滴定分析概述

Ca2+ + C2O42CaC2O4 + H2SO4
5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4
CaC2O4
CaSO4 + H2C2O4
10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O
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§2 标准溶液

一、试剂与基准物质 （一）试剂是指化学实验中使用的药品。
一般试剂等级及标志
级别 中文名称 英文名称 标签颜色 主要用途
滴定分析法的特点：
1）用于常量组分的测定
2）仪器简单、操作简便 3）快速准确 4）应用广泛
滴定分析对化学反应的要求
必须具备如下条件： 1. 反应必须定量完成，即待测物质与标准溶液 之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行， 反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是 定量计算的基础。
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完全 后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根 据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物质 的含量。这样的滴定方法称为返滴定法。
例如：固体CaCO3的测定，可先加入一定量的过
量盐酸标准溶液，加热使试样完全溶解，冷却以 后，再用NaOH标准液返滴定剩余的HCl量。
例如，在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直接滴
定重铬酸钾及其它氧化剂，因为这些氧化剂将
S2O32-氧化成S4O62-及SO42-等的混合物，反应没
有定量关系，无法计算。但是，若在重铬酸钾的
酸性溶液中加入过量的KI，定量置换出I2，再用
S2O32-滴定I2，就可以算出重铬酸钾的含量。
Cr2O72- +
第四章 滴定分析概述




概述 标准溶液 滴定分析的计算 滴定分析中的化学平衡
§1. 概述


一、滴定分析法
滴定分析法(titrimetric analysis)：用 已知浓度的标准溶液，滴定一定体积的 待测溶液，直到化学反应按计量关系作 用完为止，然后根据标准溶液的体积和 浓度计算待测物质的含量，这种靠滴定 的方法，来实现待测物含量的分析，称 为滴定分析法,该过程称为滴定。 如图右为酸滴定碱的示意简图
(四)沉淀滴定法（precipitation titration） 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定 分析法 。 例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量 Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色） 常用的是银量法。
二、滴定方式
根据滴定方式的不同滴定分析分为： 1.直接滴定法 2.返滴定法 3.置换滴定法 4.间接滴定法

3.滴定误差
(end point error)
滴定终点与化学计量点不一致，由此所造 成的误差。
4.指示剂(indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到， 在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加 入一种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学 计量点到达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。

2. 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能 够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 3. 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法 确定终点。


分类（按化学反应的类型）
滴定分析

酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定
(一)酸碱滴定法（acid-base titration） 酸碱滴定法: 定分析法。 以质子传递反应为基础的滴



基本概念及术语
1.滴定终点(end point of the titration): 滴定 分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜 色的变化作为化学等当点到达的指示信号， 停止滴定，这一点称为滴定终点。 2.化学计量点 (stoichiometric point) ：当滴入 的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质 的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量 关系时，称之反应到达了化学计量点。
一级 优级纯 GR 绿 精密分析实验 二级 分析纯 AR 红 一般分析实验 三级 化学纯 CP 蓝 一般化学实验 生物化 生化试剂 BR 咖啡色 生物化学及 学试剂 生物染色剂 （染色剂：玫红色） 医用化学实验

（二）基准物质
1. 定义：已确定其一种或几种特性，用于校 准测量工具、评价测量方法或测定材料特性量值的 物质。(能用于直接配制或标定标准溶液的物质) 2.基准试剂应该符合下列条件： 1）试剂组成和化学式完全相符 2）试剂的纯度一般应在99.9%以上，且稳定， 不发 生副反应。 3）试剂最好有较大的摩尔质量，可减少称量误差。

6I- + 14H+
2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
2I- + S4O62-
I2 + 2S2O32-
4. 间接滴定法

当被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准
溶液作用的物质反应时，可用间接滴定。

例如， Ca2+不能直接与高锰酸钾标准溶液作用，但可与高锰酸
钾标准溶液作用的C2O42- 起反应，定量生成 CaC2O4 ，可通过间 接测定 C2O42- ，而测定 Ca2+ 的含量。
(三)氧化还原滴定法（redox titration）
氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基 础的滴定分析法。 例：用 KMnO4 标准溶液测定 Fe2+ 含量。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 主要用于测定氧化、还原性物质，以 及能与氧化还原性物质发生反应的物质的含 量。


1. 直接滴定法 凡是能满足上述（3条件）要求的 反应，都可以用标准溶液直接滴定待 测物质，即直接滴定法。 例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量， 用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属 于直接滴定法。

2. 返滴定法

当滴定反应速率较慢，或反应物是固体， 或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。

CaCO3+2HCl(过量) HCl(剩余) + NaOH
CaCl2+CO2 +H2O NaCl + H2O
3. 置换滴定法

对于那些不按一定反应式进行或伴有副 反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先 加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一 定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生
成物，这种滴定方式称为置换滴定法。
例： 用NaOH标准溶液测定HAc含量 OH- + HAc → Ac- + H2O 主要用于测量酸碱性物质的含量
(二)配位滴定法（complexometric titration）
配位滴定法： 以配位反应为基础的滴定 分析法。
例： 用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量 Y4- + Ca2+ → CaY2主要用于测定金属离子的含量。