ Ｃ ｉ１．１ ｖｒ ｅ ｖｒ ｒ ｏ ｔ ｓ ｈ ｉ８． ％ ｉ Ｖ ０ ％． ａ ｅ ｃ ｙ ａ ｆ ｅ ｏ ｓ ８ ｎ ｔ ｔ ｉ ｓ ｓ ０
Ｋ ｙ ｒｓ ｍ ｔ ｌ ｃｒ； ｒ ｔｎ ｂｎｅｅ ｈｌｇａｇ ｍ ｎ ｓｕ ｆｔ ｐｐｒ Ｇ ｅ ｗ ｄ： ｈ ｍ ｒ ｙ ｅｔ ｃｏ ｂ ｅｚｎ； ｆ ｎ ａ ｏｉ ｏｒ ｒ ｅ； ｏ ｅｙ ｅｕ ｘ ａ ｉ ｙ ａ ｕ ｍ ａ ｉｅ ａ ｌ Ｃ 中图 分类号： Ｓ０． Ｔ ２７ ３ 文献标识码： Ａ 文章编号：１０－ ３（ ０） － １－ ０２ ６０ ０５ ６ ２３ ３ ６ ２ ００ ０
作者简介：吴雅红（９ ６） １６ －，实验师，研究方向为食品分析与饮料开发等。
２ ４ ０ ５ Ｖ ｌ ６ Ｎ ． １ ２ ０ ， ． ｏ ６ ｏ ２ ，
食品甭乌 期０
Ｘ分析检验
的玻璃仪器均用 １ ５ ： 的硝酸浸泡２ ｈ ． ４）
２ 结果与分析
由图２ 看出当盐酸的浓度达到４ ｏＬ时回收率已 可以 ｍＩ ／
经比较稳定，所以在解吸前，滤纸条被放入 ｌ 具塞试 ｍｌ
２ 选择浸取液的酸度 ． １
将２鱼样品 放于Ｉ １ ｇ Ｏ 离心管中， 人ｌ １／ｌ Ｍ 加 ｍ ５ｇ ｌ ｍ １
氯化甲 基汞标准溶液，再加２ Ｎ Ｃ（ ｏＬ和用不同 ｍｌ Ｉ ｍ ｌ ） ａ ２ ／ 浓度的Ｈ １ 浸取后加苯萃取，其它处理见实验方 Ｃ ２ ｍｌ
鱼类及贝类中的汞(甲基汞)
AMAMFSAc14029 鱼类贝类汞(甲基汞) 气相色谱法AM-AM-FS-Ac-14029鱼类及贝类中的汞(甲基汞)1.原理概要均一样品经丙酮和苯洗涤后，即可除去干扰的有机物质。
加入HCl可释放出与蛋白结合的甲基Hg，然后再萃入苯层。
苯的萃取物经浓缩后进气相色谱测定其中的CH3HgCl。
2.仪器和试剂2.1 仪器全部玻璃器皿用洗涤剂洗涤，然后依次用热自来水和重蒸或去离子H2O彻底冲洗干净。
(a)离心机——UV型或其它相当的装置。
(b)离心管——容积50ml，带磨口塞或聚四氟乙烯衬里瓶塞。
(c)Kuderna-Danish(K-D)浓缩器——250ml烧瓶及10ml的刻度浓缩管。
(d)Snyder蒸馏柱——直接使用玻璃公司产品，按下述两种方法中的任丁种改装:m 截去最上部，将3-段，3-球柱改成2-段，2-球柱。
(ii)用玻璃毛包缠3-段，3-球柱的最上部分，并以Al箔固定。
玻璃毛与Al箔应恰好从最上面的球开始包缠至整个上部，以使最上部分与下面两个部分隔开。
(e)碳化硅沸石——20目。
经HCl洗涤。
(0)量筒——A级，容积25ml，具磨口塞。
(9)移液管——一次性玻璃制品，Pasteur-型5.75in。
(h)滴管——容积5ml。
(i)色相色谱仪.——Hewletl-Packard5710A型或相当的色谱仪，配以63Ni线性电子捕获检测器，6ft×2mm(内径)硅烷化玻璃柱，填充涂有5%DEGS-PS的100—120目SupelCoport担体。
填充柱两端距进样叮及检测器汽门螺母间留出不少于2cm的距离，塞以2cm高质量、硅烷化的玻璃毛以固定担体。
在载气入口与柱子间装以除氧管及分子筛干燥管。
据厂家说明书老化柱子如下:室温下以30ml/m询的流速通载气0.5h以冲洗柱子，然后于100℃加热1h，再以4C/min的速率程序升温至200℃并过夜。
老化期间不接检测器。
在老化，处理及使用过程中，载气流速始终保持30ml/min。
出口水产品中甲基汞和乙基汞的测定
出口水产品中甲基汞和乙基汞的测定1 范围本标准规定了水产品中甲基汞和乙基汞的液相色谱-电感耦合等离子体质谱法。
本标准适用于出口鱼类、贝类、甲壳类等水产品中甲基汞和乙基汞的测定。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 方法提要样品中的甲基汞和乙基汞经过提取液萃取、离心过滤后，用液相色谱仪对汞的各种形态进行分离，并直接导入电感耦合等离子体质谱仪测定，外标法定量。
4 试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682-2008规定的一级水。
4.1盐酸（ρ=1.19 g/mL），优级纯。
4.2浓氨水。
4.3甲醇，色谱纯。
4.4L-半胱氨酸盐酸盐，生化试剂。
4.5乙酸铵。
4.6氨水溶液（体积分数50%）：准确量取50 mL氨水（4.2），缓慢倒入50 mL中，混匀。
4.7L-半胱氨酸溶液（10 g/L）：准确称取1.0 g L-半胱氨酸盐酸盐（4.4），用水溶解稀释定容至100 mL。
4.8提取溶液（5 mol/L盐酸，0.1%半胱氨酸盐酸盐）：称取0.1 g L-半胱氨酸盐酸盐（4.4），用水溶解，缓慢加入41.66 mL盐酸（4.1），用水稀释定容至100 mL。
4.9流动相（10 mmol/L乙酸铵，0.1%L-半胱氨酸盐酸盐，5%甲醇，pH=7.0）：称取0.771 g乙酸铵（4.5）和1.0 g L-半胱氨酸盐酸盐（4.4），用900 mL水溶解，加入50 mL甲醇（4.3），用氨水溶液（4.6）调节pH至7.0，加水稀释定容至1000 mL。
4.10氯化甲基汞标准品：CH3ClHg，CAS No.115-09-3，纯度大于98%。
4.11氯化乙基汞标准品：C2H5ClHg，CAS No.107-27-7，纯度大于98%4.12甲基汞标准储备液（100 μg/mL，以Hg计）：准确称取0.0125 g氯化甲基汞（4.10），加少量甲醇（4.3）溶解，稀释定容至100 mL，于0 ~ 4℃冰箱中可保存六个月。
使用直接测汞仪测定鱼，贝类，龙虾和比目鱼中的汞含量
使用直接测汞仪测定鱼、贝类、龙虾和比目鱼中的汞含量意大利Milestone公司中国办事处摘要：当今社会越来越关注孕妇及其胎儿和小孩食用被汞污染鱼类和水产品的危害性。
美国食品和药物管理局（USFDA）警告人们减少对旗鱼、鲨鱼和金枪鱼的消费。
美国的海洋渔业、美国环保署（USEPA）和美国食品及药物管理局正非常谨慎地监控在海中和淡水中的鱼类体内的汞含量水平。
可以用直接测汞仪精确而快速地完成对鱼组织、贝类组织、龙虾组织和比目鱼组织的汞含量的测定。
该仪器不需对样品进行湿化学处理或前处理。
当若干重的部分样品放入仪器中，不到10分钟就可以完成分析。
直接测定汞含量，采用一体化的热分解、接触反应转换、融合、和原子吸收光谱测量的分析顺序，EPA 7473方法描述了该过程，这种方法适合于实验室和野外测量分析。
介绍众所周知，甲基汞是一种对胎儿、婴儿和小孩子的大脑发育有影响的神经毒素。
人类主要是由于通过食用被污染的鱼和海产品而受到甲基汞的危害。
这些有毒的鱼影响着整个生物链。
吃鱼的动物最终身体里累积的汞会比鱼本身更多。
越在食物链的上层，汞累积地越多。
具个例子，一只死于汞中毒的佛罗里达黑豹是因为吃了浣熊，而浣熊以被污染的鱼为食。
美国环保署，美国食品及药物管理局和商业渔场正在小心监测鱼中汞的含量，并努力使汞污染对生物圈的威胁降到最低。
EPA 7473方法发展应用于快速测定固体和液体样品的汞含量，它使用热分解、接触反应转换、融合和原子吸收光谱测量的一体化的测试顺序。
这种方法适合实验室和野外测量分析，它为费力的经典湿化学分析方法和冷原子吸收方法提供了一种替换方法。
一套配合这中一体化技术使用的仪器形成了一个简洁的包裹。
汞的直接测定有许多好处。
不用湿化学处理可以减少消耗、系统误差和在样品处理过程中的由于汞的挥发而造成的设备损坏。
直接测定方法在样品放入设备大约5分钟后就会给出结果。
样品中的汞含量在0.5 ng到600 ng的这么宽泛的范围都能很容易地被测定。
气相色谱法测定水产品中痕量甲基汞的方法与结果
气相色谱法测定水产品中痕量甲基汞的方法与结果作者：刘文侠来源：《现代食品·上》2017年第02期（1.国家海产品质量监督检验中心，广东湛江 524096；2.广东省湛江市质量计量监督检测所，广东湛江 524096）摘要：作为亲脂性的神经毒物，水产品中痕量甲基汞对人体神经系统会造成严重损伤，人体中毒后会引发急性残胃炎、昏迷、神经衰弱，严重的会伤害机体肾脏。
若公众生活的环境中汞排放量较多，其会在酸性条件下会转化为甲基汞，并聚集于鱼体中，公众一旦食用被汞严重污染的水产品（鱼、虾），中毒的概率就会大大提升，为此，相关部门严加监测各时期水产品内痕量甲基汞的含量就显得非常重要。
关键词：气相色谱法；水产品；痕量甲基汞；检测中图分类号：O657.7+1；TS254.7汞是一种污染较严重的物质，具体存在形态包括甲基汞、无机汞、乙基汞等，在公众日常生活环境中，甲基汞、无机汞含量相对大。
其中，无机汞经微生物甲基化产生作用之后形成甲基汞，而甲基汞作为毒性比较强的一种汞化合物，经食物链富集作用之后直接进入人体，对公众身体健康会产生严重威胁。
因此，本文为了解水产品中甲基汞的具体含量，选取气相色谱法进行测定，针对具体测定方法、测定结果展开如下分析。
1 甲基汞测量仪器及测量试剂1.1 测量仪器岛津GC-2010PLUS气相色谱仪、水浴恒温振荡器、梅特勒-托利多XS205电子天平。
1.2 测量试剂及样品氯化甲基汞标准品，含量控制在90.0%～95.0%，含水量2 甲基汞具体检测方法（1）选取适宜的检测样品。
选取1 g经匀浆处理之后的样品，精确称定后放于乳钵内，同时加入氯化钠2 g研磨分散，再加2 mol/L盐酸溶液2 mL，持续研磨直至变为液状，将其转移到离心管内。
（2）选盐酸溶液8 mL仔细洗涤研钵，并把洗涤液转移到相同的离心管内，均匀振摇1 h 后离心过滤，将滤液转移到另一离心管内，加入4 mL二氯甲烷，振荡萃取15 min，待静置分层后将上层清液吸出，用0.22 μm滤膜过滤，得到试品的溶液。
吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱法测定水产饲料中的甲基汞
吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱法测定水产饲料中的甲基汞汪海滨;李浩洋;何洁玲;林晓云【摘要】称取约0.2 g水产饲料样品,加入250 g·L-1氢氧化钾-甲醇溶液10 mL,于60℃加热6 h,每隔2 h涡旋振荡一次,然后以3000 r·min-1转速离心15 min,取0.10 mL上清液加入提前加入34～38 mL水的40 mL棕色进样瓶内,用盐酸(1+9)溶液调节pH至6～8后,再加入2 mol·L-1乙酸钠缓冲溶液0.3 mL和乙基化试剂0.05 mL,进行衍生化反应后,加水定容至40.0 mL,混匀后用吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱仪进行测定.结果表明:甲基汞的质量在500 pg内与荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为2μg·kg-1,测定下限(10s/k)为5μg·kg-1.加标回收率在94.7％～98.8％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.9％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2019(055)003【总页数】4页(P351-354)【关键词】吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱法;甲基汞;水产饲料【作者】汪海滨;李浩洋;何洁玲;林晓云【作者单位】中山市第一中等职业技术学校,中山 528400;中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心,中山 528400;中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心,中山528400;中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心,中山 528400【正文语种】中文【中图分类】O657.3甲基汞是一种剧毒有机重金属污染物，可对人体造成以神经系统为主的全身性伤害，并有致癌作用，由其引起的日本水俣病事件是世界八大公害事件之一［1－2］。
有文献指出，鱼、虾、大米对甲基汞有特殊的蓄积性［3－4］，这说明由鱼粉、虾粉和大米制成的水产饲料中可能含有甲基汞，可成为水产品中甲基汞的主要来源之一。
而水产品是人类接触甲基汞的主要来源，与人们身体健康密切相关［5］。
快速溶剂萃取_气相色谱法测定鱼肉中的甲基汞
第33卷 1期 2011年1月宁夏医科大学学报Jou rna l o f N i n gx i a M ed ica l Un iversit y 从表2的直观分析可见,3个因素对大黄素提取率的影响为B >C >A 。
从表3方差分析表明,提取时间对大黄素提取的影响有统计学意义;料液比和乙醇浓度对试验的影响较小。
综合平均值选取各因素最佳水平组合,综合平均值越大,水平越优,各因素最优水平组合在一起就是最佳方案,因而优选出决明子中大黄素的最佳提取工艺为A 2B 2C 2,即乙醇浓度为70%,提取时间为1h ,料液比为1 25为最佳提取工艺。
表3 正交试验结果方差分析表方差来源离差平方和自由度F 值P 值提取时间0 0206220 0000<0 05料液比0 006126 0000>0 05乙醇浓度0 001421 0000>0 05系统误差0 00002 F 0 05(2,2)=194 讨论 本文采用超声波提取决明子中的大黄素,是在常温下进行,避免了高温水煮对蒽醌结构造成的破坏,同时缩短了提取时间,节约了能源,提取率大幅度提高[6]。
超声波破碎过程是一个物理过程,浸提过程中无化学反应,被浸提的生物活性物质在短时间内保持不变,生物活性不减。
在提取过程中溶剂选择乙醇具有提取时间短,溶出杂质少;用量少,且大部分可以回收再用;提取液不易霉变;价廉,毒性小,来源方便等优点。
本试验通过正交试验结果直观分析和方差分析得出,决明子提取的最佳工艺条件为:提取时间1h ,料液比1 25,乙醇浓度70%。
其中提取时间是影响提取率的主要因素。
超声提取决明子中蒽醌工艺简便,质量可控,建立的大黄素H PLC 含量测定方法稳定可靠、方法简便。
参考文献:[1] 国家药典委员会编 中华人民共和国药典(一部)[S] 北京:化学工业出版社,2000:112 [2] 郝延军,桑育黎,赵余庆 决明子蒽醌类化学成分研究[J] 中草药,2003,34(1):18-19 [3] 郑虎占 中药现代研究与应用(第二卷)[M ] 北京:学苑出版社,1997:1996-2006[4] 何菊英,刘松青 决明子的药理作用及其临床应用[J] 药学实践杂志,2001,19(2):32-33[5] 吴银生 决明子中蒽醌类成分的定量测定[J] 江苏药学与临床研究,2002,10(1):24-25[6] 钟先锋,邓泽元,黄桂东 决明子有效成分的提取[J] 南昌大学学报:理科版,2004,28(1):96-98(责任编辑:任义芳)文章编号:1674-6309(2011)01-0095-03技术与方法快速溶剂萃取!气相色谱法测定鱼肉中的甲基汞陈京闽(宁夏回族自治区疾病预防控制中心,银川 750004)摘要:目的 探讨用快速溶剂萃取仪萃取鱼肉中甲基汞的方法 方法 用快速溶剂萃取仪萃取鱼肉中甲基汞,用安捷伦GC !6890N 气相色谱仪测定。
含鱼辅食制品中总汞和甲基汞含量的测定方法
含鱼辅食制品中总汞和甲基汞含量的测定方法随着含鱼辅食制品在人们日常生活中的普及，人们对含鱼辅食制品安全性的关注度也在不断提高。
汞和甲基汞是所有汞污染物中为人们身体健康带来的毒性最大的。
这些物质在饮用水和食物中的存在尤为重要，因此有必要对含鱼辅食制品中总汞和甲基汞的含量进行测定。
含鱼辅食制品的总汞和甲基汞的测定方法是基于一种叫做Atomic Absorption Spectrometry（AAS）的平行分析法。
这一方法将分析物（如重金属）分解成原子，并用原子吸收光谱法（AAS）测量原子吸收的能量，确定并标识该原子的浓度。
这种方法能有效地检测到汞和甲基汞的存在，从而更准确地测定含鱼辅食制品中的总汞和甲基汞含量。
AAS的操作原理如下：样品中的汞和甲基汞，通过加热蒸发到气态，然后进入钨丝放电管内，钨丝会发出紫外光，受concentration of analytes影响会导致吸收光强度的变化，根据吸收光强度的变化可以推算出样品中汞和甲基汞含量的多少。
在AAS法测定含鱼辅食制品中总汞和甲基汞含量时，需要先将样品中的汞和甲基汞分离，一般采用离子交换电泳（IEC）等方法实现。
由于汞和甲基汞的分子量较大，需要采用较为精细的技术，这样才能够将汞和甲基汞从样品中分离出来，使得AAS法能够提供准确的测试结果。
另外，在进行AAS法测定含鱼辅食制品中总汞和甲基汞含量时，还需要注意操作的准确性。
尤其是对样品的预处理，如去离子水和上清液处理，以及去除非金属盐类等，这些都是AAS法测定含鱼辅食制品中总汞和甲基汞含量时，不可缺少的步骤。
此外，在测定过程中需要将AAS仪器调零，确保测得的结果准确可靠，以及经常检查仪器的精密度和灵敏度，以确保测得的结果准确可靠。
总而言之，Atomic Absorption Spectrometry（AAS）法是一种理想的方法，可以更准确地测定含鱼辅食制品中的总汞和甲基汞的含量。
但由于AAS是一种技术成熟度较高的分析方法，所以使用时需要操作者有足够的经验才能确保测试结果的准确性。
微波辅助萃取-液相色谱-原子荧光法同时测定鱼肉中的甲基汞
微波辅助萃取-液相色谱-原子荧光法同时测定鱼肉中的甲基汞和乙汞基肖亚兵，崔颖，高健会(天津出入境检验检疫局，天津 300461)摘要建立了微波辅助萃取-液相色谱-原子荧光(MAE-LC-AFS)测定鱼肉中甲基汞和乙基汞的分析方法。
优化了液相色谱流动相、微博辅助萃取技术的提取剂浓度和萃取温度。
在0～50µg/L范围内甲基汞和乙基汞的线性关系良好，线性相关系数大于0.999，甲基汞和乙基汞检出限(S/N=3)分别为0.07、0.13µg/L。
3种样品在0.25mg/kg、0.5mg/kg、1.0mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为甲基汞80.3%～91.4% , 乙基汞72.2%～83.3% ，相对标准偏差（RSD）分别为2.4%-5.8%、2.3%-5.5%。
该法适用于鱼肉中甲基汞和乙基汞的测定。
关键词液相色谱-原子荧光；微波辅助萃取；甲基汞；乙基汞Simultaneous Determination of Methylmercury and Ethylmercury in Fish byMAE-LC-AFSXIAO Ya-bing，CUI Ying，GAO Jian-hui( Tianjin Entry - Exit Inspection and Quarantine Bureau, Tianjin 300461, China)Abstract: A method for simultaneous determination of methylmercury(MeHg) and ethylmercury(EtHg) in fish was developed by Microwave-Assisted Extraction-Liquid Chromatography-Atomic Fluorescence Spectrometry (MAE-LC-AFS). Optimized the mobile phase, microwave-assisted extraction conditions, namely the concentration of the extraction solvent, the extraction temperature. Under the optimal conditions, the calibration curves for MeHg and EtHg were linear over the concentration ranges of 0 –50µg/L and their correlation coefficients were 0.9991–0.9997. The detection limits of ASA, NIT and ROX were 2.4, 7.4 and 4.1μg/L respectively. The average recoveries of MeHg and EtHg from three samples spiked at three levels of 0.25mg/kg，0.5mg/kg，1.0mg/kg were range of 80.3%～91.4% and 72.2%～83.3% with RSDs of 2.4%-5.8% and 2.3%-5.5% , respectively. This method is feasible for analysis of MeHg and EtHg in fish.Key words:Liquid chromatography; Atomic fluorescence spectrometry; Microwave-Assisted extraction; Methylmercury ; Ethylmercury汞是一种剧毒物质，主要包括元素汞、无机汞和有机汞。
同位素稀释-GC-MS法测定金枪鱼中的甲基汞
同位素稀释-GC-MS 法测定金枪鱼中的甲基汞摘要采用GC-MS 电子轰击离子化开发了测定鱼样品中甲基汞的形态分析方法。
该方法是基于添加201Hg 的甲基汞的同位素稀释法。
应用添加的甲基汞测定金枪鱼中的甲基汞，获得了很好的结果。
作者Giuseppe Centineo 和J. Ignacio García Alonso西班牙Oviedo 大学物理与分析化学系应用文摘环境前言在各种汞的形态中，甲基汞是毒性最强的，原因是它在环境中的累积和持久特性。
研究环境中的汞形态分析需要灵敏、专属和精确的分析方法。
分析的第一步，即从样品基质分离甲基汞可能很麻烦。
由于一些基质中分析物的回收是不固定的，故必须测定分离过程的回收率。
这一般是采用标准加入技术，或最近采用的同位素稀释质谱（IDMS）技术完成的。
同位素稀释（ID）方法与更常见的校准策略相比，准确度和精密度均很优异。
ICP-MS进行痕量元素形态分析已经广泛采用ID，而且，最近在测试实验室用于常规技术GC-MS。
实验部分试剂氯化甲基汞（96%）购自Aldrich （Steinheim, Germany）。
储备液是将该盐溶于由乙酸（Merck, Darmstadt, Germany）和甲醇（Merck）以3:1组成的混合液中制得。
所有标准溶液均在–18 °C下避光保存，稀释的工作溶液每天分析前称重配置。
乙酸和甲醇用于从土壤基质中萃取有机锡化合物。
2% (w/v)的四乙基硼酸钠（Galab, Geesthacht, Germany）溶液用0.1 M氢氧化钠（Merck）当日配置。
将适当体积的0.2 M乙酸(Merck)和0.2 M乙酸钠(Merck)溶液混合得到pH 5.3的缓冲溶液。
标准加入溶液（富含201Hg的甲基汞）购自ISC-Science公司(Oviedo, Spain)，用甲醇和乙酸的混合物（3:1）逐级稀释，并在–18 °C下避光保存。
萃取-水相乙基化衍生结合GC-CVAFS法测定大米和鱼样品中的甲基汞
萃取-水相乙基化衍生结合GC-CVAFS法测定大米和鱼样品中的甲基汞刘沛明【摘要】建立萃取-水相乙基化衍生结合GC-CVAFS测定大米和鱼样品中甲基汞的方法.应用碱消解和有机溶剂CH2C12萃取技术,将样品中的甲基汞萃取出来并预富集至水相,而后进行乙基化反应,最后用GC-CVAFS联用系统分离测定.实验结果显示:方法检出限0.001 2 ng/g,萃取前后标准样品回收率分别为97％和95％,精密度RSD均小于5.8％.该方法快速、精密度高、检测限低,能用于环境中痕量甲基汞的检测与分析.【期刊名称】《中国测试》【年(卷),期】2015(041)006【总页数】4页(P56-59)【关键词】大米;鱼;甲基汞;气相色谱-冷原子荧光法【作者】刘沛明【作者单位】广西壮族自治区合浦县疾病预防控制中心,广西合浦536100【正文语种】中文研究认为，国外和我国沿海地区，甲基汞主要通过食用海产品和鱼类摄入，而在中国内地，食用大米是甲基汞暴露的主要途径[9]。
因此，本文以大米作为植物样品，鱼作为动物样品，经过碱消解后，大米样品用CH2Cl2萃取分离，鱼样经过水相乙基化-Tenax管富集，最后经气相色谱和冷原子荧光法（GC-CVAFS）进行测定，此实验前处理方便，样品的测定精密度高。
1.1 主要仪器与试剂主要仪器：冷原子荧光仪（CVAFS）（Brooks Rand III，美国）；石英玻璃管（填充石英棉）、镍铬丝电热线圈；150mL高硼硅酸玻璃气泡瓶；高速离心机（3 500 r/min）；样品振荡机；Tenax-TA（Alltech，20/35目）富集管（Tenax，100mg）；数据处理软件（Mercury Guru 4）；配有超级恒温仪的气相色谱柱（15%OV-3，Chromosorb W-AW80/100，内径0.5 cm，长75 cm，美国Brooks Rand）；变压器（0～220V）。
主要试剂：250 g/L KOH甲醇溶液；二氯甲烷（CH2Cl2，分析纯）；去离子水；2mol/L的醋酸-醋酸钠缓冲溶液（136g乙酸钠和59mL冰乙酸溶于去离子水中，定容至0.5L）；10g/L乙基化试剂（NaBEt4）（1.0g NaBEt4溶于100mL20g/L KOH溶液，摇匀，冷冻避光保存）；干燥管（用颗粒状的苏打填充）；氯化甲基汞标准溶液（1μg/mL，Brooks Rand Ltd，美国）；标准样品（Tort-2）。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
中国检验检测2019年第3期
鱼粉中甲基汞的测定
林磊张鑫桐黄小真
（福州市产品质量检验所，福州350008）
摘要：通过两种色谱柱的选择，采用原子荧光－液相色谱联用仪对鱼粉中甲基汞进行测定，寻找最佳的色谱柱与流动相相匹配、改进前处理方法，获得正确的实验结果。
关键词：色谱柱的选择；鱼粉中甲基汞；最佳的色谱柱与流动相相匹配；前处理方法
中图分类号：O657.7文献标识码：A DOI：10.16428/10－1469/tb.2019.03.008
0引言
甲基汞是汞的甲基化产物，是一种具有神经毒性的环境污染物，主要侵犯中枢神经系统，可严重造成语言和记忆能力障碍等，剧毒。
因此，在食品特别是水产品检测中，甲基汞的检测是一项非常重要的指标。
本文就甲基汞在鱼粉中的检测，在国家安全标准的基础上，探讨不同的色谱柱与流动相相匹配对检测结果的影响，找出合适的色谱柱与流动性相匹配，得出正确结果。
1试剂
1）流动相：5%甲醇+4.62g/L乙酸铵+1.2g/L L －半胱氨酸，经0.45um有机系滤膜过滤后，脱气30min；
2）盐酸溶液（5mol/L）：量取208mL盐酸，溶于水并稀释至500mL；
3）盐酸溶液10%（体积比）：量取100mL盐酸，溶于水并稀释至1000mL；
4）氢氧化钾溶液（5g/L）：称取5.0g氢氧化钾，溶于水并稀释至1000mL；
5）氢氧化钠溶液（6mol/L）：称取24g氢氧化钠，溶于水并稀释至100mL；
6）硼氢化钾溶液（20g/L）：称取2.0g硼氢化钾，用氢氧化钾溶液（5g/L）溶解并稀释至100mL。
现用现配；
7）过硫酸钾溶液（2g/L）：称取1.0g过硫酸钾，用氢氧化钾溶液（5g/L）溶解并稀释至500mL。
现用现配；
8）L－半胱氨酸溶液（10g/L）：称取0.1gL－半胱氨酸，溶于10mL水中。
现用现配；
9）甲醇溶液（1+1）：量取甲醇100mL，加入100mL水中，混匀；
10）试样为CFAPA－450（2018）鱼肉粉（标准值为0.268mg/kg）。
2标准品及标准溶液的配置
1）氯化甲基汞（HgCH
3
Cl），纯度≥99%；
2）甲基汞标准储备液（200μg/mL，以汞计）：正确称取0.0250g氯化甲基汞，少量甲醇溶解后，用甲醇溶液（1+1）定容至100mL，4ħ避光保存，可保存两年；
3）标准使用液（1.00μg/mL，以Hg计）：准确移取0.50mL甲基汞标准储备液，置于100mL容量瓶中，以流动相稀释至刻度，摇匀。
此标准使用液中，甲基汞的浓度为1.00"g/mL。
现用现配；
4）标准曲线制作取5支10mL容量瓶，分别正确加入甲基汞标准使用液（1.00"g/mL）0.00mL、0.060mL、0.10mL、0.15mL、0.20mL和0.30mL，用流动相稀释至刻度。
此标准系列溶液的浓度分别为0.0ng/mL、6.0ng/mL、10.0ng/mL、15.0ng/mL、200ng/mL和30.0ng/mL。
3仪器和设备
1）玻璃器皿均需以硝酸溶液（1+4）浸泡24h，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净；
2）LC－AFS9530原子荧光－液相色谱联用仪；
3）AB204－电子天平；
4）GL－20GⅡ型高速冷冻离心机；
5）KQ500E超声波清洗器。
—
32
—
4分析步骤
称取粉末状（1.10）样品0.50g （精确至
0.0001g ），置于50mL 塑料离心管中，加入10mL 的盐酸溶液（5mol /L ），
放置过夜。
室温下超声水浴提取60min ，
期间振摇数次。
4ħ下以8000r /min 转速离心15min 。
准确吸取2.0mL 上清液至5mL 刻度试管中，
逐滴加入氢氧化钠溶液（6mol /L ），使样液pH 值为2 7。
滴加时应缓慢逐滴加入，此时滴加的刻度试管可放置于一个冰水浴烧杯中，
避免酸碱中和产生的热量来不及扩散，
使温度很快升高，导致汞化合物挥发，
造成测定值偏低。
加入0.1mL 的L －半胱氨酸溶液（10g /L ），最后用水定容至刻度。
0.45"m 有机系滤膜过滤，待测。
同时做空白试验。
5原子荧光检测条件
1）负高压：300V ；2）汞灯电流：30mA ；3）原子化方式：冷原子；4）载液：10%盐酸溶液；5）载液流速：4.0mL /min ；6）还原剂：20g /L 硼氢化钾溶液；7）还原剂流速4.0mL /min ；8）氧化剂：2g /L 过硫酸钾溶液，
氧化剂流速1.6mL /min ；9）载气流速：500mL /min ；10）辅助气流速：600mL /min 。
6液相色谱检测条件
色谱柱：C18分析柱（柱长150mm ，内径4.6mm ，粒径5μm ）；C18预柱（柱长10mm ，内径4.6mm ，粒径5μm ）；流动相：5%甲醇+4.62g /L 乙酸铵+1.2g /L 半胱氨酸，
一级水定容500mL 后，真空抽滤，
0.45MM 滤膜过滤，超声脱气30min 。
流速：1.0mL /分流量100μL 。
本文采用两种分析柱及它们相关的预柱进行实验，
分别为Agela C18及Agilent C18。
7检测结果
1）试样前处理：在滴加氢氧化钠溶液时候采用
冰水浴和未采用冰水浴两种方式。
此两种情况上机检测时候均用Agela C18色谱柱，
结果如表1所示：表1
前处理方法采用冰水浴未采用冰水浴
试样值（mg /kg ）0.267
0.258
试样标准值（mg /kg ）
0.268
由表1可知：采用冰水浴所得的结果更接近标准值。
2）试样检测过程：使用氧化剂过硫酸钾；样品
未使用氧化剂过硫酸钾，以上两种方法前处理均采用冰水浴。
见表2所示。
表2检测方法使用氧化剂过硫酸钾未使用氧化剂过硫酸钾
试样值
（mg /kg ）0.267
0.266
试样标准值（mg /kg ）
0.268
由表2可知：氧化剂过硫酸钾是否采用
，对实验
结果并不影响。
3）试样前处理中滴加氢氧化钠溶液过程中，均采用冰水浴处理。
上机选用不同的色谱柱Agela C18及Agilent C18，结果如图1和图2所示。
—
42—
图1采用Agilent C18
所得标准校准曲线图
图2采用Agela C18所得标准校准曲线图
试样最终结果如表3所示：
表3
色谱柱Agela C18Agilent C18标准溶液保留时间（min ） 3.469 2.105试样值（mg /kg ）0.269
0.306
试样值（mg /kg ）
0.268
分析表3：采用色谱柱Agela C18，在上述条件
下，
所得实验结果更接近标准值。
8结论
对鱼粉中甲基汞项目的实验，样品称样加酸浸泡
冷冻离心后，
在冰浴状态下逐滴加氢氧化钠溶液（6mol /L ），调节pH 值定容后，用LC －AFS6530液相色谱－原子荧光联用仪，
采用Agela C18色谱柱，流动相为5%甲醇+4.62g /L 乙酸铵+1.2g /L 半胱氨酸，对试样进行甲基汞检测，
所得结果与标准值相一致。
参考文献
［1］GB5009.17《食品安全国家标准食品中总汞及有机汞
的测定》
—
52—。