萜类结构

1
4-位无取代基的环烯醚萜苷

OH O HOH2C
梓醇 (catalpol) 又
O O glc
称梓醇苷，是地黄 中降血糖作用的主 要有效成分
梓醇
O O HOH2C
CO
OH
O O glc
梓苷
梓苷 (catalposide)存 在于紫葳科植 物梓的果实中， 药理作用与梓 醇相似。
2 4-位有取代基的环烯醚萜苷
柠檬烯
伪柠檬烯

柠檬烯是无色油状液体，具有似柠檬的香气， 有旋光性，沸点180-182°C。香附，砂仁，薄
荷，青蒿，紫苏等植物挥发油中都含有柠檬烯。
H
H
H
H
H
H
H
H OH
H
H
H
OH
OH
O
d-新薄荷醇 l薄荷醇 薄荷酮 d新薄荷醇 l-menthol methone d-neomenthol d-neomenthol
橙花醛 Neral?
香茅醛 Citronellal
CH2OH
香叶醇和橙花醇互为顺反异构
体。具有似玫瑰的香气，沸点
229~230oC。香叶醇可与无水氯
香叶醇
化钙形成结晶复合物，利用此 性质可以把挥发油分离出来， 橙花醇不可与无水氯化钙形成
CH2OH
结晶复合物。
橙花醇
香茅醇是香叶醇部分氢化还原 后得到的产物。以上三者共存
(8)泻下作用：如栀子苷(京尼平苷， geniposide)。 (9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸。 (10)防治肝硬化、肝炎的活性：如葫芦素B、 E(cucurbitacinB、E)。 (11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子苷 (yatanoside、brucealin)、鸦胆子苦素A、B、 C、D、E、F、G(bruceineA、B、C、D、E、 F、G)及鸦胆子苦内酯(bruceolide)等。
C2~C8 C3~C8
蒎烷 蒎烯（松节油含）
C4~C6
OH
冰片
发汗、镇痉、 止痛等作用
l-薄荷醇 l-menthol
OH
d-新薄荷醇 d-neomenthol
OH
薄荷酮 methone
O
l-龙脑 l-borneol
d-龙脑 d-borneol
樟脑 camphor
O
樟脑
樟脑，为白色结晶性固体， 易升华，具有特殊的芳香 气味。 樟脑有局部刺激作用和防 腐作用，可用于神经痛、 炎症和跌打损伤的擦剂。
藏红花
CHO
H+ -H2O
CHO
[H] SeO2
CHO
glu O
藏红花素
藏红花醛
β -环柠檬醛
3 卓酚酮类 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜， 它们的碳架不符合异戊二烯定则。
O OH
O OH
α- 崖柏素
γ- 崖柏素
O OH
扁柏素

具有如下特性：
1.卓酚酮具有芳香化合物性质, 具有酚的通性，显
原子的化合物类群。

倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥 发油的形式存在，在植物中多以醇、酮、内酯 或苷的形式存在。

倍半萜类化合物按碳环数分为无环、单环、双
环、三环、四环型倍半萜；按构成环的碳原子
数分为五元环、六元环、七元环。
(一) 无环倍半萜
CH3 CH3 金合欢醇存在于金合欢花油、 H3C 橙花油、香茅中，为重要的高 HO 级香料原料。 橙花醇
青蒿素
倍半萜 sesquiterpenoids
(4)抗疟活性：如青蒿素(arteannuin)、鹰爪甲素 (yingzhaosu A)。 (5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑 内酯类化合物。 (6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性：如穿心莲内 酯(andrographolide)、穿心莲新苷 (neoandrographolide)、14—去氧穿心莲内酯 (14-deoxyandrographolide)。 (7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免 疫功能：如芍药苷(paeoniflorin)。
H COOCH3 H COOR
O HOH2C H OH OC H O 6 11 5 桅子苷 HOH2C H
O OC6H11 O5
京 尼 平 苷 R= CH3 京 尼 平 苷 酸R= H
栀子苷 (gardenoside)、京尼平苷 (geniposide)和京尼平 苷酸 (geniposidic酸 )是清热泻火中药山栀子的主成分。 京尼平苷显示有显著的泻下作用和利胆作用； 京尼平苷苷元(ginipin 京尼平)具有显著的促进胆汁分 泌作用和泻下作用。
3.裂环环烯醚萜苷
龙胆苦苷(gentiopicroside, gentiopicrin)是龙胆 科植物龙胆、当药、獐牙菜等植物中的苦味 成分。 据报导龙胆、当药中的龙胆苦苷与龙胆碱共 存，而且当用氨水处理龙胆苦苷时，先得到 一种无定形的葡萄糖苷，继续用5%的盐酸 水解，才生成龙胆碱(gentianine)。
酸性，酸性强弱：酚<卓酚酮<羧酸。
2.分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化 3.能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不 同颜色。如铜络合物为绿色结晶，铁络合物为 赤红色结晶。
（三）双环单萜
基本骨架
•驱虫剂、增塑剂 •兴奋呼吸或循环系统
O
C1~C8
7 1 6 5 4 9 8 2 3 10
莰烷
（+）-樟脑
天然樟脑由右旋体与左旋体共存
樟脑水合氯醛酊：用于龋齿所致疼痛的 暂时止痛 复方樟脑乳膏：用于蚊虫叮咬及各种皮 肤炎症

OH
OH
l-龙脑
d-龙脑
龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，可看做樟脑的还 原产物，有升华性。其右旋体主要得自白龙脑香 树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草中，合成 品为消旋体。熔点为204-208 冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧 功能。
CH2OH 金合欢醇
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2
α- 金合欢烯
β- 金合欢烯
金合欢醇
金合欢烯存在于枇杷叶、生姜的挥发油中。金合 欢烯有 α 、 β 两种构型，其中 β 体存在于藿香、 啤酒花和生姜挥发油中。
(二) 环状倍半萜
H CH3 H3C
O O O O O
H H CH3
青蒿素(qinghaosu, arteannuin, artemisinin) 是过氧化物倍半萜，是 从中药青蒿(也称黄花蒿) 中分离到的抗恶性疟疾 的有效成分，在水中及 油中均难溶解。
第二节
萜类的结构类型
单萜
环烯醚萜
萜类
倍半萜 二萜 二倍半萜
第二节 萜类的结构类型及重要代表物
一、单萜类（monoterpenoids）

是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物 类群，广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等
分泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，
分为链状型和单环、双环等环状型两大 类，构成的碳环多为六元环，也有五元， 四元，七元 基本骨架有月桂烯，柠檬烯，蒎稀
(12)降血压活性：闹羊花毒素III(rhodojuponin III) 对重症高血压有紧急降压作用并对室上性心动 过速有减慢心率作用。 (13)降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇 A(alisol A)。 (14)抗菌消炎活性：如雪胆甲素(cucubitacin IIa)、 雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。 (15)降低转氨酶活性：如山芝麻酸甲酯 (methyhelicterata)。 (16)毒鱼活性：如二萜醛(sacculatal)。
萜
30
40 ～7.5x103至 ~3x105
n=6
n=8 (C5H8)n
多聚萜

根据各萜类分子结构中碳环的有无和数
目的多少，进一步分为链萜、单环萜、
双环萜、三环萜、四环萜等。

单萜和倍半萜多以萜烃或简单含氧衍生 物的形式比较集中地存在于挥发油中， 同时还形成环烯醚萜和树脂类成分广泛
分布于自然界。
OH
薄荷酮 metho
OH
OH
O
樟脑

薄荷醇是唇形科植物薄荷和欧薄荷等挥发油的
主要成分。其左旋体习称薄荷脑。为白色针状
结晶，对皮肤和粘膜有清凉作用，用于镇痛和 止痒，亦有防腐作用。

薄荷醇氧化生成薄荷酮，它们共存于薄荷挥发 油中，都具有浓郁的薄荷香气。
2.环香叶烷型

是在链状单萜分子中的 含氧功能基被保护 下进行环合时形成的。
(17)昆虫拒食活性： (18)可作甜味素：甜菜素(滕氏甜昧内酯， phylloduicin)具有蔗糖600～800倍甜度，罗汉 果甜素V(mogroside V)的0．02％水溶液比蔗 糖甜约250倍，可作调味剂。 (19)昆虫保幼激素：如天蚕蛾保幼激素(C18cecropia)、juvabione。 (20)昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质：倍半萜丙二 烯酮，对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。

四萜类化合物的分类及分布
分 半 单 类 萜 萜 碳原子数 5 10 通式 (C5H8)n n=1 n=2 存 植物叶 挥发油 在
倍半萜
二 萜
15
20 25
n=3
n=4 n=5
挥发油
树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌，昆虫代 谢物 皂苷、树脂、植物 乳汁 植物胡萝卜素 橡胶、硬橡胶
二倍半萜
三
四
萜
O
O NH4OH 具有泻肝胆实火， 5%HCl O OC6H11 O5 水解 除肝胆湿热的作用
龙胆苦苷
龙
O
O NH4OH O OC6H11 O5 5%HCl 水解
O
O
N
龙胆苦苷
龙胆碱
龙胆碱是重要的生理活性成分，在很多中成药中均有应用
三、倍半萜
(一) 概述

倍半萜类是由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳
CH2OH
于同一挥发油中，都具有玫瑰 香气。左旋体的经济价值较高。
香茅醇
CHO CHO
香叶醛
橙花醛
为香叶醇和橙花醇的氧化产物，互为顺反异构。
香茅醛是香茅醇的氧 化产物
CHO
香茅醛
（二）单环单萜
可以看成是由链状单萜经环合衍变而来。 因环合方式不同，产生不同结构类型。常见的有三种 类型 1 对薄荷烷型
第十章 萜类

一、概述 近来从海洋生物中发现了大量的萜类化 合物，超过了2200种。除了以萜烃的形 式存在外，还形成各种含氧衍生物
二 定义:
由两个或两个以上异戊二烯单位按不同的方式头尾相 连而成的聚合物及其氢化物和含氧衍生物统称为萜类。
CH3 C CH
CH2
CH2
三 萜类化合物的分布
萜类化合物在植物界分布很广泛，据不完全 统计萜类化合物超过了22000多种。 存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。 萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物 碱相排斥。 富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、 马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、 唇形科、败酱科、菊科和姜科等。
CH2OH
氧化
H O OH
羟醛缩合
OH CHO
H
烯醇化
CHO CHO
蚁臭二醛
■
基本结构
为蚁臭二醛(irodoidial)的缩醛衍生物 含氧单萜类 (C10H16On)，结构中有环状烯醚结构
COOH
CHO
4
H O
4
H O
CHO
脱羧
蚁臭二醛 11
6 7 8 10 5 4 3 1
氧化
H
7 6 8 10
9
OH
OH
4-去甲环烯醚萜
11 4
9
O2
O H
O
OH
环烯醚萜 irodoid
开环
5
O OH
பைடு நூலகம்
氧化 环合
O OH
裂环环烯醚萜 secoiridoid
裂环内酯环烯醚萜

环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，C1羟
基多与葡萄糖形成苷，且大多为单糖苷；
C11有的氧化成羧酸，并可形成酯。
(一) 环烯醚萜苷
环烯醚萜及其苷类广泛分布于唇形科、茜草科、 龙胆科等植物 。目前已从植物中分离并鉴定结 构的环烯醚萜类化合物超过800多种，其中大 多数为苷类成分。

（一）链状单萜

基本骨架为月桂烯和罗勒烯：它们互为 同分异构体，是典型的链状单萜烃，主 要用于香料工业的原料。

重要的化合物是一些含氧衍生物：如萜 醇、萜醛
CH2OH CH2OH CH2OH
香叶醇 Geraniol
CHO
橙花醇 Nerol?
香茅醇 Citronellol
CHO
CHO
香叶醛 Geranial
珍视明滴眼液：缓解视疲劳,清凉明目
二、环烯醚萜(iridoids)
环烯醚萜含有环戊烷的结构单元,具有环状单萜 衍生物的特点。该类化合物含有取代环戊烷环
烯醚萜和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜两种基本
碳架。
◆
环烯醚萜 (irodoids)
■
生物合成途径
CHO
CH2OPP H
水解 氧化
环合
CHO 水合
CHO

二萜是树脂的主要成分，三萜常形成皂
苷。
五、萜类化合物的生理活性和分布
(1)抗生育活性；芫花酯甲(yuanhuacin)、芫花酯乙 (yuanhuadin)均为引产药。
(2)抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯(triptolide)、 雷公藤羟内酯(tripdiolide)、鸦胆丁(bruceantin)等。 (3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素(ascaridole)，川楝素 (chuanliansu，toosendanin)、土木香内酯 (costunolide)等。