第06章_吸附法净化气态污染物

<1.9
（2）硅胶
硅胶的分子式通常用SiO2·nH2O表示。由H2 SiO3溶液经 过缩合、除盐、脱水等处理制得。比表面积达800 m2/g。 工业用的硅胶有球型、无定形、加工成型和粉末状四种。 硅胶是亲水性的极性吸附剂，对不饱和烃、甲醇、水分等 有明显的选择性。主要用于气体和液体的干燥、溶液的脱 水。
活性氧化铝主要用于气体的干燥和液体的脱水，如汽油、 煤油、芳烃等化工产品的脱水；空气、氦、氢气、氯气、 氯化氢和二氧化硫等气体的干燥。
（4）分子筛
沸石分子筛也称为沸石，是硅铝酸金属盐的晶体， 它是一种强极性的吸附剂，对极性分子，特别是 对水有很大的亲和能力，一般比表面积可达750 m2/g，具有很强的选择性。常用于石油馏分的分 离、各种气体和液体的干燥等场合，如从混合二 甲苯中分离出对二甲苯，从空气中分离氧。
氧化铝 10X分子筛
树脂
活性炭
活性炭纤维
2）分类
吸附剂可分为两大类：天然（如硅藻土、白土、天 然沸石等）；人工（主要有活性炭、活性氧化铝、 硅胶、合成沸石分子筛、有机树脂吸附剂等）。
（1）活性炭
活性炭是最常用的非极性吸附剂。为疏水性和亲有 机物的吸附剂，具有很高的比表面积，活性炭的主 体是炭，表面上的官能团较少，极性较弱，对烃类 及衍生物的吸附能力强。
（3）通过微孔的扩散。利用气体在多孔固体中扩散速率的 差别可以将混合物分离。
（4）微孔中的凝聚。多数情况下毛细管上的可凝气体会在 小于其正常蒸气压的压力下在毛细管中凝聚。因此多孔固体 周围的可凝缩气体会在与其孔径对应的压力下在微孔中凝聚。
2）化学吸附：是吸附质和吸附剂分子间的化学键作用所引 起的吸附，也称为“活性吸附”。
化学稳定性好，抗酸耐碱，热稳性高，再生容易。 用于回收气体中的有机气体，脱除废水中的有机物， 脱除水溶液中的色素。
活性炭也可加工成炭分子筛，孔径范围0.2-1nm， 能起到分子筛的作用又有活性炭的基本性质，对同 系物或有机异构体有良好的选择性。
粒状活性炭的主要指标
项目 比表面积 堆积密度
数值
二 气相的吸附等温线 大量试验取得的平衡数据表明： 吸附量与吸附质在气相中的压力及吸附温度之间
存在一定的关系：
f (t, p)
P为吸附平衡时吸附质组分在气相中的分压，Pa t 吸附温度，摄氏度。 实际工作中，对于一定的吸附系统，唱固定一变
量作为参数，考察另外两个变量的关系，则可以 得到吸附等温式、等压式。
2．吸附的分类
1）物理吸附：也称为范德华吸附，它是吸附质和吸附剂以 分子间作用力为主的吸附。
（1）非选择性吸附。吸附力为固体表面的原子或基团与外 来分子间的引力，本质是范德华力。
（2）分子筛效应。多孔固体的微孔孔径是均一的，而且与 分子尺寸相当。小于微孔孔径的分子可以进入微孔而被吸附， 比孔径大的分子则被排斥在外，这种现象称为分子筛效应。
通常活性炭对有机物的吸附量随有机物分子 量的增大而增加。
吸附剂
工业吸附剂必须满足下列要求: （a）吸附能力强；（b）吸附选择性好； （c）吸附平衡浓度低； （d）容易再生和再利用； （e）机械强度好；（f）化学性质稳定； （g）来源广；（h）价格低。
一般工业吸附剂难于同时满足这八个方面的要 求，应根据不同的场合选用.
（2）优点：净化效率高，可回收有用组分，设备简单， 易实现自动化控制。
（3）缺点：吸附容量小，设备体积大；吸附剂容量往往 有限，需频繁再生，间歇吸附过程的再生操作麻烦且设 备利用率低。
（4）应用：广泛应用于有机化工、石油化工等部门。 环境治理方面：废气治理中，脱除水分、有机蒸汽、
恶臭、HF 、SO2、NOX等。
量的吸附剂所吸附吸附质的质量），它反映了吸附剂 吸附能力的大小。吸附量可以通过观察吸附前后吸附 质体积或质量的变化测得。也可用电子显微镜等观察 吸附剂固体表面的变化测得。
常用吸附剂特性
吸附剂类型
堆积密度 /kg·m-3
热
容
/kJ(kg·K)-1
操作温度上 限/K
平均孔径/Å
活性炭
200～600
0.836～ 1.254 423
第六章 吸附法净化气态污染物
吸附及吸附剂 吸附机理 吸附装置及工艺
引言
1、吸附净化的概念： （1）多孔性固体物质具有选择性吸附废气中的一种或 多种有害组分的特点。 （2）吸附净化是利用多孔性固体物质的这一特点，实 现净化废气的一种方法。 2、吸附净化法的特点 （1）适用范围 ①常用于浓度低，毒性大的有害气体的净化，但处理 的气体量不宜过大； ②对有机溶剂蒸汽具有较高的净化效率； ③当处理的气体量较小时，用吸附法灵活方便。
（1）物理吸附的特点
吸附剂和吸附质之间通过分子间力作用所发生的吸 附为物理吸附。
没有选择性。 吸附质并不固定在吸附剂表面的特定位置上，而是
多少能在界面范围内自由移动。 物理吸附主要发生在低温状态下，放热较小。 可以是单分子层或多分子层吸附。 解吸容易。 影响物理吸附的主要因素是吸附剂的表面积和细孔
当吸附速度＝脱附速度时，吸附平衡，此时吸附量达 到极限值.平衡吸附量是吸附剂对吸附质的极限吸附量， 亦称静吸附量分数或静活性分数。
极限吸附量受气体压力和温度的影响 吸附等温线
NH3在活性炭上的吸附等温线
吸附等温线
经验方程：
吸附作用是固体表面力作用的结果，但这 种表面力的性质至今未被充分了解。为了 说明吸附作用，许多学者提出了多种假设 或理论，但只能解释有限的吸附现象，可 靠的吸附等温线只能依靠实验测定。至今， 尚未得到一个通用的半经验方程。常用的 经验方程包括Langmuir方程、BET方程 (Brunauer、Emmett、Teller) 、 Freundlich方程等
15～25
活性氧化 铝
750～ 1000 0.836～ 1.045 773
18～48
硅胶 800 0.92 673 22
沸石分子筛
4A
5A
13x
800
800
800
0.794
0.794
——
873
873
873
4
5
13
再生温度 /K
比表面积 / ㎡·g-1
373～413
600～ 1600
473～523 210～360
2）变压吸附。在较高组分分压的条件下选择性吸附 气体混合物中的某些组分，然后降低压力或抽真空 使吸附剂解吸，利用压力的变化完成循环操作。
3）变浓度吸附。气体混合物中的某些组分在环境条 件下选择性的吸附，然后用少量强吸附性气体解吸 再生。
吸附技术的应用
（1）气体或液体的脱水及深度干燥，如将乙烯气体中的 水分脱到痕量，再聚合。
吸附平衡关系通常用等温下单位质量吸附剂的吸 附容量q与流体相中吸附质的分压 (或浓度C)间的 关系 表示，称为吸附等温线。由于吸附剂和吸附 质分子间作用力的不同，形成了不同形状的吸附 等温线。
以q对相对压力 作图( 为该温度下吸附质的饱 和蒸汽压)，所得曲线为等温线。
吸附平衡和吸附等温线方程
3．吸附质、吸附剂： 在固体表面积蓄的组分称为吸附质
(adsorbate)， 多孔固体称为吸附剂(adsorbent)，其
主要特征为具有多孔结构和很大的比 表面积。
吸附技术：
目前已经开发出以下三类吸附过程流程：
1）变温吸附。吸附通常在环境温度进行，而解吸在 直接或间接加热吸附剂的条件下完成，利用温度的 变化实现吸附和解吸再生循环操作。
• 吸附量常用单位质量吸附剂吸附气体的摩尔数表 示，如m克吸附剂，在一定条件下达到吸附平衡 时吸附xmol气体，则吸附量：
x/m
吸附过程的方向和极限：吸附平衡关系决定了吸 附过程的方向和极限，是吸附过程的基本依据。 若流体中吸附质浓度高于平衡浓度，则吸附质将 被吸附，若流体中吸附质浓度低于平衡浓度，则 吸附质将被解吸，最终达吸附平衡，过程停止.
（1）密度
1a）填充密度B（又称体积密度） 是指单位填充体积的吸
附剂质量。通常将烘干的吸附剂装入量筒中，摇实至体积 不变，此时吸附剂的质量与该吸附剂所占的体积比称为填 充密度。
2a）表观密度P（又称颗粒密度） 定义为单位体积吸附
剂颗粒本身的质量。
3a）真实密度t 是指扣除颗粒内细孔体积后单位体积吸附
项目
950-1500 m2/g
孔隙容积
0.44 g/cm3 碘值(最小)
数值 0.85cm3/g 900mg/g
颗粒密度 1.3 g/cm3 磨损值(最小) 70%
真密度
2.1 g/cm3 灰分(最大) 7%
有效粒经
0.8-0.9 mm
包装后含水 率(最大)
2%
平均粒径 1.5-1.7 mm
均匀系数
剂的质量。
（2）吸附剂的比表面积 吸附剂的比表面积是指单位质量的吸附剂所具有的吸
附表面积，㎡／g。吸附剂孔隙的孔径大小直接影响吸 附剂的比表面积，孔径的大小可分三类：大孔、过渡 孔、微孔。吸附剂的比表面积以微孔提供的表面积为 主，常采用气相吸附法测定。
（3）吸附容量 吸附容量是指吸附剂吸满吸附质时的吸附量（单位质
（3）活性氧化铝
活性氧化铝的化学式是Al2O3·nH2O。活性氧化铝表面上 具有高官能团密度，这些官能团为极性分子的吸附提供了 活性中心。因此活性氧化铝是一种极性吸附剂，其比表面 积约为200～500 m2/g，对水分有很强的吸附能力，可脱 水至<1*10-6。用不同的原料，在不同的工艺条件下，可制 得不同结构、不同性能的活性氧化铝。
分布。
（2）化学吸附的特点
吸附剂和吸附质之间发生由化学键力引起的吸 附称为化学吸附。
有选择性，即一种吸附剂只对某种或特定几种 物质有吸附作用。
一般为单分子层吸附，分子不能在表面自由移 动。
吸附牢固，解吸困难。
1.吸附类型：物理吸附和化学吸附
物理吸附
化学吸附
1.吸附力－范德华力； 2.不发生化学反应； 3.过程快，瞬间达到平衡； 4.放热反应； 5.吸附可逆；
393～ 423
600
473～573 ——
473～573 ——
473～573 ——
第二节 吸附机理
一 吸附平衡 吸附平衡：在一定温度和压力下，当气体与固体吸附剂经
长时间充分接触后，吸附质在气体相和固体相中的浓度达 到平衡状态，称为吸附平衡。 平衡吸附量：当温度、压强一定时，吸附剂与流体长时间 接触，吸附量不再增加，吸附相（吸附剂和已吸附的吸附 质）与流体达到平衡，此时的吸附量为平衡吸附量。 平衡浓度：达到吸附平衡时吸附质在气相中的浓度称为平 衡浓度。平衡吸附量则是指吸附质在吸附剂中的浓度。
（2）气体或溶液的脱臭、脱色及溶剂蒸气的回收，如在 喷漆工业中，常有大量的有机溶剂逸出，采用活性炭处理 排放的气体，既减少环境的污染，又可回收有价值的溶剂。
（3）气体中痕量物质的吸附分离，如纯氮、纯氧的制取。 （4）分离某些精馏难以分离的物系，如烷烃、烯烃、芳
香烃馏分的分离。
（5）废气和废水的处理，如从高炉废气中回收一氧化碳 和二氧化碳，从炼厂废水中脱除酚等有害物质。
（5）吸附树脂 吸附树脂是具有网状结构的高分子聚合物，常用
的有聚苯乙烯树脂和聚丙烯酸树脂。单体的变化 和单体上官能团的变化可以赋予树脂各种特殊的 性能。吸附树脂有强极性、弱极性、非极性、中 极性4大类。
吸附剂的性能：
吸附剂具有良好的吸附特性，主要是因为它有多孔结构和 较大的比表面积，下面介绍与孔结构和比表面积有关的基 础性能。
1.吸附力－化学键力； 2.发生化学反应； 3.过程慢； 4.升高温度有助于提高速率； 5.吸附不可逆；
物理吸附和化学吸附
• 同一污染物可能在较低温度下发生物理吸附 • 若温度升高到吸附剂具备足够高的活化能时，发生化学吸附
影响吸附的因素
（1）吸附剂性质的影响 1）比表面积
单位重量吸附剂的表面积称为比表面积。吸附剂 的粒径越小，或是微孔越发达，其比表面积越大。吸 附剂的比表面积越大，则吸附能力越强。 2）孔结构 吸附剂内孔的大小和分布对吸附性能影响很大。 孔径太大，比表面积小，吸附能力差。 孔径太小，则不利于吸附质扩散，并对直径较大的分 子起屏蔽作用。
一、吸附机理
表面化学性质
吸附剂在制造过程中会形成一定量的不均匀表 面氧化物，其成分和数量随原料和活化工艺的 不同而异。
表面氧化物成为选择性的吸附中心，使吸附剂 具有类似化学吸附的能力，一般说来，有助于 极性分子的吸附，削弱对非极性分子的吸附。
吸附质的性质
对于一定的吸附剂，由于吸附质性质的差异， 吸附效果也不一样。