吸附分离高分子材料_PPT幻灯片
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吸附分离高分子材料
大网均孔结构,比表面积>1000m2/g
吸附分离高分子材料
22
3、吸附树脂的主要品种
按照高分子主链的化学结构,主要有: 聚苯乙烯型 聚丙烯酸酯型 其他类型
吸附分离高分子材料
23
(1)聚苯乙烯型
优点: 80%以上吸附树脂为聚苯乙烯型 最早工业化 苯环邻对位具有活性,便于改性 缺点: 机械强度不高 抗冲击性和耐热性较差
关键技术 成球技术 成孔技术
吸附分离高分子材料
7
1、吸附树脂的成球技术
重要 悬浮聚合 方法 反向悬浮聚合
疏水性单体的悬浮聚合 含极性基团的取代烯烃单体的悬浮聚合 水溶性单体的悬浮缩聚 线形高分子的悬浮交联成球反应
吸附分离高分子材料
8
(1)疏水性单体的悬浮聚合
单体不含极性基团,如苯乙烯和二乙 烯基苯(交联剂)。 通过悬浮聚合直接成球 球体的直径和分散性通过调节分散剂 的类型与加入量、搅拌速度等控制
单体 交联剂 致孔剂 水
液体石蜡 分散剂
预聚物
油相
悬浮 缩聚
固化 吸附分 成球 离材料
吸附分离高分子材料
13
(4) 线形高分子的悬浮交联成球反应 水溶性高分子 反相悬浮交联
油溶性高分子 缺点:
正相悬浮交联
高分子化合物作为反应物,成本较高
主要用于天然高分子,如壳聚糖用戊二醛交
联成球,葡聚糖采用环氧氯丙烷交联
中极性吸附树脂
分子结构中存在酯基等极性基团,具有一定的 极性。如交联聚丙烯酸甲酯、交联聚甲基丙烯
酸甲酯及丙烯酸与苯乙烯的共聚物等
强极性吸附树脂
含有极性较强的极性基团,如吡啶基、氨基等。
亚砜类、聚丙烯酰胺类、脲醛树脂类
吸附分离高分子材料
第六章 吸附分离功能高分子材料(共113张PPT)
骨架上连接的可离子化的功能基团;
功能基团上吸附的可交换的离子
图6—1 聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图
பைடு நூலகம்
第六章 吸附别离功能高分子材料
强酸型阳离子交换树脂的功能基团是—SO3-H+, 它可解离出H+,而H+可与周围的外来离子互相交换。 功能基团是固定在网络骨架上的,不能自由移动。由 它解离出的离子却能自由移动,并与周围的其他离子 互相交换。这种能自由移动的离子称为可交换离子。
〔1〕强酸型阳离子交换树脂的制备 强酸型阳离子交换树脂绝大多数为聚苯乙烯系骨 架,通常采用悬浮聚合法合成树脂,然后磺化接上交 换基团。
由上述反响获得的球状共聚物称为“白球〞。将白 球洗净枯燥后,即可进行连接交换基团的磺化反响。
第六章 吸附别离功能高分子材料
将枯燥的白球用二氯乙烷或四氯乙烷、甲苯等有 机溶剂溶胀,然后用浓硫酸或氯磺酸等磺化。通常称
2 大孔型离子交换树脂 流动介质的高压,又具有离子交换功能。
〔1〕按交换基团的性质分类
按交换基团性质的不同,可将离子交换树 脂分为
第六章 吸附别离功能高分子材料
阳离子交换树脂可进一步分为强酸型、中酸型和 弱酸型三种。如R—SO3H为强酸型,R—PO(OH)2为
中酸型,R—COOH为弱酸型。习惯上,一般将中酸 型和弱酸型统称为弱酸型。
通常按其化学结构分为以下几类。 〔1〕非极性吸附树脂
指树脂中电荷分布均匀,在分子水平上不存在正
负电荷相对集中的极性基团的树脂。代表性产品为由
苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的吸附树脂。
第六章 吸附别离功能高分子材料
〔2〕中极性吸附树脂
这类树脂的分子结构中存在酯基等极性基团,树
脂具有一定的极性。
功能基团上吸附的可交换的离子
图6—1 聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图
பைடு நூலகம்
第六章 吸附别离功能高分子材料
强酸型阳离子交换树脂的功能基团是—SO3-H+, 它可解离出H+,而H+可与周围的外来离子互相交换。 功能基团是固定在网络骨架上的,不能自由移动。由 它解离出的离子却能自由移动,并与周围的其他离子 互相交换。这种能自由移动的离子称为可交换离子。
〔1〕强酸型阳离子交换树脂的制备 强酸型阳离子交换树脂绝大多数为聚苯乙烯系骨 架,通常采用悬浮聚合法合成树脂,然后磺化接上交 换基团。
由上述反响获得的球状共聚物称为“白球〞。将白 球洗净枯燥后,即可进行连接交换基团的磺化反响。
第六章 吸附别离功能高分子材料
将枯燥的白球用二氯乙烷或四氯乙烷、甲苯等有 机溶剂溶胀,然后用浓硫酸或氯磺酸等磺化。通常称
2 大孔型离子交换树脂 流动介质的高压,又具有离子交换功能。
〔1〕按交换基团的性质分类
按交换基团性质的不同,可将离子交换树 脂分为
第六章 吸附别离功能高分子材料
阳离子交换树脂可进一步分为强酸型、中酸型和 弱酸型三种。如R—SO3H为强酸型,R—PO(OH)2为
中酸型,R—COOH为弱酸型。习惯上,一般将中酸 型和弱酸型统称为弱酸型。
通常按其化学结构分为以下几类。 〔1〕非极性吸附树脂
指树脂中电荷分布均匀,在分子水平上不存在正
负电荷相对集中的极性基团的树脂。代表性产品为由
苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的吸附树脂。
第六章 吸附别离功能高分子材料
〔2〕中极性吸附树脂
这类树脂的分子结构中存在酯基等极性基团,树
脂具有一定的极性。
功能高分子05第2章吸附性高分子材料PPT
特性
具有高吸附容量、高选择性和稳定性 等特性,广泛应用于分离、净化、催 化剂载体、离子交换等领域。
吸附性高分子材料的分类
根据吸附机理
物理吸附高分子材料和化学吸附 高分子材料。
根据功能性质
离子交换树脂、活性炭、沸石等。
根据应用领域
水处理、气体分离、催化剂载体等。
吸附性高分子材料的应用领域
01
02
03
现对特定物质的吸附分离。
吸附性高分子材料的环境友好性
总结词
随着环保意识的增强,环境友好型吸附性高分子材料成为研究热点,旨在降低对环境的 负面影响。
详细描述
研究者们致力于开发可生物降解、低毒或无毒的高分子材料,以替代传统的高分子吸附 剂。同时,研究高分子材料的循环利用和废弃物处理方法,以降低对环境的影响。此外,
03
吸附性高分子材料的性能研究
吸附性能研究
吸附性能
吸附性高分子材料能够有效地吸 附气体、液体或固体物质,具有
较高的吸附容量和选择性。
吸附机理
吸附性高分子材料的吸附机理主 要包括物理吸附和化学吸附,其 中物理吸附主要依靠分子间的范 德华力,而化学吸附则涉及到化
学键的形成。
影响因素
影响吸附性能的因素包括高分子 材料的结构、孔径、比表面积、 极性等,这些因素都会对吸附性
能产生影响。
分离性能研究
1 2 不同组分进 行有效的分离,从而实现混合物的净化和纯化。
分离机理
分离机理主要包括筛分作用、亲和作用和选择性 吸附等,这些机理的协同作用使得吸附性高分子 材料具有出色的分离性能。
分离技术
常见的分离技术包括固定床吸附、移动床吸附、 流化床吸附等,这些技术能够根据不同的分离需 求进行选择和应用。
具有高吸附容量、高选择性和稳定性 等特性,广泛应用于分离、净化、催 化剂载体、离子交换等领域。
吸附性高分子材料的分类
根据吸附机理
物理吸附高分子材料和化学吸附 高分子材料。
根据功能性质
离子交换树脂、活性炭、沸石等。
根据应用领域
水处理、气体分离、催化剂载体等。
吸附性高分子材料的应用领域
01
02
03
现对特定物质的吸附分离。
吸附性高分子材料的环境友好性
总结词
随着环保意识的增强,环境友好型吸附性高分子材料成为研究热点,旨在降低对环境的 负面影响。
详细描述
研究者们致力于开发可生物降解、低毒或无毒的高分子材料,以替代传统的高分子吸附 剂。同时,研究高分子材料的循环利用和废弃物处理方法,以降低对环境的影响。此外,
03
吸附性高分子材料的性能研究
吸附性能研究
吸附性能
吸附性高分子材料能够有效地吸 附气体、液体或固体物质,具有
较高的吸附容量和选择性。
吸附机理
吸附性高分子材料的吸附机理主 要包括物理吸附和化学吸附,其 中物理吸附主要依靠分子间的范 德华力,而化学吸附则涉及到化
学键的形成。
影响因素
影响吸附性能的因素包括高分子 材料的结构、孔径、比表面积、 极性等,这些因素都会对吸附性
能产生影响。
分离性能研究
1 2 不同组分进 行有效的分离,从而实现混合物的净化和纯化。
分离机理
分离机理主要包括筛分作用、亲和作用和选择性 吸附等,这些机理的协同作用使得吸附性高分子 材料具有出色的分离性能。
分离技术
常见的分离技术包括固定床吸附、移动床吸附、 流化床吸附等,这些技术能够根据不同的分离需 求进行选择和应用。
吸附性高分子材料ppt..
O
O OH
OH
CH2OH
O
水解
NaOH
O
OH
O
CH2 n-2 OH
CH
y
CH2
CH COONa
中和
x
湿 脂干料
纤维素接枝共聚反应过程
淀 区 别 与 优 联 点 共 同 点
粉
系
纤维素系 抗霉解性优
合成系 工艺简单,吸水、
价格低廉、生物降解性能好 缺 点
合成工艺复杂,易腐败,耐热性不佳,吸水后 保 水 能 力 强 吸 水 速 凝胶强度低,长期保水性差,耐水解性较差。 度较快耐水解、吸
二、活性碳纤维
概述
活性碳纤维是以高聚物为原料,经高温碳化和活化而制成的 一种纤维状高效吸附分离材料。 一般根据原料的名称分类和命名,例如:以聚丙烯腈为原料 制得的称为聚丙烯腈活性碳纤维等。 活性碳纤维的制备工艺可概括为预处理、碳化和活化三个 主要阶段。
特性与应用(Properties and application)
高吸水性树脂
高吸油性树脂
一、吸附树脂
概述(Summary)
吸附树脂是一类多孔性的、高度交联的高分子共
聚物,亦称为高分子吸附剂。
吸附树脂具有多孔结构,其外观为球形颗粒,颗
粒内部由众多微球堆积、连接在一起。正是这种多孔
结构赋予吸附树脂优良的吸附性能。
制备(Preparation)
吸附树脂的制备技术主要包括成球和致孔两方面。
交 联 点
(内)
吸水树脂的离子型网络
随着吸水量的增大,网络内外的渗透压差趋向于零;而网络 扩张的同时,其弹性收缩力也在增加,逐渐抵消阴离子的静电 排斥,最终达到吸水平衡。
吸水剂微球吸水过程的体积变化示意图
O OH
OH
CH2OH
O
水解
NaOH
O
OH
O
CH2 n-2 OH
CH
y
CH2
CH COONa
中和
x
湿 脂干料
纤维素接枝共聚反应过程
淀 区 别 与 优 联 点 共 同 点
粉
系
纤维素系 抗霉解性优
合成系 工艺简单,吸水、
价格低廉、生物降解性能好 缺 点
合成工艺复杂,易腐败,耐热性不佳,吸水后 保 水 能 力 强 吸 水 速 凝胶强度低,长期保水性差,耐水解性较差。 度较快耐水解、吸
二、活性碳纤维
概述
活性碳纤维是以高聚物为原料,经高温碳化和活化而制成的 一种纤维状高效吸附分离材料。 一般根据原料的名称分类和命名,例如:以聚丙烯腈为原料 制得的称为聚丙烯腈活性碳纤维等。 活性碳纤维的制备工艺可概括为预处理、碳化和活化三个 主要阶段。
特性与应用(Properties and application)
高吸水性树脂
高吸油性树脂
一、吸附树脂
概述(Summary)
吸附树脂是一类多孔性的、高度交联的高分子共
聚物,亦称为高分子吸附剂。
吸附树脂具有多孔结构,其外观为球形颗粒,颗
粒内部由众多微球堆积、连接在一起。正是这种多孔
结构赋予吸附树脂优良的吸附性能。
制备(Preparation)
吸附树脂的制备技术主要包括成球和致孔两方面。
交 联 点
(内)
吸水树脂的离子型网络
随着吸水量的增大,网络内外的渗透压差趋向于零;而网络 扩张的同时,其弹性收缩力也在增加,逐渐抵消阴离子的静电 排斥,最终达到吸水平衡。
吸水剂微球吸水过程的体积变化示意图
第二章 吸附分离功能高分子_PPT幻灯片
2)大孔型离子交换树脂 针对凝胶型离子交换树脂的缺点,研制了大孔型
离子交换树脂。大孔型离子交换树脂外观不透明,表 面粗糙,为非均相凝胶结构。即使在干燥状态,内部 也存在不同尺寸的毛细孔,因此可在非水体系中起离 子交换和吸附作用。大孔型离子交换树脂的孔径一般 为几纳米至几百纳米,比表面积可达每克树脂几百平 方米,因此其吸附功能十分显著。
4.2 按照高分子骨架的化学组成
•聚苯乙烯(苯乙烯,二乙烯苯,悬浮聚合) •聚丙烯酸类(丙烯酸,丙烯酸酯,二乙烯苯, 悬浮聚合) •酚醛树脂(苯酚甲醛缩聚成无定形高分子) •乙烯基吡啶类(乙烯基吡啶,二乙烯苯,悬浮 聚合) •脲醛树脂(尿素,甲醛,粉碎成无定形粉末状)
4.3 按照交换基团的性质
➢ 阳离子交换树脂
具有功能单体基团的一步合成法
通常带有磺酸基或氨基的单体均是自由基的阻聚剂,因 此直接合成交换树脂骨架通常是酚醛树脂等缩聚树脂。 而含羧基的单体可以自由基聚合。
酚醛树脂类 (邻羧基苯酚,苯酚,甲醛) 丙烯酸共聚类 (丙烯酸,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸甲酯) 弱碱性离子交换类 (间苯二胺, 苯酚,甲醛)
6.离子交换树脂的质量控制
➢ 1944年 D’Alelio 合成了具有优良物理和化学性能的磺化苯 乙烯-二乙烯苯共聚物离子交换树脂及交联聚丙烯酸树脂, 奠定了现代离子交换树脂的基础。
➢ 此后,Dow化学公司的 Bauman 等人开发了苯乙烯系磺 酸型强酸性离子交换树脂并实现了工业化;Rohm & Hass公司的Kunin等人则进一步研制了强碱性苯乙烯系阴 离子交换树脂和弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂。这些离 子交换树脂除应用于水的脱盐精制外,还用于药物提取纯 化、稀土元素的分离纯化、蔗糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色 等。
吸附功能材料-PPT课件
CH3 n H2C C C CH2 C CH3 O O ( CH2 CH3 C )n C CH2 C CH3 O O ( CH2 CH ) n O C CH2 C CH3 O O
( CH2 CH ) + H2C C O n OH
冠醚类螯合树脂中的冠醚结构可以在主链上, 也可在侧基上,其中以侧链形式较多,如:
中极性吸附树脂主要是交联聚丙烯酸酯类及其与苯 乙烯的共聚物。其吸附作用除范德华力外,氢键也起 一定的作用,与被吸附物质中的疏水基团和亲水基团 都有一定的作用,因此能从水溶液中吸附疏水性物质, 也能从有机溶液中吸附亲水性物质。
聚丙烯酸酯类吸附树脂通过化学改性引入强极性基 团成为强极性吸附树脂,如利用水解反应释放出强 极性的羧基,其吸附作用主要通过氢键和偶极作用 进行。强极性吸附树脂主要用于在非极性溶液中吸 附极性较强的化合物,对被吸附化合物的吸附能力 正好与非极性吸附树脂相反,即被吸附化合物的极 性越弱,吸附能力越弱。
沉淀ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ合
乳液聚合
微米级
0.05~0.7μm
其中以悬浮聚合的应用最为广泛。
悬浮聚合所得的交联聚合物小球为凝胶型, 凝胶型交联小球在干态时孔隙非常小,只有在添 加良溶剂后才会重构一定的孔隙。因此,凝胶型 交联小球常常必须在良溶剂中使用。如果在聚合 反应过程中加入致孔剂,则可得到大孔型交联小 球,其多孔结构是永久的,在气相和不良溶剂中 也可使用,并且大孔型交联小球比凝胶型交联小 球吸附能力更强,在进行化学改性时,更容易获 得高的功能基引入率。 致孔技术: 惰性稀释剂致孔 线形高分子致孔
离子交换树脂的应用
用于清除离子 : 如阳离子交换树脂用于清除水溶 液中的阳离子,阴离子交换树脂用于清除水溶液中 的阴离子,将阳离子交换树脂与阴离子交换树脂分 别装柱串联使用或混合装柱,可消除水中的阴离子 和阳离子,用于制备去离子水、废水处理等。
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3、吸附分离功能高分子分类 (1)按其吸附机理可分为化学吸附、物理吸附和亲和
吸附高分子三大类;
(2)按其形态可分为无定形、珠状、纤维状;
按其孔结构的不同,可分为微孔型(凝胶型)、中孔型、大孔型、 特大孔型等。
(3)按来源分类
天然来源的吸附分离性能高分子 • 改性淀粉,纤维素,壳聚糖(Modified starch,cellulose, chitosan)
– 非极性吸附剂可从极性溶剂中吸附非极性溶质; – 极性吸附剂可从非极性溶剂中吸附极性物质; – 中等极性吸附剂兼有以上两种能力
(2)常用的解吸方法
• 低级醇、酮或水溶液解吸 原理:使大孔树脂溶胀,减弱溶质与吸附剂间 的相互作用力
• 碱解吸附 原理:成盐,主要针对弱酸性溶质
• 酸解吸附——原理同上 • 水解吸附
• 合成的吸附性高分子 • 离子交换树脂(聚苯乙烯骨架)ion exchange resin • 高分子螯合剂(骨架含O,N,P,S,可与金属形成配位键)polymeric
chelator • 高吸水树脂(骨架上含亲水基团,如-OH,-COOH,COOM,-NH2等)
Super water-absorbent resin
(3)后交联成孔
(4)无机纳米微粒成孔
2.2 非离子型吸附树脂(吸附树脂)
2.2.1 吸附树脂的结构与特点
特点:脱色去臭效果理想;对有机物具有良好的选择性; 物化性质稳定;机械强度好;吸附速度快;解吸、再 生容易。
• 但价格昂贵,吸附效果易受流速以及溶质浓度等因素 的影响。
吸附树脂的外观一般为直径为0.3~1.0 mm的小圆 球,表面光滑,根据品种和性能的不同可为乳白色、 浅黄色或深褐色。吸附树脂的颗粒的大小对性能影响 很大。粒径越小、越均匀,树脂的吸附性能越好。但 是粒径太小,使用时对流体的阻力太大,过滤困难, 并且容易流失。粒径均一的吸附树脂在生产中尚难以 做到,故目前吸附树脂一般具有较宽的粒径分布。
为了保证吸附树脂在使用时不被溶解,其骨架结构通常需有一定程度的 交联,常常是由单乙烯基单体和多乙烯基交联单体共聚而成的交联结构,可 以有无定形、珠状和纤维状三种基本形态,其中珠状材料应用最为广泛。
• 成珠技术:
•
悬浮聚合
•
沉淀聚合
•
乳液聚合
50~1500μm 微米级 0.05~0.7μm
• 其中以悬浮聚合的应用最为广泛。
2.2.2 吸附树脂的分类 吸附树脂有许多品种,吸附能力和所吸附物质的
种类也有区别。但其共同之处是具有多孔性,并具有 较大的表面积。吸附树脂目前尚无统一的分类方法, 通常按其化学结构分为以下几类。 (1)非极性吸附树脂
指树脂中电荷分布均匀,在分子水平上不存在正 负电荷相对集中的极性基团的树脂。代表性产品为由 苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的吸附树脂。
苯乙烯交联而成,交联剂为二乙烯苯,又称芳香族吸附剂。
(2)中极性吸附树脂 这类树脂的分子结构中存在酯基等极性基团,树
脂具有一定的极性。甲基丙烯酸酯交联而成,交联剂亦 为甲基丙烯酸酯,故又称脂肪族吸附剂。
(3)极性吸附树脂 分子结构中含有酰胺基、亚砜基、腈基等极性基
团,这些基团的极性大于酯基。通常含有硫氧、酰胺、 氮氧等基团。
悬浮聚合所得的交联聚合物小球为凝胶型,凝胶型交联小球在干态时孔隙非 常小,只有在添加良溶剂后才会重构一定的孔隙。因此,凝胶型交联小球常常必 须在良溶剂中使用。如果在聚合反应过程中加入致孔剂,则可得到大孔型交联小 球,其多孔结构是永久的,在气相和不良溶剂中也可使用,并且大孔型交联小球 比凝胶型交联小球吸附能力更强,在进行化学改性时,更容易获得高的功能基引
(4)按组成分
无机
分子筛、硅胶、活性炭
有机
比较而言,有机高分子吸附剂
有什么优势?
2、影响吸附分离功能的外部因素
1、温度
2、周围介质 竞争吸附作用
稀释分散作用和盐析作用 3、pH
3、其他影响因素(动力学因素)
粘度、流动速度和扩散系数等
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2.1.3 吸附分离功能高分子的合成
1、骨架结构的合成(成球和致孔)
吸附树脂内部结构很复杂。从扫描电子显微镜下 可观察到,树脂内部像一堆葡萄微球,葡萄珠的大小 约在0.06~0.5μm范围内,葡萄珠之间存在许多空 隙,这实际上就是树脂的孔。研究表明葡萄球内部还 有许多微孔。葡萄珠之间的相互粘连则形成宏观上球 型的树脂。正是这种多孔结构赋予树脂优良的吸附性 能,因此是吸附树脂制备和性能研究中的关键技术。
2、高分子吸附剂的概念
• 是一种具有物质传递功能的高分子材料 • 利用高分子材料与被吸附物质之间的物理或者化学作用,
使两者发生暂时或者永久性结合,进而发生各种功效 • 物理或者化学作用包括物理吸附,范德华力,静电力,配
位键及离子键的形成
吸附分离功能高分子主要包括离子交换树脂和吸附树脂。从 广义上讲,吸附分离功能高分子还应该包括高分子分离膜材 料。但由于高分子分离膜在材料形式、分离原理和应用领域 有其特殊性,因此将在后面的章中详细介绍。
入率。
• 引入不同官能团调节极性Polarity
• 调整交联度(Cross-linking degree)改善溶胀 性(swelling capacity)
• 调节制备工艺以制备多规格多孔材料(Pore size and density)
• 2、致孔技术
•
•
(1) 惰性稀释剂致孔
•
•
(2)线形高分子致孔
吸附树脂手感坚硬,有较高的强度。密度略大于 水,在有机溶剂中有一定溶胀性。但干燥后重新收 缩。而且往往溶胀越大时,干燥后收缩越厉害。使用 中为了避免吸附树脂过度溶胀,常采用对吸附树脂溶 胀性较小的乙醇、甲醇等进行置换,再过渡到水。吸 附树脂必须在含水的条件下保存,以免树脂收缩而使 孔径变小。因此吸附树脂一般都是含水出售的。
(4)强极性吸附树脂 强极性吸附树脂含有极性很强的基团,如吡啶、
氨基等。
2.2.3 吸附树脂的制备合成
次甲基丁二酸
2.2.4 大孔吸附树脂的吸附机理与解吸
(1)吸附树脂的吸附机理
• 非离子型共聚物,借助于范德华力从溶液中吸附 各种有机物,其吸附能力与树脂的化学结构、物 理性能以及与溶质、溶剂的性质有关。通常遵循 以下规律: