有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)

目录
第一章绪论 (1)
第二章饱和烃 (2)
第三章不饱和烃 (6)
第四章环烃 (14)
第五章旋光异构 (23)
第六章卤代烃 (28)
第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)
第八章醇酚醚 (43)
第九章醛、酮、醌 (52)
第十章羧酸及其衍生物 (63)
第十一章取代酸 (71)
第十二章含氮化合物 (77)
第十三章含硫和含磷有机化合物 (85)
第十四章碳水化合物 (88)
第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99)
第十六章类脂化合物 (104)
第十七章杂环化合物 (113)
Fulin 湛师
第一章 绪论
1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：
1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：
NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为Na +
,K +
,Br －
, Cl －
离子各1mol 。

由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与
一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

答案：
C
+6
2
4
H C
CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构
CH 4
SP 3杂化
2p y
2p z
2p x
2s
H
1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。

a.C 2H 4
b.CH 3Cl
c.NH 3
d.H 2S
e.HNO 3
f.HCHO
g.H 3PO 4
h.C 2H 6
i.C 2H 2
j.H 2SO 4 答案：
a.
C C H H H
H
C
C H
H H
H
或 b.
H C H c.
H N H
d.
H S H
e.
H O N
O f.
O C H H
g.
O P
O
O H H H
h.H C C H
H
H H H
O P O O H H
H
或
i.
H C C H
j.
O S O H
H O
H H
或
1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。

a.I 2
b.CH 2Cl 2
c.HBr
d.CHCl 3
e.CH 3OH
f.CH 3OCH 3 答案：
b.
Cl
Cl
c.
H
Br
d.
H
e.
H 3C
O
H
H 3C
O
CH 3
f.
1.6 根据S 与O 的电负性差别，H 2O 与H 2S 相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案：
电负性O>S,H 2O 与H 2S 相比，H 2O 有较强的偶极作用及氢键。

1.7 下列分子中那些可以形成氢键？
a.H 2
b. CH 3CH 3
c. SiH 4
d. CH 3NH 2
e. CH 3CH 2OH
f. CH 3OCH 3 答案：
d. CH 3NH 2
e. CH 3CH 2OH
1.8 醋酸分子式为CH 3COOH ，它是否能溶于水？为什么？
答案：能溶于水，因为含有C=O 和OH 两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。

第二章饱和烃
2.1 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。

答案：C 29H 60
2.2 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。

a.
CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3
C(CH 3)2CH 2CH(CH 3)2 b.
C H C H C
H H C H H
C H C
H
H
c.
CH 322CH 3)2CH 23
d.
CH 3CH 2CH
CH 2CH 3
CH
CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 3
e.
C CH 3
H 3C 3
H
f.
(CH 3)4C
g.
CH 3CHCH 2CH 3
C 2H 5
h.
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH(C 2H 5)2
1。

答案：
a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷 ５－butyl －2,4,4－trimethylnonane
b. 正己烷 hexane
c.3,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane
d.3－甲基－５－异丙基辛烷 ５－isopropyl －3－methyloctane
e.２－甲基丙烷（异丁烷） ２－methylpropane(iso-butane)
f.2,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)
g.3－甲基戊烷３－methylpentane h.２－甲基－５－乙基庚烷5－ethyl －2－methylheptane
2.3 下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。

a.
CH 3
CH
CH 3
2CH
3
CH 3
CH 3 b.
CH 3CH
3
CH 2CH
CH 3
CH CH 3CH 3
c.CH 3CH 3CH CH 3CH 3CH CH 3
CH 3
d.
CH 32CHCH 3
CH 3
CH H 3C
CH 3
e.
CH 3CH CH CH 2CH CH 3
CH 3
CH 3
3
f.
CH 3CH CH 3
CH CH
3CH 3
CH
CH 3
3
答案：a=b=d=e 为2,3,5－三甲基己烷 c=f 为2,3,4,5－四甲基己烷
2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。

a.3,3－二甲基丁烷
b.2,4－二甲基－5－异丙基壬烷
c.2,4,5,5－四甲基－4－乙基庚烷
d.3,4－二甲基－5－乙基癸烷
e.2,2,3－三甲基戊烷
f.2,3－二甲基－2－乙基丁烷
g.2－异丙基－4－甲基己烷
h.4－乙基－5,5－二甲基辛烷 答案：
a.
错，应为2,2－二甲基丁烷
C
b. c.
d.
e.
f.
错，应为2,3,3－三甲基戊烷
错，应为2,3,5－三甲基庚烷
g.
h.
2.5 写出分子式为C 7H 16的烷烃的各类异构体，用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异丁基、仲丁基或叔丁基的分子。

heptane
2-methylhexane
2,4-dimethylpentane
2,3-dimethylpentane
3-methylhexane
2,2-dimethylpentane
2,2,3-trimethylbutane
3,3-dimethylpentane 3-ethylpentane
2.6 写出符合一下条件的含6个碳的烷烃的结构式
a.含有两个三级碳原子的烷烃
b.含有一个异丙基的烷烃
c.含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷烃
答案：
a.
2,3-dimethylbutane
b.
2-methylpentane
c.
2,2-dimethylbutane
2.7 用IUPAC建议的方法，画出下列分子三度空间的立体形状：
a. CH3Br
b. CH2Cl2
c. CH3CH2CH3
答案：
a.
C
H
H
Br b.
C
H
Cl
Cl c.
C
H
CH3
H3C
2.8 下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因。

a.庚烷与己烷 b壬烷与3-甲基辛烷
答案：
a. 庚烷高，碳原子数多沸点高。

b. 壬烷高，相同碳原子数支链多沸点低。

2.9 将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）。

a. 3,3－二甲基戊烷
b. 正庚烷
c. 2－甲基庚烷
d. 正戊烷
e. 2－甲基己烷答案：c>b>e>a>d
2.10 写出正丁烷、异丁烷的一溴代产物的结构式。

答案：
Br
Br
Br
Br 2.11 写出2,2,4－三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。

答案：四种
2.12 下列哪一对化合物是等同的？（假定碳-碳单键可以自由旋转。

）
a.
H
Br
Br
H
CH3
CH3
CH3
H
H
CH3
Br
Br
b.
H
Br H
CH3
Br
CH3
H CH3
Br
H3C Br
H
答案：a是共同的
2.13用纽曼投影式画出1,2－二溴乙烷的几个有代表性的构象。

下列势能图中的A,B,C,D各代表哪一种构象的内能？
答案：
Br
H
H
Br
H
A B
H Br
Br
H
H
C
Br
H
H
H
H
D
Br
H H
Br
H
H
2.14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程，继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历程。

略
2.15 分子式为C8H１8的烷烃与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这个烷烃的结构。

答案：
2.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列：
a. CH3CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CH2CH2
b. c.CH3CH2C
CH3
CH3
答案：稳定性c>a>b
第三章不饱和烃
3.1 用系统命名法命名下列化合物
a. b.c.
(CH 3CH 2)2C=CH 2CH 3CH 2CH 2CCH 2(CH 2)2CH 3
CH
2
CH 3C=CHCHCH 2CH 3
C 2H
5CH 3
d.
(CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3
)2
答案：
a.2－乙基－１－丁烯 ２－ethyl －1－butene
b.2－丙基－１－己烯 ２－propyl －1－hexene
c.3,5－二甲基－３－庚烯 3,5－dimethyl －3－heptene
d.2,5－二甲基－２－己烯 2,5－dimethyl －2－hexene
3.2 写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。

a. 2,4－二甲基－2－戊烯
b. 3－丁烯
c. 3,3,5－三甲基－1－庚烯
d. 2－乙基－1－戊烯
e. 异丁烯
f.3,4－二甲基－4－戊烯
g.反－3,4－二甲基－3－己烯
h.2－甲基－3－丙基－2－戊烯 答案：
a.
b.错，应为1－丁烯
c.
d.
e. f.
错，应为2,3－二甲基－１－戊烯
g.
h.
错，应为2－甲基－3－乙基－２－己烯
3.3 写出分子式C 5H 10的烯烃的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式，并用系统命名法命名。

答案：
O
1) 1－戊烯 2) (E)－2－戊烯 3) (Z)－2－戊烯 4) 2－甲基－1－丁烯 5) 2－甲基－2－丁烯 6) 3－甲基－1－丁烯 另一种答案：
1-戊烯(正戊烯) 1-Pentene
(Z)-2-戊烯 (Z)-2-Pentene 别名：顺式-2-戊烯
(E)-2-戊烯 (E)-2-Pentene 别名：反式-2-戊烯
2-甲基-1-丁烯 2-Methyl-1-butene 别名：2-甲基丁烯；1-甲-1-乙基乙烯；γ-异戊烯；1-异戊烯
2-甲基-2-丁烯 2-Methyl-2-butene
3-甲基-1-丁烯 3-Methyl-1-butene 别名：异丙基乙烯；3-甲基-丁烯；α-异戊烯
题外补充：C5H10的同分异构体除了以上6种烯烃，还有以下6种环烷烃：
环戊烷 Cyclopentane
甲基环丁烷methyl cyclobutane
顺式-1,2-二甲基环丙烷(Z)-1,2-Dimethyl cyclopropane
反式-1,2-二甲基环丙烷(E)-1,2-Dimethyl cyclopropane
1,1-二甲基环丙烷1,1-Dimethyl cyclopropane
乙基环丙烷Ethyl-cyclopropane
3.4 用系统命名法命名下列键线式的烯烃，指出其中的sp2及sp3杂化碳原子。

分子中的σ键有几个是sp2-sp3型的，几个是sp3-sp3型的？
答案:
3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，σ键有3个是sp2-sp3型的，3个是sp3-sp3型的，1个是sp2-sp2型的。

3.5 写出下列化合物的缩写结构式
答案：a、(CH3)2CHCH2OH； b、[(CH3)2CH]2CO； c、环戊烯； d、(CH3)2CHCH2CH2Cl
3.6 将下列化合物写成键线式
a.O
b. c.
Cl
d e、
3.7 写出雌家蝇的性信息素顺-9-二十三碳烯的构型式。

答案：
(CH 2)11CH 3
另一种答案：
C 13H 25H H C 8H 17
3.8 下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。

a. b. c.
d.
CH 2=C(Cl)CH 3C 2H 5CH=CHCH 2I CH 3CH=CHCH(CH 3)2
CH 3CH=CHCH=CH 2
CH 3CH=CHCH=CHC 2H 5
CH 3CH 2C=CCH 2CH 3CH 3
C 2H 5
e.
f.
答案：c,d,e,f 有顺反异构 c.C 2H 5
C
H
C
CH 2I
H
( Z )－1－碘－2－戊烯( E )－1－碘－2－戊烯C C 2H 5
C
CH 2I H
H
d.
C H
C
CH(CH 3)2H
( Z )－4－甲基－2－戊烯H 3C
C
H
C
H
CH(CH 3)2
H 3C ( E )－4－甲基－2－戊烯
e.
C H 3C
C
H C
H
( Z )－1,3－戊二烯
H CH 2
C H
C
H C H
( E )－1,3－戊二烯
H 3C
CH 2
f.
C H 3C
C
H
C
( 2Z,4Z )－2,4－庚二烯
H
C
H H
C 2H 5C H 3C
C
H
C
H C
H C 2H 5
H
( 2Z,4E )－2,4－庚二烯
C H
C
H
C
H 3C
C
H C 2H 5
H
( 2E,4E )－2,4－庚二烯
C H
C
H C
( 2E,4Z )－2,4－庚二烯H 3C
C
H H
C 2H 5
3.9 用Z 、E 确定下列烯烃的构型
H 3C H
CH 2Cl 3
(H 3C)2HC H 3CH 2C
H CH 3
H 3C H
CH 2CH 2F CH 2CH 2CH 2CH 3
a.
b.
c.
答案: a. Z; b. E; c. Z
3.10 有几个烯烃氢化后可以得到2-
甲基丁烷，写出它们的结构式并命名。

答案: 3个.
2-甲基-1-丁烯
2-甲基-2-丁烯
3-甲基-1-丁烯
3.11 完成下列反应式，写出产物或所需试剂．
a.CH 3CH 2CH=CH 2H 2SO 4
b.(CH 3)2C=CHCH 3HBr
c.
CH 3CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2CH 2OH
d.CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH-CH 3
OH
e.
(CH 3)2C=CHCH 2CH 33
2f.
CH 2=CHCH 2OH
ClCH 2CH-CH 2OH
OH
答案：
a.
CH 3CH 2CH=CH 2
H 2SO 4
CH 3CH 2CH CH 3
OSO 2OH
b.
(CH 3)2C=CHCH 3
HBr
(CH 3)2C-CH 2CH 3
c.
CH 3CH 2CH=CH 2
22OH －3CH 2CH 2CH 2OH
d.CH 3CH 2CH=CH 2
2+
CH 3CH 2CH-CH 3
OH
e.
(CH 3)2C=CHCH 2CH 33
2,CH 3COCH 3+CH 3CH 2CHO
f.
CH 2=CHCH 2OH
Cl 2 / H 2O
ClCH 2CH-CH 2OH
OH
1).
3.12 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？ 答案：
1－己烯正己烷
正己烷1－己烯
3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溴化氢加成得到同一种溴代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。

答案：
CH 3CH=CHCH 3CH 2=CHCH 2CH 3
或
3.14 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：
H 3C H
CH 3
CH 3
+
+
C H 3H CH 3
CH 3
C
H 3C
H 2
CH 2
CH 3
+
答案：稳定性：
C
CH 3H 3C CH
CH 3
CH 3
+
+>
C
CH 3
H 3C CH
CH 3
CH 3
>
C
CH 3
H 3C CH 2CH 2
CH 3
+
3.15 写出下列反应的转化过程：
C=CHCH 2CH 2CH 2CH=C
H 3C H 3C
CH 3CH 3
H
+
C=C
H 3C H 3C
C CH 2
CH 2
H 2C
C
H 2
H 3C CH 3
答案：
C=CHCH 2CH 2CH 2CH=C
H 3C H 3C
+
CH 3CH 3H 3H 3CH 3CH 3
H
+
_
另一种答案：
C=CHCH 2CH 2CH 2CH=C
H 3C H 3C
+
CH 3CH 3
C-CH 2222CH=C
H 3C H 3C
CH 3CH 3
+
H +
_δ+δ-
3.16 分子式为C 5H 10的化合物A ，与1分子氢作用得到C 5H 12的化合物。

A 在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。

A 经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。

推测A 的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：
or
3.17 命名下列化合物或写出它们的结构式：
a.CH 3CH(C 2H 5)C CCH 3
b.(CH 3)3CC
CC(CH 3)3
CC
c. 2－甲基－1,3,5－己三烯
d. 乙烯基乙炔
答案：
a. 4－甲基－２－己炔４－methyl －2－hexyne
b.2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔2,2,7,7－tetramethyl －3,5－
octadiyne
CH
C
d.
c.
3.18 写出分子式符合C 5H 8的所有开链烃的异构体并命名。

答案：
CH 2=C=CHCH 2CH 3
penta-1,2-diene
CH 3CH=C=CHCH 3
1,2-戊二烯 2,3-戊二烯
CH 2=CHCH 2CH=CH 2
penta-1,4-diene
1,4-戊二烯
(Z )-penta-1,3-diene
顺-1,3-戊二烯 Z-1,3-戊二烯
(E )-penta-1,3-diene
反-1,3-戊二烯 E-1,3-戊二烯
2-methylbuta-1,3-diene
3-methylbuta-1,2-diene
2-甲基-1,3-丁二烯 3-甲基-1,2-丁二烯
pent-1-yne
pent-2-yne
1-戊炔 2-戊炔
3-methylbut-1-yne
3-甲基-1-戊炔
3.19 以适当炔烃为原料合成下列化合物：
a. CH 2=CH 2
b. CH 3CH 3
c. CH 3CHO
d. CH 2=CHCl
e. CH 3C(Br)2CH 3
f. CH 3CBr=CHBr
g. CH 3COCH 3
h. CH 3CBr=CH 2
i. (CH 3)2CHBr
答案： a.HC CH Lindlar
cat
H 2C CH 2 b.
HC CH
Ni / H 2
CH 3CH 3c.
HC CH
+H 2O
4
24
CH 3CHO
d.HC CH +HCl 2
CH 2=CHCl
e.
H 3CC CH
HgBr 2CH 3C=CH 2
Br
HBr
CH 3-C Br CH 3
f.
H 3CC CH +Br 2
CH 3C=CHBr
Br
g.
H 3CC CH +H 2O
HgSO 4
24CH 3COCH 3
+ H 2
Lindlar H 3CC CH +H 2
h.
H 3CC CH
+HBr
HgBr 2
CH 3C=CH 2
Br
i.
3CH=CH 2
HBr
(CH 3)2CHBr
3.20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：
a. 正庚烷 1,4－庚二烯 1－庚炔
b. 1－己炔 2－己炔 2－甲基戊烷 答案：
正庚烷1,41－庚炔
1－庚炔
正庚烷1,4－庚二烯Br 2 / CCl 4
1,4－庚二烯a.
b.
22－己炔1－己炔
1－己炔
2－己炔
Br 2 / CCl 42－己炔－甲基戊烷2－甲基戊烷
3.21 完成下列反应式：
4
24a.CH 3CH 2CH 2C CH
b.CH 3CH 2C CCH 3+KMnO 4+
c.CH 3CH 2C CCH 3+H 2O
d.CH 2=CHCH=CH 2+CH 2=CHCHO
e.
CH 3CH 2C CH
+HCN
答案：
a.
CH 3CH 2CH 2C CH
HCl CH 3CH 2CH 2C
Cl
CH 3
b.
CH 3CH 2C CCH 3+KMnO 4
+
CH 3CH 2COOH
+CH 3COOH
4
24c.CH 3CH 2C CCH 3+H 2O
CH 3CH 2CH 2COCH 3+CH 3CH 2COCH 2CH 3
d.
CH 2=CHCH=CH 2+
CH 2=CHCHO CHO
e.
CH 3CH 2C CH
+HCN
CH 3CH 2C=CH 2
CN
3.22 分子式为C 6H 10的化合物A ，经催化氢化得2－甲基戊烷。

A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。

A 在汞盐催化下与水作用得到CH 3CHCH 2CCH 3
CH 3。

推测A 的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：
CH 3CHCH 2C CH H 3C
3.23 分子式为C 6H 10的A 及B ，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。

A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B 不发生这种反应。

B 经臭氧化后再还原水解，得到CH 3CHO 及HCOCOH （乙二醛）。

推断A 及B 的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：A H 3CCH 2CH 2CH 2C ≡CH B CH 3CH=CHCH=CHCH 3
3.24写出1,3－丁二烯及1,4－戊二烯分别与1molHBr 或2molHBr 的加成产物。

答案：
CH 2=CHCH=CH 2
HBr
CH 3CH CH=CH 2
Br
+
CH 3CH=CHCH 2Br
CH 2=CHCH=CH 2
CH 3CH
CH Br
CH 3Br
+CH 3CH
CH 2Br
CH 2
Br
CH 2=CHCH 2CH=CH 2HBr CH 3CH
CH 2CH=CH 2Br CH 2=CHCH 2CH=CH 2
CH 3CH
CH 2CH Br
CH 3
第四章环烃
4.1写出分子式符合C 5H 10的所有脂环烃的异构体（包括顺反异构）并命名。

答案：
C 5H 10不饱和度Π
=1
a.环戊烷
b.
c.
d.
e.
1－甲基环丁烷
顺－1,2－二甲基环丙烷
反－1,2－二甲基环丙烷1,1－二甲基环丙烷cyclopentane
1－methylcyclobutane
cis －1,2－dimethylcyclopropane
trans －1,2－dimethyllcyclopropane
1,1－dimethylcyclopropane
f.
乙基环丙烷
ethylcyclopropane
4.2写出分子式符合C9H12的所有芳香烃的异构体并命名。

1-propylbenzene cumene1-ethyl-2-methylbenzene1-ethyl-3-methylbenzene 丙苯异丙苯 1-乙基-2-甲苯 1-乙基-3-甲苯
1-ethyl-4-methylbenzene1,2,3-trimethylbenzene1,2,4-trimethylbenzene 1-乙基-4-甲苯 1，2，3-三甲苯 1，2，4-三甲苯
4.3命名下列化合物或写出结构式：
a. b. c. d.
e. f.g.
h. 4-硝基-2-氯甲苯i. 2,3-二甲苯-1-苯基-1-戊烯j. 顺-1,3-二甲基环戊烷答案：
a.1,1－二氯环庚烷 1,1－dichlorocycloheptane
b.2,6－二甲基萘 2,6－dimethylnaphthalene
c.1－甲基－４－异丙基－1,4－环己二烯 1－isopropyl―4－methyl－1,4－cyclohexadiene
d.对异丙基甲苯 p－isopropyltoluene
e.２－氯苯磺酸２－chlorobenzenesulfonicacid
f.1-仲丁基-1，3-二甲基环丁烷 1-sec-butyl-1,3-dimethylcyclobutane
g. 1-特丁基-3-乙基-5-异丙基环己烷 1-tert-butyl-3-ethyl-5-isopropylcyclohexane
h.2-chloro-4-nitrotoluene i.2,3-dimethyl-1-phenyl-1-pentene j. cis-1,3-dimethylcyclopentane cis—顺trans—反
4.4指出下面结构式中1-7号碳原子的杂化状态
1（（2Z）-3-(cyclohex-3-enyl)-2-methylallyl）benzene
答案：SP2杂化的为1、3、6号，SP3杂化的为2、4、5、7号。

4.5将下列结构式改写为键线式。

a. b.
c. d. e. 答案：
1-methyl-4-(propan-2-ylidene)cyclohex-1-ene
O
3-methyl-2-((E)-pent-2-enyl)cyclopent-2-enone
(E )-3-ethylhex-2-ene
或者
(Z )-3-ethylhex-2-ene
O
1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one O
(E )-3,7-dimethylocta-2,6-dienal
4.6 命名下列化合物，指出哪个有几何异构体，并写出它们的构型式。

a.
b.
c.
d.
答案:
CH 3
C 2H 5H
H
1-ethyl-1-methylcyclopropane CH 3
CH 3
H
C 2H 52-ethyl-1,1-dimethylcyclopropane
CH 3
CH 3
C 2H 51-ethyl-2,2-dimethyl-1-propylcyclopropane 前三个没有几何异构体（顺反异构）
C 2H 5
CH 3
CH 31-ethyl-2-isopropyl-1,2-dimethylcyclopropane 有Z 和E 两种构型，并且是手性碳原子，还有旋光
异构（RR 、SS 、RS ）。

4.7完成下列反应：
a.
CH 3
HBr
b.+Cl 2高温
c.
+
Cl 2
d.
CH 2CH 3
+Br 2
FeBr 3
e.
CH(CH 3)2
+
Cl 2
高温
f.
CH 3
3
H 2O
g.
CH 3
h.
+CH 2Cl 2
AlCl 3
i.
CH 3
+HNO 3
j.
+KMnO 4
+
k.
CH=CH 2
+
Cl 2
答案：
a.
CH 3
HBr
CH 3
Br
b.+Cl 2Cl
c.
+
Cl 2
Cl
Cl
Cl
Cl +
d.
CH 2CH 3
+Br 2
FeBr 3
C 2H 5Br
+
Br
C 2H 5
e.
CH(CH 3)2
+
Cl 2
C(CH 3)2
Cl
f.
CH 3
O Zn －powder ,H 2O
CHO
O
g.
CH 3
CH 3
OH
h.
+CH 2Cl 2
3
CH 2i.
CH 3
+HNO 3
CH 3
NO 2
+
CH 3
NO 2
j.
+KMnO 4
+
COOH k.
CH=CH 2
+
Cl 2
CH CH 2Cl
Cl
4.8写出反－1－甲基－3－异丙基环己烷及顺－1－甲基－４－异丙基环己烷的可能椅式构象。

指出占优势的构象。

答案：
1.
2
4.9二甲苯的几种异构体在进行一元溴代反应时，各能生成几种一溴代产物？写出它们的结构式。

答案：
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
+
Br 2
3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
+
Br
Br +Br 2
3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
+Br
Br
CH 3
CH 3
+
Br 2
CH 3
CH 3
Br
4.10下列化合物中，哪个可能有芳香性？
a. b. c. d.
答案：b,d有芳香性
4.11用简单化学方法鉴别下列各组化合物：
a.1,3－环己二烯，苯和1－己炔
b.环丙烷和丙烯
答案：
a.A
B
C
1,3
苯
1－己炔
B
B
A
b.A
B
环丙烷
丙烯
A
B
4.12写出下列化合物进行一元卤代的主要产物：
a. b. c.
d. e. f.
Cl COOH NHCOCH3
CH3
2
COCH3OCH3
答案：
a. b. c.
d. e. f.
2
3
3
4.13由苯或甲苯及其它无机试剂制备：
a.NO2
b.
NO2
Br
c.
CH3
Cl
d.
COOH
Cl
e.
COOH
Cl
f.
Br
CH3
Br
2
g.
COOH
NO2
答案：
a.Br
FeBr3Br NO
2
3
H2SO4
Br
b.
HNO3
H2SO4NO2
Br
FeBr3
Br
O2N
c.CH3
2 Cl2
3
CH3
Cl
Cl
d.CH3
+Cl23
CH3
Cl
KMnO
COOH
Cl
e.CH3
KMnO
COOH
2
FeCl3
COOH
Cl
f.
HNO3
H2SO4NO2
CH3
H3C2
3Br
CH3
Br
NO2
g.
Br
FeBr3
CH3CH3
Br COOH
Br
HNO3
H2SO4
COOH
NO2
新版c小题与老版本不同：
3
4.14分子式为C6H10的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。

A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C6H10O2的不带支链的开链化合物。

推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：
即环己烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C6H10的各种异构体，例如以上各种异构体。

4.15分子式为C9H12的芳烃A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。

将A进行硝化，只得到两种一硝基产物。

推测A的结构。

并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：
H3C C2H5
4.16分子式为C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得到一种一硝基产物，推断A的结构。

答案：
Br Br
A.
4.17溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。

A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。

推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。

答案：
A.Br
Cl
Br
Cl
Br
Br
Cl
Br
Br
Cl
B C D
第五章旋光异构
5.1 扼要解释或举例说明下列名词或符号:
a. 旋光活性物质: 能够使偏振光的振动平面旋转的物质.p74
b. 比旋光度: 含1g/mL的溶液放在1dm的盛液管中测出的旋光度. P75
c. 手性:实物与其镜像不能重叠的特点.p76
d. 手性分子:任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子. P76
e. 手性碳: 和四个不相同的原子或原子团相连的碳原子.p76
f. 对映异构体: A分子与B分子之间呈实物与镜像的关系,且不能重叠,这样的异构体称为对映异构
体。

P77
g. 非对映异构体: 不呈实物与镜像关系的异构体，互称为非对映异构体.P80
h. 外消旋体：对映体的等量混合物。

p77
i. 内消旋体：具有手性碳及对称性的化合物。

P81
j. 构型：分子中原子的连接方式及空间取向。

k. 构象：由于围绕单键旋转而产生的分子中的原子或原子团在空间的不同排列方式。

P17
l. R,S: 当手性碳原子中最小的原子或原子团处于眼睛对面最远的位置上，其余三个原子或原子团从大到小呈顺时针方向，则该分子为R构型；若呈反时针方向，则该分子为S构型。

P79
m. +,-: 物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“＋”表示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用“—”表示。

n. d,l: 物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“d”表示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用“l”表示。

5.2 下列物体哪些是有手性的？
a.鼻子
b.耳朵
c.螺丝钉
d. 扣钉
e.大树
f.卡车
g.衬衫
h.电视机
答案:b.耳朵有手性
5.3 举例并简要说明：
a.产生对映异构体的必要条件是什么？
b.分子具有旋光性的必要条件是什么？
c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？
d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？
答案：
a.产生对映异构体的必要条件是：分子不具有对称性（如：对称面，对称轴，对称中心），如：R-乳
酸
b.分子具有旋光性的必要条件是：分子具有手性。

c.含有手性碳的分子不一定具有旋光活性，如：（2R,3S）－酒石酸虽有手性碳，但是分子具有对称面，
故不具有旋光性，亦不具有对映异构体。

d.没有手性碳的分子可能具有对映体，如：6,6’－二硝基－2,2’－联苯二甲酸。

5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。

指出可能有的旋光异构体的数目。

a.
CH 3CH 2CHCH 3
Cl b.CH 3CH=C=CHCH 3
c.
CH 3
d.
e.
f.
CH 3CH
CH OH COOH
CH 3
g.
HO OH
h.
O CH 3
i.
j.
CH 3
答案：
a.
CH 3CH 2CHCH 3
( 2 个 ) b.*
*
CH 3CH=C=CHCH 3
( 2 个 ) c.
CH 3*
( 2 个 )
d.
e.
( 无 )
( 无 )
f.
CH 3CH
CH
OH COOH
CH 3
*
** ( 22=4 个 )
g.
HO
OH ( 无 )
h.
O
CH 3( 2 个 )
i.
( 2 个 )j.CH 3
( 无 )
新版本增加两个K （无） 和 L O
（2个）
5.5 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R ，S 标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。

a.2－溴代－1－丁醇
b.α,β－二溴代丁二酸
c.α,β－二溴代丁酸
d.2－甲基－2－丁烯酸 答案：
a.
CH 2CH 2CH 2CH 3OH
Br
CH 2OH H
Br COOH
H Br COOH
H
Br CH 2CH 3( R )( 2R,3R )CH 2OH
Br
H CH 2CH 3( S )b.
HOOCCH CH
COOH
Br
( meso- )COOH H Br COOH Br
H COOH
Br H COOH H
Br ( 2S,3S )c.
H 3CCH Br CH COOH
Br
COOH H Br CH 3H
Br COOH Br H COOH Br
H
COOH
H Br COOH Br
H
( 2S,3R )
( 2R,3S )
( 2S,3S )
( 2R,3R )COOH
Br H CH 3H
Br
d.
CH 3C=CHCOOH
CH 3
( 无 )
5.6下列化合物中哪个有旋光活性？如有，指出旋光方向
A 没有手性碳原子，故无
B （+）表示分子有左旋光性
C 两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了
5.7分子式是C 5H 10O 2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S 标记法命名。

答案：
COOH H CH 3
CH 2CH 3
( R )
COOH H 3C H
CH 2CH 3( S )
C 5H 10O 2
5.8分子式为C 6H 12的开链烃A ，有旋光性。

经催化氢化生成无旋光性的B ，分子式为C 6H 14。

写出A ，B 的结构式。

答案：
Π=1
C 6H 12
A
CH 2=CHCHCH 2CH 3
*
CH 3
B
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
3
5.9（+）－麻黄碱的构型如下：
CH 3H
NHCH 3C 6H 5H HO
它可以用下列哪个投影式表示？
C 6H 5H OH CH 3
H NHCH 3
CH 3H NHCH 3C 6H 5
HO
H C 6H 5
HO H H
CH 3NH CH 3
C 6H 5
HO H H
H 3C
NHCH 3
a.
b.
c.
d.
答案：b
5.10指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）。

a.
b.
c.
d.
COOH
C H 3C H
CH 2CH 3H C H 3C COOH
CH 2
CH 3
3
2H 5
H 32H 5
OH
CH 3
H
OH H COOH COOH H HO
CH 3
H OH
3
e.
CH 3H OH CH 3
CH 3H H CH 2OH
f.
H COOH
COOH H H
H COOH
HOOC
g.
H
H
COOH H H COOH
HOOC HOOC
h.
CH 2OH H
OH CH 2OH
CH 2OH HO
H CH 2OH
答案：
a.对映体
b.相同
c.非对映异构体
d.非对映异构体
e.构造异构体
f.相同
g.顺反异构
h.相同
5.11如果将如（I ）的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转900
，按照书写投影式规定的原
则，它们应代表什么样的分子模型？与（I ）是什么关系？
3
( I )
答案：
( I )
COOH H
OH CH 3( R )
纸面上旋转o
OH
HOOC CH 3
H
( S )COOH HO H
CH 3
( S )
( 对映异构 )
( 对映异构 )
5.12丙氨酸的结构
H 2N
CH C
CH 3
OH
O
2-aminopropanoic acid
COOH H N
CH 3
H (R )-2-aminopropanoic acid
COOH H C
NH 2
H (S )-2-aminopropanoic acid
COOH CH 3
NH 2H
COOH
CH 3
H H 2N
5.13 可待因是镇咳药物，四个手性碳，24
个旋光异构体。

O
O
HO
H
N
codeine
5.14下列结构式中哪个是内消旋体？
答案：a 和d
第六章卤代烃
6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。

a.2－甲基－３－溴丁烷
b.2,2－二甲基－１－碘丙烷
c.溴代环己烷
d.对二氯苯
e.2－氯－1,4－戊二烯
f.(CH 3)2CHI
g.CHCl 3
h.ClCH 2CH 2Cl
i.CH 2=CHCH 2Cl
j.CH 3CH=CHCl 答案：
a.CH 3CH--CHCH 3
3
Br
b.
C
CH 3
H 3C CH 3
CH 2I
c.
Br
d.
Cl
e.
Cl
Cl
3-氯乙苯
Cl
f.2－碘丙烷２－iodopropane
g.氯仿或三氯甲烷trichloromethaneorChloroform
h.1,2－二氯乙烷1,2－dichloroethanei.３－氯－１－丙烯３－chloro －1－propenej.1－氯－１－丙烯１－chloro －1－propene
6.2 写出C5H11Br 的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔卤代烃，如果有手性碳原子，以星号标出，并写出对映异构体的投影式。

Br
1-bromopentane Br
2-bromopentane *
Br
3-bromopentane
Br
1-bromo-2-methylbutane
Br
1-bromo-3-methylbutane Br
2-bromo-3-methylbutane
*
Br
2-bromo-2-methylbutane Br
1-bromo-2,2-dimethylpropane
6.3 写出二氯代的四个碳的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。

Cl
Cl
1,1-dichlorobutane
Cl Cl
*
1,2-dichlorobutane Cl
Cl
*
1,3-dichlorobutane Cl
Cl
1,4-dichlorobutane
Cl
Cl 2,2-dichlorobutane Cl
Cl
*
*2,3-dichlorobutane Cl
Cl
1,2-dichloro-2-methylpropane Cl
Cl
1,1-dichloro-2-methylpropane
6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂
a.C 6H 5CH 2Cl Mg 22
H
+
2b.
CH 2=CHCH 2Br
+
NaOC 2H 5
c.
CH=CHBr
CH 2Br
+
AgNO 3
d.
+Br 2
2e.
CH 2Cl
Cl
f.CH 3CH 2CH 2CH 2Br
Mg 225g.
+
H 2O
－
2历程
h.
3
+H 2O
－
SN 1历程
i.
Br
j.CH 2=CHCH 2Cl CH 2=CHCH 2CN k.
(CH 3)3Cl
+NaOH
H 2O
答案：
a.C 6H 5CH 2Cl Mg 26H 5CH 2MgCl 2
C 6H 5CH 2COOMgCl
H
+
H 2O
C 6H 5CH 2COOH
b.
CH 2=CHCH 2Br
+
NaOC 2H 5
CH 2=CHCH 2OC 2H 5c.
CH=CHBr
CH 2Br
+
AgNO 3
CH=CHBr
CH 2ONO 2
+AgBr
d.
+Br 2
CH 2=CHCHO
Br Br
光照
Br
e.
CH 2Cl
Cl
CH 2OH
Cl
f.CH 3CH 2CH 2CH 2Br
Mg 23CH 2CH 2CH 2MgBr 25CH 3CH 2CH 2CH 3+BrMgOC 2H 5
g.
+
H 2O
－2历程
3
h.
3
+
H 2O
－
SN 1历程
3
+3
i.
Br
j.CH 2=CHCH 2Cl CN －
CH 2=CHCH 2CN k.
(CH 3)3Cl
+NaOH
H 2O
(CH 3)3COH
6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应, 哪一个反应速率较快? 说明原因.
a. CH3CH2CH2CH2Cl 及CH3CH2CH2CH2I
b. CH3CH2CH2CH2Cl 及CH3CH2CH ＝CHCl
c. C6H5Br 及C6H5CH2Br 答案:
a. 按SN2历程反应, CH3CH2CH2CH2I 的速率比CH3CH2CH2CH2Cl 快. 因为: (1) C －I 键的键能小于C －Cl; (2) I 的半径比Cl 大, 电子云易形变, 因此C －I 键易极化, 比C －Cl 键容易断裂.
b. CH3CH2CH2CH2Cl > CH3CH2CH ＝CHCl. 由于p-π共轭, 乙烯型卤代烃C －Cl 键间电子密度比卤代烷高, 因此乙烯型C －Cl 键不易断裂.
c. C6H5Br < C6H5CH2Br. C6H5Bro 乙烯型卤代烃, C6H5CH2Br 为烯丙型卤代烃. 烯丙型碳正离子由于p-π共轭, 正电荷可以分散, 容易形成, 即C －Br 键易断裂.
6.6 将下列化合物按SN 1历程反应的活性由大到小排列
a.(CH 3)2CHBr
b.(CH 3)3CI
c.(CH 3)3CBr
答案：b>c>a
6.7假设下图为S N 2反应势能变化示意图，指出（a ）,(b),(c)各代表什么？
答案：
(a)反应活化能 (b)反应过渡态 (c)反应热放热
6.8分子式为C 4H 9Br 的化合物A ，用强碱处理，得到两个分子式为C 4H 8的异构体B 及C ，写出A ，B ，C 的结构。

答案：
A CH 3CH 2CHCH 3
Br
B
CH 2=CHCH 2CH 3
C.
CH 3CH=CHCH 3(Z) and (E)
6.9 怎样鉴别下列各组化合物？
Br CH 3
CH 2Br
Br
Br
Cl
Cl
Cl
a.
b.c.
d.
CH 2=CHCH 2CHCH 2CH 3
Cl
答案：鉴别a,b,dAgNO 3/EtOHc.Br 2
6.9指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团
a. CH 3I + CH 3CH 2ONa → CH 3OCH 2CH 3 + NaI
b. CH 3CH 2CH 2Br + NaCN → CH 3CH 2CH 2CN + NaBr
c. C 6H 5CH 2Cl + 2NH 3 → C 6H 5CH 2NH 2 + NH 4Cl
反应 a. b.
c. 亲核试剂 CH 3CH 2O -
-CN
NH 3 底物 CH 3I CH 3CH 2CH 2Br C 6H 5CH 2Cl
离去基团 I -
Br -
Cl -
6.10写出由（S ）-2-溴丁烷制备（R ）-CH3CH （OCH2CH3）CH2CH3的反应历程
2-bromobutane
OCH 2CH 3
*
2-ethoxybutane
OEt
或
C 2H 5O -+
C 2H H 3Br 25
C 2H 5
_
2H
53
C 2H 5(S)
(R)
6.11写出三个可以用来制备3，3-二甲基-1-丁炔的二溴代烃的结构式。

3,3-dimethylbut-1-yne Br
Br
1,1-dibromo-3,3-dimethylbutane
3，3-二甲基-1-丁炔
Br
Br
1,2-dibromo-3,3-dimethylbutane Br
Br
2,2-dibromo-3,3-dimethylbutane
6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。

a.异丁烯
b.2-甲基-2-丙醇
c.2-甲基-2-溴丙烷
d.2-甲基-1,2-
二溴丙烷 e.2-甲基-1-溴-2-丙醇 答案：
CH 3CHCH 2Br
CH 3
CH 3C=CH 2
CH 3H +2CH 3
C CH 3CH 3
b.CH 3
C CH 3CH 3
Br CH 3
C CH 3
CH 2Br
Br CH 3
C
CH 3
CH 2
Br OH d.
c.
e.
6.13分子式为C 3H 7Br 的A ，与KOH-乙醇溶液共热得B ，分子式为C 3H 6，如使B 与HBr 作用，则得到A 的异
构体C ，推断A 和C 的结构，用反应式表明推断过程。

答案：
ABrCH 2CH 2CH 3B.CH 2=CHCH 3C.CH 3CHBrCH 3
第七章 波谱法在有机化学中的应用
7.1 电磁辐射的波数为800cm -1
或2500cm -1
，哪个能量高？ 答案：
能量高的为2500/cm （注：此处所说的能量本质是说频率的高低而不是强度的大小。

类似于声音的高低音与音量大小的不同。

后面的题目的意思与此相同）
用公式表示如下：υh =E
而 συc =
σhc =E
则能量E 与波数σ成正比，σ越大，E 越高。

7.2 电磁辐射的波长为5μm 或10μm ，哪个能量高？ 答案：
能量高的为5微米。

用公式表示如下：
υh =E 而 συc = ； λ
σ1
=
λ
συc h
hc h ===E 则能量E 与波长λ成反比，λ越短，E 越高。

7.3 60MHz 或300MHz 的无线电波，哪个能量高？ 答案：
300MHz 能量高。

用公式表示如下：
υh =E
则能量E 与波数υ成正比，υ越大，E 越高。

7.4 在IR 普图中，能量高的吸收峰应在左边还是右边？ 解答：右边
7.5 在IR 普图中，C=C 还是C=O 峰的吸收强度大？ 解答：C=O
7.6 化合物A 的分子式为C 8H 6，它可是溴的四氯化碳溶液退色，其红外谱图如下（图7-19），推测其结构式，并标明以下各峰（3300cm -1
，3100cm -1
，2100cm -1
，1500-1450cm -1
，800-600cm -1
，）的归属。

答案：
根据分子式及其性质，推测其结构为
其中3300为炔基的C —H ；3100为苯环的C —H ；2100为炔基的三重键（C ≡C ）；1500-1450为苯环的双键（C=C ）；800-600为苯环的一取代物的键（苯环-C ）。

7.7 将红外光谱、紫外光谱及可见光按能量由高至低排列。

解答：
根据λ
c
h
=E
能量E 与波长λ成反比，λ越短，E 越高。

所以：紫外》可见》红外 7.8 苯及苯醌（）中哪个具有比较容易被激发的电子
答案：
苯醌 原因：苯醌的共轭体系较苯强，因此跃迁所需能量较低，电子更容易被激发到反键轨道上。

7.9 将下列化合物按λmax 增高的顺序排列。

（1）a ．全反式-CH 3(CH=CH)11CH 3 b. 全反式-CH 3(CH=CH)10CH 3 c. 全反式-CH 3(CH=CH)9CH 3 （2）
C
N +(CH 3)2
(CH 3)2N
3)2
a ．
C
N +(CH 3)2
(CH 3)2N
b.
（3）
a．O
CH3
b.
O
O
CH3
C.
（4）
a． C.-CH=CH-
b.
-CH=CH2
d.
答案：
（1）λa > λb > λc
原因：双键数量越多，共轭体系越大，所需能量越低，红移，波长越长。

（2）λa > λb
原因：由于多一个含孤对电子的N原子基团，导致共轭，红移。

（3）λc > λb > λa
原因：共轭体系越大，红移越严重。

（4）λc > λd > λb > λa
原因：共轭体系越大，红移越严重。

7.10 指出下面UV谱图中（图-7-20），各峰属于哪一类跃迁？
答案：
在分子中存在两个共轭体系：C=C-C=C ；C=C-C=O
共轭体系C=C-C=O（
*
π
→
n）大于C=C-C=C（*π
π→）
*
π
→
n跃迁响红移，则240处为*π
π→；320处为*π
→
n
7.11 当感应磁场与外加磁场相同时，则质子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽？它的信号应在高场还是低场？在图的左边还是右边？
答案：去屏蔽效应，低场，左边，化学位移大。

7.12 指出下列各组化合物中用下划线划出的H ，哪个的信号在最高场出现？
a. CH 3CH 2CH 2Br ， CH 3CH 2CH 2Br 及 CH 3CH 2CH 2Br
b. CH 3CH 2Br 及 CH 3CH 2CHBr 2
C.-H -H
及
CH 3CH=CH 2
d.
及
CH 3CH 2C -H
e. CH 3COCH 3 及 CH 3OCH 3 答案：
高场是化学位移数值较小的一侧（图的右边），而质子H 的电子密度越大，屏蔽效应越大，化学位移值则越小，因此：
a. 是离Br 最远的H ；
b. 是单取代 ；
c. 是环己烷的H
d. 是烯烃的H ；
e. 是丙酮的H
7.13 在1HNMR 谱测定中是否可用(CH3CH2)4Si 代替(CH3)4Si 做内标？为什么？ 答案：不能，因为乙基中有两组质子，并且可以裂分。

无法确定零点。

7.14 计下列各化合物的1
HNMR 谱中信号的数目及信号分裂情况。

a. CH 3CH 2OH
b. CH 3CH 2OCH 2CH 3
c. (CH 3)3CI
d. CH 3CHBr CH 3 答案：
a. 三组，CH 3裂分为3重峰。

CH 2裂分为四重峰，OH 不裂分（单峰）。

b. 二组，CH 3裂分为3重峰。

CH 2裂分为四重峰。

c. 一组，CH 3不裂分（单峰）。

d. 二组，CH 3裂分为2重峰。

CH 2裂分为7重峰。

7.15 根据表7-1中给出的数据，大致估计上题中各组氢的化学位移。

答：
a.
CH 3CH 2OH δa
δb δc
a b c
>
>
b.
CH 3CH 2OCH 2CH 3δa
δb a b
>
c. (CH 3)3CI CH 3不裂分（单峰） δ~0.9
d. Cl 2CH ---CH 3
OCH 2-CH 3
重峰
22a
b
c
d
7.16 下列化合物的1
HNMR 谱各应有几个信号？裂分情况如何？各信号的相对强度如何？
a. 1,2-二溴乙烷
b. 1,1,1-三氯乙烷
c. 1,1,2-三氯乙烷
d. 1,2,2-三溴丙烷
e. 1,1,1,2-四氯丙烷
f. 1,1-二溴环丙烷 答案：
a.
Cl 2CH -CH -OCH CH 3
OCH 2-CH 3
22a
b c
d
由于两个碳上的氢是等同时，
H 核之间不发生自旋裂分。

一组单峰（1个信号） b.
Cl 2CH -CH -OCH CH 3
OCH 2-CH 3
3重峰2重峰2a b c
d
一组单峰（1个信号） c.
Cl 2CH -CH OCH -CH 3OCH 2-CH 3
22a
b
c
d
一组三重峰，强度比
1∶2∶1；
一组二重峰，强度比1∶1 （2组信号）
d.
Cl 2CH -CH -OCH 2-CH 3
OCH
2-CH 3
3重峰2重峰2a
b c
d
两组单峰，两组的强度比为1∶1
（2组信号） e.
Cl 2CH -CH -OCH 2-CH 3
OCH 2-CH 3
3重峰2重峰2重峰a
b c
d
一组四重峰，强度比1∶3∶3∶1；
一组二重峰，两组的强度比为1∶1 （2组信号）
f.
Cl 2CH -CH -OCH 2-CH 3
OCH 2-CH 3
3重峰2重峰2重峰a b c
d
由于两个碳上的氢是等同时，
H 核之间不发生自旋裂分。

一组单峰（1组信号）
7.17 图7-21的1
HNMR 谱图与A 、B 、C 中哪一个化合物符合？
A ． Cl 2CH -CH OCH -CH 3
OCH 2-CH 3
重峰
22a
b
c
d
B. Cl 2CHCH(OCH 2CH 3)2
C. Cl 2CH -CH OCH -CH 3
OCH 2-CH 3
重峰
22a
b
c
d
答案：
从谱图获取到该化合物的信息为：
（1）有四组峰，即有四类氢；排除A、C
（2）假设是B，有四类氢，有2组二重峰，组个四重峰，1组三重峰（3）验证：化学位移 a > b > c > d
Cl
2
CH-CH-OCH2-CH3
OCH2-CH3
3重峰
2重峰2
a b c d
结果：图7-21的1HNMR谱图与B化合物符合。