酸碱中和滴定
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4、滴定前仰视刻度，滴定后俯视刻度（ 偏低 ） 5. 滴定至终点时，滴定管尖嘴外挂着的半滴 未滴入（偏高） 6. 滴定速度太快，发现时指示剂已变色 （偏高）
锥形瓶
7、锥形瓶内用蒸馏水洗涤后，再用待测氢氧化钠润
洗2-3次，将润洗液倒掉，再装NaOH溶液（ 偏高 ）
8、锥形瓶用蒸馏水洗后未倒尽即装NaOH溶液（ 无影响)
与量筒相区别
（5）测液方法：放液度量
5.主要仪器及试剂： 酸式(碱式)滴定管、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶、 标准液、待测液、指示剂（P49）
6. 滴定步骤
1、检漏：检验滴定管是否漏液 2、水洗：滴定管和锥形瓶 3、润洗： 3-5mL液体，2-3次 注意：不能润洗锥形瓶 4、加液： 液面位于“0”刻度以上2 ~ 3 cm处 5、排气、调液、读数（体积估读到0.01mL） 6、取液、加指示剂 7、滴定： 左手--- 控制活塞开关
(2)准确判断中和反应恰好完全反应点
4.滴定管的构造（P50） ---精确地放出一定体积的液体。
（1）酸式滴定管：玻璃活塞（用于盛放酸性、中性及强氧化性溶液） （2）碱式滴定管：橡胶活塞（用于盛放碱性、中性溶液）
（3）刻度：有“0”刻度，且“0”刻度在上端
（4）读数：必须读到小数点后两位。 （0.01 mL）
8、溶液pH的突变
讨论：酸碱中和滴定过程中的pH变化
以0.100 mol·L-1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 HCl溶液 （1）滴定前： HCl溶液pH＝1
（2）滴定开始至恰好完全反应前： 当滴入NaOH溶液19.98 mL（即剩余HCl溶液0.02 mL）时
c(H+)=( 0.100 mol·L-1×0.02 mL)/( 20.00 mL + 19.98 mL) =5×10-5 mol·L-1，即 pH＝4.3
V标偏小 C待偏低 V标偏大 C待偏高 V标偏大 C待偏高 V标偏大 C待偏高 V标偏小 C待偏低 V标偏小 C待偏低 V标偏大 C待偏高 V标偏大 C待偏高 V标偏小 C待偏低 V标不变 C待无影响
三、滴定法的拓展应用——氧化还原滴定 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础建立起来的
滴定分析方法。
碱式滴定管
9、滴定过程中摇动锥形瓶，不慎将瓶内的溶液溅出
一部分。（ 偏低 ）
10、碱式滴定管用水洗后，未用待测液润洗（偏低）
12、取待测液时，未将盛待测液的碱式滴定管尖嘴的
气泡排除。取液后滴定管尖嘴充满溶液（偏低 ）
误Hale Waihona Puke 分析小结操作方法C待= —C—标V.—标V标——
误差分析
1.盛待测液的滴定管未用待测液润洗 2.盛标准液的滴定管未用标准液润洗 3.锥形瓶使用前用待测液润洗 4.滴定前滴定管尖嘴有气泡，完毕气泡消失 5.滴定前仰视读数 6.滴定后俯视读数 7.滴定结束，尖嘴处悬挂一滴液体未滴下 8.滴定结束时，一滴标准液附在瓶壁未流下 9.锥形瓶摇动时部分液体溅出 10.滴定前锥形瓶未干燥
例：用已知浓度的盐酸标准液来滴定未知浓度的NaOH溶液
c (HCl ) ·V[HCl(aq)] c (NaOH)=
V [NaOH(aq)] 1、仪器洗涤： ①碱式滴定管水洗后未润洗： ――偏低
标准液：HCl 待测液：NaOH
②酸式滴定管水洗后未润洗： ――标准液溶液降低， V[HCl(aq)] ↑ ――偏高 ③锥形瓶水洗后用NaOH 溶液润洗： ――锥形瓶中待测液的物质的量增大，V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
例如可溶性淀粉与碘反应生成深蓝色化合物，可根据蓝 色的出现或消失指示滴定终点。
讨论：请回答下列问题： (1) 准 确 量 取 一 定 体 积 的 KMnO4 溶 液 需 要 使 用 的 仪 器 是 __酸__式__滴__定__管___。
(2) 在 下 列 物 质 中 ， 用 于 标 定 KMnO4 溶 液 的 基 准 试 剂 最 好 选 用 ____A____(填字母)。
解析 根据得失电子守恒原理有关系式：
5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为
126 c(KMnO4)＝
Wg·mgoVl－ ×1×102－5530.L000mmLL×52＝1603WV
mol·L－1。
(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2＋的含量， 测得的浓度值将__偏__高____(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 解析 在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使
（3）二者恰好完全反应时，滴入NaOH溶液20 mL，pH＝7 （4）继续滴入NaOH溶液：
当滴入NaOH溶液20.02 mL（即NaOH溶液过量0.02 mL）时，
c(OH-)= 5×10-5 mol·L-1，c(H+)=2×10-10 mol·L-1，pH＝9.7
二者恰好完全反应前后，即从剩余HCl溶液0.02 mL到 NaOH溶液过量0.02 mL，总共不过是0.04 mL（约一滴）， 溶液的pH却从4.3 增大到9.7 ，发生了“突变”。
4.3 突跃范围 9.7
石蕊因变色不明显，通常不用作指示剂
练习: 用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L盐酸，如达到滴定的
终点时不慎多加了1滴NaOH溶液（1滴溶液的体积约0.04 mL），
此时溶液总体积为40 mL，所得溶液的pH是（ ）
A、4
B、7.2
C、10
D、11.3
二、中和滴定误差分析
2．下面是关于中和滴定的实验叙述：
取25mL未知浓度的HCl溶液。
a．放入锥形瓶中，此瓶需事先用蒸馏水洗净。b．并将该 瓶用待测液润洗过。c．加入几滴酚酞做指示剂。 d.取一支酸 式滴定管，经蒸馏水洗净e.直接向其中注入标准NaOH溶液， 进行滴定。f.一旦发现溶液由无色变粉红色，即停止滴定， g. 记下数据NaOH溶液体积为22mL 。
14
12
溶 10 液8 的
6
pH
4
2
1
0
0
5
12.5 11.7
10.7
20.02mL 9.7
7
19.98mL 4.3
3.3 2.28
突跃范围
10
15
20
25
30
35
40
45
加入NaOH溶液的体积V(mL)
➢中和滴定指示剂的选择
酚酞：
8.2 10
石蕊：
5
8
甲基橙：
3.1 4.4
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
例：用已知浓度的盐酸标准液来滴定未知浓度的NaOH溶液
c (HCl ) ·V[HCl(aq)] c (NaOH)=
V [NaOH(aq)] 2、读数：
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视：
――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
②滴定前仰视，滴定后俯视酸式滴定管：
――V[HCl(aq)] ↓ ――偏低 ③滴定完毕后，立即读数：
一、酸碱中和滴定实验
1.含义：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物 质的量浓度的碱（或酸）的方法。
2.实验原理： H+ + OH - = H2O
n ( H+ )= n ( OH - )
若为一元酸碱, 得: c碱V碱 = c酸V酸
得出:
3.实验关键
c碱
=
c酸V酸 V碱
或 c酸
=
c碱V碱 V酸
(1)准确测量参加反应的两种溶液的体积
――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
练习1：（1）图Ⅰ表示10mL量筒中液面的位置，A与B，B与C 刻度间均相差1mL，如果刻度A为4，量 筒中液体的体积是 3.2 mL. （2）图Ⅱ表示50mL滴定管中液面的位置，如果液面处的读数是a， 测滴定管中液体的体积是（填代号） D 。
A、a mL B、（50-a）mL C、>a mL D、>（50-a）mL
A.H2C2O4·2H2O C.浓盐酸
B.FeSO4 D.Na2SO3
(3)若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500 mL溶液，取 25.00 mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至1终0W点，消耗KMnO4 溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为____6_3_V__mol·L－1。
俯视
仰视
――管内壁上有液体未流下 ――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
例：用已知浓度的盐酸标准液来滴定未知浓度的NaOH溶液
c (HCl ) ·V[HCl(aq)] c (NaOH)=
V [NaOH(aq)] 3、其它不当操作： ①滴定管漏液： ――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高 ②滴定管中有气泡，滴定完后气泡减小或消失： ――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高 ③滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出： ――V[HCl(aq)] ↓ ――偏低 ④滴定进程中，锥形瓶内加少量蒸馏水： ―― n (NaOH)不变， V[HCl(aq)]不变，――无影响 ⑤滴至终点时滴定管尖嘴处半滴标准液尚未滴下：
一般以氧化剂命名：KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法等。 1、自身指示剂
滴定剂本身为指示剂，例如KMnO4滴定Fe2+时，反应产物 Mn2+、Fe3+颜色很浅，计量点后稍过量的KMnO4可使溶液呈粉 红色，可指示终点。 KMnO4 即为自身指示剂。
2、特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还 原剂产生特殊的颜色，这种称为特殊指示剂。
在横线标明的操作中，有错误的是 ( C )
A.dcf
B.bdef
C.bdeg
D.bcefg
3用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液（氢氧化钠 放于锥形瓶中）下列操作（其它操作均正确），对氢氧 化钠溶液浓度有什么影响？
酸式滴定管
1、未用标准盐酸标准液润洗酸式滴定管 （ 偏高） 2、滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失（ 偏高） 3、滴定操作时，有少量盐酸滴于锥形瓶外（ 偏高）
右手--- 向一个方向振荡锥形瓶 眼--- 锥形瓶中颜色变化、滴定管下端溶液流速
8、读数（最后一滴刚好使溶液变色且半分钟不再变化为止。） 9、重复实验2 ~ 3次 10、计算
7、滴定终点的判断 — 酸碱指示剂
当滴入最后一滴标准液时，溶液的颜色突然变色，且半 分钟内不褪色，表示已达滴定终点。
例如：
KMnO4 溶 液 的 浓 度 变 小 了 ， 再 去 滴 定 水 样 中 的 Fe2 ＋ 时 ， 消 耗 KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2＋)会 增大，测定的结果将偏高。
锥形瓶
7、锥形瓶内用蒸馏水洗涤后，再用待测氢氧化钠润
洗2-3次，将润洗液倒掉，再装NaOH溶液（ 偏高 ）
8、锥形瓶用蒸馏水洗后未倒尽即装NaOH溶液（ 无影响)
与量筒相区别
（5）测液方法：放液度量
5.主要仪器及试剂： 酸式(碱式)滴定管、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶、 标准液、待测液、指示剂（P49）
6. 滴定步骤
1、检漏：检验滴定管是否漏液 2、水洗：滴定管和锥形瓶 3、润洗： 3-5mL液体，2-3次 注意：不能润洗锥形瓶 4、加液： 液面位于“0”刻度以上2 ~ 3 cm处 5、排气、调液、读数（体积估读到0.01mL） 6、取液、加指示剂 7、滴定： 左手--- 控制活塞开关
(2)准确判断中和反应恰好完全反应点
4.滴定管的构造（P50） ---精确地放出一定体积的液体。
（1）酸式滴定管：玻璃活塞（用于盛放酸性、中性及强氧化性溶液） （2）碱式滴定管：橡胶活塞（用于盛放碱性、中性溶液）
（3）刻度：有“0”刻度，且“0”刻度在上端
（4）读数：必须读到小数点后两位。 （0.01 mL）
8、溶液pH的突变
讨论：酸碱中和滴定过程中的pH变化
以0.100 mol·L-1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 HCl溶液 （1）滴定前： HCl溶液pH＝1
（2）滴定开始至恰好完全反应前： 当滴入NaOH溶液19.98 mL（即剩余HCl溶液0.02 mL）时
c(H+)=( 0.100 mol·L-1×0.02 mL)/( 20.00 mL + 19.98 mL) =5×10-5 mol·L-1，即 pH＝4.3
V标偏小 C待偏低 V标偏大 C待偏高 V标偏大 C待偏高 V标偏大 C待偏高 V标偏小 C待偏低 V标偏小 C待偏低 V标偏大 C待偏高 V标偏大 C待偏高 V标偏小 C待偏低 V标不变 C待无影响
三、滴定法的拓展应用——氧化还原滴定 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础建立起来的
滴定分析方法。
碱式滴定管
9、滴定过程中摇动锥形瓶，不慎将瓶内的溶液溅出
一部分。（ 偏低 ）
10、碱式滴定管用水洗后，未用待测液润洗（偏低）
12、取待测液时，未将盛待测液的碱式滴定管尖嘴的
气泡排除。取液后滴定管尖嘴充满溶液（偏低 ）
误Hale Waihona Puke 分析小结操作方法C待= —C—标V.—标V标——
误差分析
1.盛待测液的滴定管未用待测液润洗 2.盛标准液的滴定管未用标准液润洗 3.锥形瓶使用前用待测液润洗 4.滴定前滴定管尖嘴有气泡，完毕气泡消失 5.滴定前仰视读数 6.滴定后俯视读数 7.滴定结束，尖嘴处悬挂一滴液体未滴下 8.滴定结束时，一滴标准液附在瓶壁未流下 9.锥形瓶摇动时部分液体溅出 10.滴定前锥形瓶未干燥
例：用已知浓度的盐酸标准液来滴定未知浓度的NaOH溶液
c (HCl ) ·V[HCl(aq)] c (NaOH)=
V [NaOH(aq)] 1、仪器洗涤： ①碱式滴定管水洗后未润洗： ――偏低
标准液：HCl 待测液：NaOH
②酸式滴定管水洗后未润洗： ――标准液溶液降低， V[HCl(aq)] ↑ ――偏高 ③锥形瓶水洗后用NaOH 溶液润洗： ――锥形瓶中待测液的物质的量增大，V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
例如可溶性淀粉与碘反应生成深蓝色化合物，可根据蓝 色的出现或消失指示滴定终点。
讨论：请回答下列问题： (1) 准 确 量 取 一 定 体 积 的 KMnO4 溶 液 需 要 使 用 的 仪 器 是 __酸__式__滴__定__管___。
(2) 在 下 列 物 质 中 ， 用 于 标 定 KMnO4 溶 液 的 基 准 试 剂 最 好 选 用 ____A____(填字母)。
解析 根据得失电子守恒原理有关系式：
5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为
126 c(KMnO4)＝
Wg·mgoVl－ ×1×102－5530.L000mmLL×52＝1603WV
mol·L－1。
(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2＋的含量， 测得的浓度值将__偏__高____(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 解析 在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使
（3）二者恰好完全反应时，滴入NaOH溶液20 mL，pH＝7 （4）继续滴入NaOH溶液：
当滴入NaOH溶液20.02 mL（即NaOH溶液过量0.02 mL）时，
c(OH-)= 5×10-5 mol·L-1，c(H+)=2×10-10 mol·L-1，pH＝9.7
二者恰好完全反应前后，即从剩余HCl溶液0.02 mL到 NaOH溶液过量0.02 mL，总共不过是0.04 mL（约一滴）， 溶液的pH却从4.3 增大到9.7 ，发生了“突变”。
4.3 突跃范围 9.7
石蕊因变色不明显，通常不用作指示剂
练习: 用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L盐酸，如达到滴定的
终点时不慎多加了1滴NaOH溶液（1滴溶液的体积约0.04 mL），
此时溶液总体积为40 mL，所得溶液的pH是（ ）
A、4
B、7.2
C、10
D、11.3
二、中和滴定误差分析
2．下面是关于中和滴定的实验叙述：
取25mL未知浓度的HCl溶液。
a．放入锥形瓶中，此瓶需事先用蒸馏水洗净。b．并将该 瓶用待测液润洗过。c．加入几滴酚酞做指示剂。 d.取一支酸 式滴定管，经蒸馏水洗净e.直接向其中注入标准NaOH溶液， 进行滴定。f.一旦发现溶液由无色变粉红色，即停止滴定， g. 记下数据NaOH溶液体积为22mL 。
14
12
溶 10 液8 的
6
pH
4
2
1
0
0
5
12.5 11.7
10.7
20.02mL 9.7
7
19.98mL 4.3
3.3 2.28
突跃范围
10
15
20
25
30
35
40
45
加入NaOH溶液的体积V(mL)
➢中和滴定指示剂的选择
酚酞：
8.2 10
石蕊：
5
8
甲基橙：
3.1 4.4
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
例：用已知浓度的盐酸标准液来滴定未知浓度的NaOH溶液
c (HCl ) ·V[HCl(aq)] c (NaOH)=
V [NaOH(aq)] 2、读数：
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视：
――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
②滴定前仰视，滴定后俯视酸式滴定管：
――V[HCl(aq)] ↓ ――偏低 ③滴定完毕后，立即读数：
一、酸碱中和滴定实验
1.含义：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物 质的量浓度的碱（或酸）的方法。
2.实验原理： H+ + OH - = H2O
n ( H+ )= n ( OH - )
若为一元酸碱, 得: c碱V碱 = c酸V酸
得出:
3.实验关键
c碱
=
c酸V酸 V碱
或 c酸
=
c碱V碱 V酸
(1)准确测量参加反应的两种溶液的体积
――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
练习1：（1）图Ⅰ表示10mL量筒中液面的位置，A与B，B与C 刻度间均相差1mL，如果刻度A为4，量 筒中液体的体积是 3.2 mL. （2）图Ⅱ表示50mL滴定管中液面的位置，如果液面处的读数是a， 测滴定管中液体的体积是（填代号） D 。
A、a mL B、（50-a）mL C、>a mL D、>（50-a）mL
A.H2C2O4·2H2O C.浓盐酸
B.FeSO4 D.Na2SO3
(3)若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500 mL溶液，取 25.00 mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至1终0W点，消耗KMnO4 溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为____6_3_V__mol·L－1。
俯视
仰视
――管内壁上有液体未流下 ――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高
例：用已知浓度的盐酸标准液来滴定未知浓度的NaOH溶液
c (HCl ) ·V[HCl(aq)] c (NaOH)=
V [NaOH(aq)] 3、其它不当操作： ①滴定管漏液： ――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高 ②滴定管中有气泡，滴定完后气泡减小或消失： ――V[HCl(aq)] ↑ ――偏高 ③滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出： ――V[HCl(aq)] ↓ ――偏低 ④滴定进程中，锥形瓶内加少量蒸馏水： ―― n (NaOH)不变， V[HCl(aq)]不变，――无影响 ⑤滴至终点时滴定管尖嘴处半滴标准液尚未滴下：
一般以氧化剂命名：KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法等。 1、自身指示剂
滴定剂本身为指示剂，例如KMnO4滴定Fe2+时，反应产物 Mn2+、Fe3+颜色很浅，计量点后稍过量的KMnO4可使溶液呈粉 红色，可指示终点。 KMnO4 即为自身指示剂。
2、特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还 原剂产生特殊的颜色，这种称为特殊指示剂。
在横线标明的操作中，有错误的是 ( C )
A.dcf
B.bdef
C.bdeg
D.bcefg
3用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液（氢氧化钠 放于锥形瓶中）下列操作（其它操作均正确），对氢氧 化钠溶液浓度有什么影响？
酸式滴定管
1、未用标准盐酸标准液润洗酸式滴定管 （ 偏高） 2、滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失（ 偏高） 3、滴定操作时，有少量盐酸滴于锥形瓶外（ 偏高）
右手--- 向一个方向振荡锥形瓶 眼--- 锥形瓶中颜色变化、滴定管下端溶液流速
8、读数（最后一滴刚好使溶液变色且半分钟不再变化为止。） 9、重复实验2 ~ 3次 10、计算
7、滴定终点的判断 — 酸碱指示剂
当滴入最后一滴标准液时，溶液的颜色突然变色，且半 分钟内不褪色，表示已达滴定终点。
例如：
KMnO4 溶 液 的 浓 度 变 小 了 ， 再 去 滴 定 水 样 中 的 Fe2 ＋ 时 ， 消 耗 KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2＋)会 增大，测定的结果将偏高。