氟化工行业生产技术近况

其他同行公司。
•
所申请专利的内容基本反映了公司的发展方向，如，
上海三爱富产品结构比较全面，氟聚合物、ODS替代品和
氟精细化学品的产品品种比较多、规模比较大，它所申请
的专利在这些方向上也都有所反映；中昊晨光比较集中在
氟橡胶等氟聚合物方面，而像鹰鹏、浙化院、中化集团和
近代所主要集中于ODS替代物，但是也在逐步开发下游产
占聚合物总量的85%。
•
我们与国外的差距主要表现在品种和品级少，质量不够稳定，氟
聚合物仍以聚四氟乙烯为主，但高档的品种还要依赖进口。
氟化工行业生产技术近况
3 氟橡胶及其加工产品
•
2011年氟橡胶产能超过10000吨，但由于新扩建装置
技术来源单一，对高性能特种产品、关键共性技术以及应
用研究的投入少，一些如羧基亚硝基型、全氟醚型及氟硅
含氟烯烃调聚与齐聚技
•
干法氟化铝、氟化铵和氟氢化钾等生产技术的推广；
关键装备创新、放大及应用技术；适用于含有氟、氟化氢
、有机氟等有毒、强腐蚀的极端条件的过程控制技术。综
合利用与三废治理技术的提升，循环经济生产的建立。
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• 世界氟化工行业的重点发展领域是：高性能聚合物， 多品种、多规格、多牌号的，高质量的含氟聚合物；新型 制冷剂替代品及规模化生产；清洁生产工艺制备低成本的 含氟农药及其中间体；生理活性含氟医药及其中间体；新 型高效含氟染料及其中间体；含氟电子化学品及其助剂； 含氟信息与光学材料；氟碳表面活性剂；新一代氟碳涂料 等。总之，是高端含氟材料产品，高附加值精细化学品。
、全氟醚橡胶等胶种我们还处于试制阶段，关键原因是制
备高性能特种氟橡胶的改性单体质量还未过关。国外厂商
配套供货体系上做得较完善，既可提供生胶也可提供混炼
胶或母炼胶，并可根据用户的需求提供不同配方的胶种。
而国内企业基本上只提供生胶。
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4 氟涂料技术现状
•
我国氟涂料行业近年发展迅速，在青藏铁路、奥运场
少有自己原创性的技术和产品。这种状况亟待有所改变，
因为随着国外知识产权保护力度的加强，很多改进型的技
术进步并不能改变我们使用国外在保护范围内的技术的状
况，很容易造成侵权。
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在ODS替代物的开发中，国外公司往往在申请制造工
艺的专利的同时申请使用专利，这样的情况下，我们即使
改进了制造工艺，但生产出来的产品一销售就已经侵犯了
•
脂肪族、脂环族、杂环类的吡啶类氟化技术；带三氟
甲基或三副甲氧基的含氟中间体合成技术。
氟化工行业生产技术近况
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定向氟化技术；元素氟的氟化和高分子材料表面氟化
技术；电解氟化制备含氟中间体、特种气体、惰性液体的
技术；含氟聚合物在聚合过程和加工过程中的改性技术；
含氟烯烃与其它烯烃的共聚反应以及多组分共聚化合物,
序较多、工艺控制要求较高，价格高出同类树脂10倍左右
，如果价格能有下降，则市场规模将成倍扩大。
氟化工行业生产技术近况
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国内氟碳涂料总用量已超过2万吨，其中PVDF涂料产
氟化工行业生产技术近况
•
制备六氯丙烯、偏氟乙烯的裂解技术得到突破，如四
氟乙烯和八氟环丁烷共裂解、多管炉进行裂解反应方法， 项目具有转化率高、流程简单、副产物少、能耗低等特点 ，并能去除裂解产物中有毒组分。项目物料单耗、产品指 标、副产物综合利用等多项指标达到国际先进水平。规模 已从百吨级扩至千吨级并正向万吨级迈进，产品纯度不断
合作的1～5号，上海申豹1～3号，浙化工院1～8号格林柯
尔411、415等。含氟替代品质量多数接近国际质及烯烃含量允
许值大多可保持在ppm数量级。
•
陕西神光精细氟化工公司研制出我国首创的无色、无
味、无毒新物质七氟环戊烷液体将代替CFC-113，填补世
界空白，该产品还是唯一一家通过美国汽车联合会代替汽
胶等品种虽然已开发成功，但与国际先进水平仍存在较大
差距。目前国产氟橡胶主要用作各类密封杂件，而技术、
质量要求较高的曲轴油封，燃油管等高端氟橡胶产品被国
外巨头所控制。
氟化工行业生产技术近况
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国外氟橡胶用特种单体和新产品品种繁多，仅杜邦公
司一家就拥有30多个品种，3M公司也有24个品级的产品，
而我国不足10个。耐低温氟橡胶、过氧化物可硫化氟橡胶
申请方式来看，主要是发明专利。美国是最早发展氟材料
的国家，其氟化工在中国申请数量占相关领域发明专利申
请总量的23.83％。值得注意的是，上述这些国家掌握了
大量的专利申请，近年来他们试图通过专利技术控制我国
的氟化工市场。
• 近年来，世界知名跨国公司纷纷在中国大量申请专利
，我国氟化工企业也采取了相应对策，在注重开展专利研
•
中国专利数据库中公开的3种专利数据显示，有关氟
化工的专利共5518件，其中发明专利4905件，约占总数
的89％；实用新型520件，约占总数的9％；外观设计93
件，约占总数的2％。
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有关氟化工领域在中国申请专利的国家有21个，主要
是美国、日本、德国、法国、英国、意大利等国，从专利
氟化工行业生产技术近况
世界氟化工产值分配情况： 亿美元
中国的产值按2009年对美元汇率平均值计
氟化工行业生产技术近况
•
从氟化工产业链来看，随着产品加工深度的增加，产
品的附加值就成几何级数增长。如产业链上游的萤石，即
使其价格达到历史高点，但也不过才3000元左右一吨；无
水氢氟酸每吨价格在1.2万元左右；R22的吨价在2.7万元
氟化工行业生产技术近 况
2020/11/22
氟化工行业生产技术近况
一、 世界氟化工行业专利情况分析
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专利技术是生产力，这在当今已成为一种新理念，自
主创新逐渐成为各行业关注的重要课题。要想具备核心竞
争力，仅靠引进是不行的，对于一家成功企业来说，不能
只追求短平快，还应将专利工作融入到科技项目立项、实
施、成果评价、成果转化等技术创新的全过程，利用专利 制度促进企业技术创新，为专利技术生存发展创造良好条 件。
究的同时，也在强了知识产权的创造和保护。但与发达国
家相比，我国氟化工领域在技术力量、创新能力和专利市
场份额上仍有较大差距，这一状况应引起我们的高度重视
。
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氟化工领域中国发明专利的年度分布
氟化工行业生产技术近况
可以看出，自1985年实施专利法至2000年前，国内氟 化工领域专利申请量增长十分缓慢。进入新世纪后，申请 量开始猛增，到2007年，氟化工领域专利申请量共计2115 件，一方面说明了国内企业开始重视知识产权保护；另一 方面也说明我国的氟化工事业发展迅速，专利、专有技术 开发能力已初步形成。
车制冷剂的中国环保产品。
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氟化工行业生产技术近况
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国内将从ODP>0.05替代品发展转向ODP<0.05的替代品
开发，而GWP值低的ODS替代品将得到更快的发展。国外一
些混合工质专利的有效保护期在去年到期，为此国内纷纷
抢先建设新的装置。
• 受国外禁用R22的影响，一些R22生产装置将快速关 停，约30万吨的产能导致全球缺失30%的量，我国又不再 新批R22项目。因此，R22存在一定缺口，并将逐年扩大 。R410A一个主要工艺是以R22为原料生产R125，所以 R410A的更新换代并不会减少对R22的需求
它们的使用专利，这种情况特别需要引起我国公司的注意
。
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东岳集团开始迈向高端产品和精细化学品，并在新环
保、新材料、新能源领域掌握了大量自主知识产权，每年
申报专利上百项，90%为发明专利。中昊晨光在有机氟领
域拥有15项核心专利，自主开发成功的第一套甲基沸腾床
工业化技术代表了中国有机硅产业工业化进程；该院“外
加热式R22与水蒸气混合裂解方法及加热装置”被国家知
识产权局授予中国专利优秀奖。
氟化工行业生产技术近况
二、世界氟化工行业生产技术趋势
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世界氟化工行业的技术发展趋势：中低品位萤石矿浮
选技术，高含硅、多杂质萤石用于氢氟酸生产的技术；内 返渣、外混料、预反应技术和尾气吸收技术在氟化氢生产 中的推广；从副产氟硅酸、磷肥或铝电解装置中回收氟化 氢的技术；高效催化技术，尤其是固相催化剂制备及非均 相催化在氟化反应中的应用。
氟化工行业生产技术近况
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在R134a市场上，由于海外部分产能转产和搬迁，导
致全球产能下降10%以 上。而R134a生产技术相对难度较
大，国内企业扩产不易。全球巨大的汽车保有量为R134a
提供了稳定增长的需求基础，2011年全球存在1.3万吨缺
口。由于R134a暂无合适替代品，未来2～3年全球汽车用
制冷剂市场仍将以R134a为主导。
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2 含氟单体和氟树脂
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为了获得性能优异的氟树脂，进行了很多有益的尝试
，如悬浮聚合、沉淀聚合、乳液聚合、辐射聚合等。也有
采用含氟聚合物与丙烯酸酯类聚合物进行混合以求获得高
性能低成本含氟聚合物。氟树脂的发展经历了从热熔型、
溶剂可溶型和现在的可交联型几个阶段。特别是通过将不
提高。
•
用于氟树脂聚合的8－10立方聚合釜，无论是立式或
卧式釜，材质是合金的还是复合的，搅拌是上行的或是下
置的都能设计和制造；后处理方面的捣碎、洗涤、烘干、
粉碎等都有新型改进设备
氟化工行业生产技术近况
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国外氟化工正处于稳定提高阶段，已工业化生产的10多个含氟聚
合物产品中，可熔性氟树脂和氟橡胶的比例不断上升，聚四氟乙烯比 例下降。近些年国外新技术、新产品不断涌现如杜邦公司采用超临界 CO2聚合工艺开发了6种高性能可熔性氟树脂，采用“APA'’工艺生产 改善脱模性能的氟橡胶；国外公司还开发了适用于高温应用氟橡胶制 造新工艺——支化和假活性工艺。
左右；而位于产业链下游的氟橡胶，其价格则要数十万元
一吨；含氟精细化工产品的价格更是达到了百万元一吨。
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三、有机氟行业生产技术现状
1 制冷剂及其替代品
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我国制冷剂替代品发展形成了具有相当水平、一定规
模的开发、生产能力，掌握了几乎所有主要含氟替代品的
生产技术。专业性开发生产企业 ，开发技术水平，已相
氟化工行业生产技术近况
国内主要有机氟化工企业专利发表情况
氟化工行业生产技术近况
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以上数据截止到2009年1月，在2000年以前我国的有
机氟化工企业只有较少的专利，并且基本集中在老牌国企
，但是从2004年起，许多公司开始有自己的专利，特别突
出的是山东东岳化工，随着该公司承担国家离子膜项目的
进程和公司研究院的设立，其专利申请数目开始远远超过
品；东岳因为承接了国家离子膜项目，在该方向上可观的
技术投入也产生了大量的知识产品,仅2008年就有19件。
氟化工行业生产技术近况
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专利也反映出了我国有机氟化工企业在该领域的技术
状况，即基本是以基础含氟化工原材料为主，尚未进入到
高端应用领域，并且也以跟踪国外技术进展为主，在国外
已开发成熟的技术和产品基础上做进一步的工艺改进，很
馆、大型石油储罐及全长36千米杭州湾跨海大桥等重点工 程中，氟涂料发挥着重要的作用，它们的水泥底材和钢结 构防腐都采用氟碳面漆。氟碳涂料应用领域正在进一步扩 大，年均增长率平均在30%以上，氟涂料专委会估计年均 增幅达60%上。氟弹性体涂料、水性氟树脂涂料、热固性
氟树脂粉末涂料正在得到开发。
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目前氟涂料等使用限制主要源于制造氟树脂的生产工
同的含氟单体进行共聚的方法，制备出新一代氟树脂的高 性能化、多功能化以及环境友好化将成为现代氟树脂工业 发展的趋势。
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生产各类含氟单体及含氟聚合物的装置国产化水平有
了长足进步，包括：能提供全套关键的技术如万吨级的水
蒸汽稀释裂解全套工艺及设备，实现了规模大型化，精馏
塔通过改进填抖结构或增高填料层高度（个别精馏塔的塔 高竞超过66米），单体纯度得到大幅度提升，可以达到四 个9至六个9
当于上世纪九十年代末跨国氟化工公司。凡是国际有的品
种，大多具备工业化生产能力，个别产品已是供大于求
氟化工行业生产技术近况
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已开发成多种非均相反应的核心技术催化剂，解决了
氟化难题，一些高科技含量品种，如R245和R365mfc，
R236等正处在技术、市场的开发阶段。此外，我国也研制
出10余种具有自主知识产权的混合工质，如：清华与东岳
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用于氟树脂聚合的8－10立方聚合釜，无论是立式或卧式釜，材
质是合金的还是复合的，搅拌是上行的或是下置的都能设计和制造；
后处理方面的捣碎、洗涤、烘干、粉碎等都有新型改进设备。
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全球含氟聚合物生产能力合计接近20万吨，装置开工率约70-80%
，聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚全氟乙丙烯、氟橡胶等四种主要产品