制备条件对介孔分子筛MCM-41形貌的影响研究

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MCM-41介孔材料的制备、有机功能化改性及吸附性研究

关键词：重金属离子，ＭＣＭ－４１，有机功能化，吸附性能
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｗｉ也ｔｈｅ
ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｐａｃｅｏｆｍｏｄｅｍｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ，ａｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｏｆｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｈａｖｅｂｅｅｎｄｉｓｃｈａｒｇｅｄｉｎｔｏｔｈｅｎａｔｕｒａｌ
ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｍａｔｅｒｉａｌｓｗａｓｔａｋｅｎｂｙｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ），
Ｘ．ｒａｙｉｎｆｒａｒｅｄ
ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），
ｎｉｔｒｏｇｅｎ
ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｆｉｏｎ
ａｎｄ
ｆｏｕｒｉｅｒ
ｔｒａｎｓｆｏｒｍ
研究生（签名）：
盔蓥
日期勿Ｚ．，ｚ．‘
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ｏｎ
ｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓＷａｓｓｔｕｄｉｅｄ
ｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｔｈｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ａｎｄ
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Ｔｈｅ
ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅＭＣＭ一４１ａｎｄｉｔｓｏｒｇａｎｉｃｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ

介孔分子筛MCM-41固定中性脂肪酶条件的研究

Ｈｆｉｎｖｒｔ，ｅｉ３０２３ｅｉｎｔｕｅｆｎｉｎｅｔｎｉｅｒｇＨｆ３０２Ｃｉａｅｉｓｅｉ０２，ｈｎ）ｅＵｅｉｅ２ｅＩｉｔｏＥｒｌｎｎｅ２
Ａｂｔａｔｈｉａｅｗａｍｍｏｉｚｄｂｓｎｈｐｉｚｄｍｅｏｏｏｓｍｏｅｕａｉｖｓｔｅｃｒｉｒｓｒｃ：Ｔｅｌｓｓｉｐｂｌｅｙｕｉｇｔｅｏｔｉｍｉｓｐｒｕｌｃｌｒｓｅｅａａｒｅ．Ｄｉｅｅｔｍｍｏｉｚｔｎｃｎｅｈｆｒｎｆｉｂｌａｉｏ — ｉｏｄｔｎｆｃｓｏｈａａｙｉｃｉｉｒｔｄｅ．Ｔｅｏｔｌｉｉｏｓｅｆｔｎｔｅｃｔｌｔａｔｔｗｅｅｓｕｉｄｈｐｉｍｍｏｉｚｔｎｃｎｉｏｓｔａｈｉａｅｑａｔｙｏ５６／，ｉｅｃｖｙｍａｂｌａｉｏｄｔｎｗａｈｔｔｅｌｓｕｎｉｆ４９０Ｕｇｉｏｉｐｔ
摘要：介孔分子筛ＭＣ４以Ｍ－１材料为载体，用物理吸附法对中性脂肪酶进行了固定化处理，研究不同条件对采并
固定化脂肪酶催化活性的影响，而得到该种材料对脂肪酶的最佳固定化条件。给酶量为４９０Ｕｇ固定化温度从５６／，为４ ℃ ，Ｈ值为７５，间为３ｈ此时固定化酶的活力约为４６／５ｐ．时，６６Ｕｇ。固定化酶和游离酶的最适反应温度都为

聚合物的添加对纯硅MCM-41结构及形貌的影响

自从１９９２年Ｍｏｉ公司首次合成Ｍ１ｂｌ４Ｓ系列介孔分子筛以来 ¨ Ｊ介孔分子筛的合成和应用成为，热门研究领域之一．孔分子筛具有比表面积高、道结构规则及孔径可控、学性稳定以及表面易改介孔化等优点，催化化学、在吸附分离、物缓释、米反应器等领域都有很大的潜在应用前景Ｊ药纳．近年来，人们在添加聚合物方面进行了大量的研究，反应过程中加入聚合物作为助模板剂，在通过聚合物一面活性剂一硅物种之间的纳米自组装从而实现对产物结构、表形貌为助模板剂，成ＭＣ４纯硅介孔分子筛，运用Ｎ吸附和ＴＭ表征技术ＰＡ）ＰＧ）合Ｍ一１并：Ｅ
探讨其性质．结果表明：ＶＰＡ加入后产物为正六边形形貌的单分散的纳米ＭＣ４，Ｍ一１加入ＰＧ后则生成Ｐ较长的棒状ＭＣ４分子筛．Ｍ一１关键词：介孔分子筛；聚乙烯醇；聚丙二醇；形貌中图分类号：６７０４文献标志码：Ａ文章编号：００— １２２１）１０９０１０２６（０２０ — ０４— ５
ｔｍｐａｉｇａｅｔ．ＴｅｏｔｉｅｔｒｌｗｒｈｒｃｅｉｅｙＮ２ａｓｒｔｎｄｓｒｔｎａｄＴｅｌｔｇｎｓｎｈｂａｎｄｍａｅｉｓｅｅｃａａｔｒｄｂｂｏｐｉ — ｅｏｉｎＥＭ．Ｔｅａｚｏｐｏｈ
收稿日期：０１０２２１ — ５— ３

模板法制备MCM-41分子筛及应用

02
模板法制备MCM-41分子筛
模板剂的选择
模板剂种类
选择合适的模板剂是制备MCM-41分子筛的关键，常用的模板剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂等。
模板剂性质
模板剂的性质如碳链长度、电荷性质等对MCM-41 分子筛的形貌、结构和性能具有重要影响。
模板剂浓度
模板剂浓度的高低直接影响MCM-41分子筛的合成速度和产物纯度。
04
MCM-41分子筛的应用
在吸附领域的应用
气体分离
MCM-41分子筛具有均匀的孔径和良好的吸附性能，可用于气体分离领域，如工业尾气的脱硫脱硝、氢气纯化等。
去除有害物质
MCM-41分子筛可以吸附水中的有机物、重金属离子等有害物质，达到净化水质的目的。
在催化领域的应用
石油化工
MCM-41分子筛作为催化剂载体，可用于石油化工领域的催化裂化、加氢裂化等反应，提高油品质量和产量。
研究结论
模板法制备mcm-41分子筛具有操作简便、条件温和、产物纯度高等优点，为工业化生产提供了可能。
通过调节模板剂的种类和浓度，可以实现对mcm-41分子筛结构和性能的调控，为其在催化、吸附和分离等领域的应用提供了广阔前景。
mcm-41分子筛在催化裂化、烷基化、脱蜡等石油化工领域表现出优异的性能，有望替代传统催化剂，降低能耗和环境污染。
模板法制备MCM-41分子筛是当前研究的热点，通过选择合适的模板剂和制备条件，可以实现对 MCM-41孔道结构和形貌的调控。
研究意义
探索新型的模板剂和制备方法，提高MCM-41分子筛的合成效率和可控性，对于推动分子筛材料的发展和应用具有重要意义。

MCM-41介孔分子筛的合成表征及应用的研究

目录目录 (I)摘要 (II)ABSTRACT....................................................................................................................................................... I II 第一章前言.. (1)1.1介孔分子筛的定义及特征 (1)1.2MCM-41介孔分子筛的研究进展 (1)1.3MCM-41分子筛的制备机理 (1)1.4A L-MCM-41制备机理 (3)1.5A L-MCM-41分子筛的表征手段 (4)（１）X射线衍射（XRD） (4)（２）低温氮气吸附-脱附 (4)（３）红外光谱（FT—IR） (5)1.6A L-MCM-41分子筛的应用 (5)1.7选题的意义与目的 (5)第二章实验 (7)2.1实验试剂及仪器 (7)（1）试剂 (7)（2）仪器 (7)2.2A L-MCM-41分子筛的合成 (7)2.3A L-MCM-41分子筛的表征 (8)（1）XRD表征测试条件 (8)（2）N2吸附 (8)2.4A L-MCM-41分子筛的应用 (9)（1）标准曲线的绘制 (9)（2）吸附研究 (9)2.5结果与讨论 (11)（1）Al-MCM-41介孔分子筛的结构表征 (11)（2）Al-MCM-41应用（对重金属吸附）研究 (13)第三章结论与展望 (16)3.1结论 (16)3.2展望 (16)参考文献 (17)致谢 (19)刘权浩摘要MCM-41具有大比表面积、长程有序结构等优点而备受关注，但是由于其酸度的影响，使纯硅MCM-41的催化、吸附等能力受到限制，研究表明引入杂三价离子能得到一个β酸位，从而提高分子筛的性能。

本文以CTAB（十六烷基三甲基溴化铵）为模板，TEOS（正硅酸乙酯）为硅源，偏铝酸钠为铝源，采用水热晶化法合成Al-MCM-41分子筛，采用XRD 衍射、氮气吸附等测试手段对合成产物进行表征，通过重金属离子吸附测试考察Al-MCM-41分子筛的吸附能力，分析其应用前景，结果表明：Al-MCM-41比纯硅MCM-41分子筛拥有更强的酸性，对重金属离子Cd2+吸附能力有所提高，拥有广泛的应用前景，极具开发价值。

MCM-41介孔分子筛固载杂多酸催化剂的制备及催化性能的研究

MCM-41介孔分子筛固载杂多酸催化剂的制备及催化性能的研究目录摘要........................................................................................................................... .................................... I Abstract .............................................................................................................. ............................................ II 第一章文献综述及课题选择. (1)1.1 引言 (1)1.2 MCM-41介孔分子筛的研究进展 (2)1.2.1 MCM-41介孔分子筛概述 (2)1.2.2 MCM-41 介孔分子筛的合成机理 (3)1.2.3 MCM-41 介孔分子筛的合成方法 (5)1.2.4 MCM-41 介孔分子筛合成的影响因素 (8)1.2.5 MCM-41 介孔分子筛的改性研究 (8)1.3 杂多酸类催化剂的应用研究 (10)1.3.1 杂多酸化合物简介 (10)1.3.2 杂多酸化合物的结构 (11)1.3.3 杂多酸化合物的性质 (12)1.3.3 杂多酸化合物的固载化 (14)1.3.4 固载型杂多酸催化剂的应用 (15)1.4 论文选题意义及主要研究内容 (16)第二章实验部分 (18)2.1 实验原料和仪器 (18)2.1.1 实验原料 (18)2.1.2 实验仪器 (18)2.2 催化剂的制备 (19)2.2.1 MCM-41 介孔分子筛的制备 (19)2.2.2 固载活性组分 (19)2.3 材料的表征方法 (20)2.3.1 X-射线衍射（XRD） (20)2.3.2 N2物理吸附（BET） (20)2.3.3 傅里叶变换红外光谱（FT-IR） (20)2.4 催化剂的性能评价 (21)2.4.1 反应评价装置流程图 (21)2.4.2 催化反应 (21)2.4.3 评价指标 (21)第三章催化剂表征 (23)3.1 催化剂XRD表征 (23)3.2 N2吸附-脱附 (24)3.3 催化剂样品酸强度表征 (26)3.4 本章小结 (27)第四章催化剂催化正庚烷异构反应 (28)4.1 催化剂制备条件对正庚烷异构化反应的影响 (28)4.1.1 活性组分固载量对Ni-HSiW/MCM-41 催化性能的影响 (28) 4.1.2 催化剂焙烧的影响 (31)4.2 催化剂还原条件对庚烷异构化的影响 (32)4.2.1 还原温度的影响 (32)4.2.2 还原时间的影响 (33)4.2.3 还原H2流速的影响 (34)4.3 催化剂反应条件对庚烷异构化的影响 (35)4.3.1 反应温度的影响 (35)4.3.2 反应经时变化的影响 (36)4.4 本章小结 (37)第五章结论 (38)参考文献 (39)致谢 (45)作者简介 (46)。

MCM-41 分子筛的合成与表征

不同酸浓度MCM-41分子筛的合成与表征摘要:用C16TMABr表面活性剂作为模板，采用TEOS硅源水解法合成MCM-41介孔分子筛。

分别对在碱性环境、以及高、中、低、三种不同酸浓度的条件下合成的MCM-41分子筛使用TG/DTA、红外光谱、低温N2吸附等测试手段对其进行表征。

结果表明：四种条件下均能合成MCM-41 分子筛，机离子浓度、反应温度和煅烧等对MCM-41分子筛的介孔孔径有重要影响，而pH 值则影响MCM-41的热稳定性。

关键字： MCM-41；分子筛；合成；低温N2吸附；红外光谱无机多孔材料因具有较大的比表面积和吸附容量，而被广泛应用与催化和吸附载体中。

按孔径大小来分，多孔材料可分为微孔、介孔和大孔材料。

近年来出现了一类新型的有序介孔氧化硅材料M41S。

其显著的特点是具有规则排列、大小均匀的纳米孔道结构及高的比表面积和大的吸附容量，在催化、吸附与分离、纳米材料组装及生物化学等众多领域有广泛的应用前景。

而在新型的介孔氧化硅中，MCM-41分子筛是最具代表性的一种。

MCM-41 是具有六方规则排列的一维孔道结构，孔径大小均匀，在一定范围内可连续调节，具有高的热稳定性。

它是利用分子自组织的方法得到的介孔固体物质【1-6】，其有序排列的较大孔径（1.5—10nm），将沸石分子筛的规则孔径以微孔范围拓展到介孔领域。

这对于在沸石分子筛难以完成的大分子催化、吸附与分离等过程，无疑展示了广阔的前景，在小尺寸效应、表面效应及量子效应等方面也提供了物质基础。

本文通过以十六烷基三甲基溴化氨(C16TMABr)为表面活性剂,在三种不同酸浓度下合成MCM-41分子筛,并研究了对MCM-41分子筛结构性能的影响。

一、试验方法1、MCM-41 分子筛的合成酸性合成：将HCl加入持续搅拌的C16TMBr的水溶液中，搅拌15min,然后将TEOS逐滴滴入不断搅拌的混合溶液中。

滴定完成后再继续搅拌2h,置于装有聚四氟乙烯内衬的反应釜中110℃水热处理48h。

酸性条件下介孔分子筛MCM_41的合成与表征

第25卷第4期硅　酸　盐　通　报 Vol .25　No .4　2006年8月 BULLETI N OF T HE CH I N ESE CERAM I C S OC I ETY August,2006　酸性条件下介孔分子筛M C M 241的合成与表征曲　琛,李三喜,赵效忠,翟　辉(沈阳化工学院材料科学与工程学院,沈阳　110142)摘要:以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂,正硅酸乙酯为硅源在酸性条件下合成了具有完好的六方结构介孔分子筛MC M 241。

考察了pH 值、酸性介质、反应物比例、晶化温度等对介孔分子筛MC M 241合成的影响,并用XRD 对其进行了表征。

关键词:介孔分子筛;十六烷基三甲基溴化铵;正硅酸乙酯The Syn thesis and Character i za ti on of M esoporous M C M 241M olecul ar S i eves under Ac i d i c Cond iti onQU Chen,L I San 2xi,ZHAO X iao 2zhong,ZHA I Hu i(School of Materials Science and Engineering,Shenyang I nstitute of Chem ical Technol ogy,Shenyang 110142)Abstract:The synthesis of mes opor ous molecular sievesMC M 241was accomp lished successfully by using TEOS as silicon s ource,CT AB as structural te mp late under acidic conditi on .The effect of pH values,CT AB /TE OS,H 2O /TEOS,the crystallizati on te mperatures etc .on the synthesis of MC M 241was als o investigated in this article .A ll the sa mp les were characterized by XRD.Key words:mes opor ous sieves;CT AB;TE OS作者简介:曲　琛(1981-),女,硕士.主要从事介孔材料的合成与应用的研究. 新型MC M 241介孔分子筛是由Mobil 公司于1992年首次合成[1,5],这种介孔分子筛具有一维六角形孔径(孔径在2～10n m 连续可调)、较高的比表面积及均匀的孔径分布,而且还具有高的热稳定性等优点。

al mcm-41介孔分子筛的合成及表征

al mcm-41介孔分子筛的合成及表征
栗子
MCM-41是一种广泛应用的介孔分子筛，是空间改良的有序合成的有机-无机复合材料。

它
制备的孔结构序列可提供更容易的处理渠道，使生物分离、吸附吸收和催化反应在孔径调
控上取得非常有效的效果。

因此，它在一系列表面特性和催化活性方面保持着重要的地位。

MCM-41的合成需要有机-无机复合材料和介明碱类改性剂。

首先在金属氢氧化物有机-无机复合材料中溶解一段核心组份，然后在它们中加入改性剂，用振动坩埚加热，在一定条件
下形成合成分子筛。

MCM-41的表征通常包括反射和透射电子显微镜，X射线衍射，X射线荧光分析，汞渗入，
能谱，BET吸附衡量等技术。

此外，它可以表示孔径、比表面积、孔容积，以及比表面积
的分布和孔深的吸附能力。

MCM-41对于路易斯安那法求其扩散参数以及热性质等有重要的应用。

此外，它还被广泛应用于分离、吸附吸收和催化反应。

通过对其制备条件进行恰当改变，可以改变孔结构，这
样可以得到更好的性能和表现。

总之，MCM-41的合成和表征在其应用上非常重要，可以有效的改善特定应用的效率和性能。

MCM_41介孔分子筛结构的XRD表征

文章编号:100624303(2001)022*******收稿日期:2000-10-11;修订日期:2001-02-28作者简介:张波(1972-),女,硕士。

MCM 241介孔分子筛结构的XRD 表征张　波,周春晖,卢晗锋,慎　炼,葛忠华(浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州310032)摘要:在碱性条件下,采用水热晶化法,以水玻璃为硅源,表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为结构模板剂,成功合成出MC M 241介孔分子筛。

采用XRD 表征手段研究了合成条件(pH 值)、凝胶配比(表面活性剂/SiO 2、H 2O/SiO 2)和凝胶后处理条件(老化时间、晶化时间和焙烧温度)对MC M 241结构的影响。

关键词:MC M 241介孔分子筛;合成;XRD ;表征中图分类号:T Q O28.32 文献标识码:ASynthesis of silica mesoporous molecular sieve MCM 241ZH ANG Bo ,ZH OU Chun 2hui ,LU Han 2feng ,SHE N lian ,GE Zhong 2hua(C ollege of Chemical Engineering ,Zhejiang Uiversity O f T echnology ,Hangzhou 310032,China )Abstract :In the basic conditions ,the synthesis of mes oporous m olecular sieve MC M 241has been ac 2com plished success fully in a hydrothermal system using s odium silicate as silicate and surfactant C 16H 33(CH 3)3NBr as structural tem plate.The technique of X -Ray Diffraction was used to identify the effect of the synthesis conditions (pH ),the com position of gel (Surfactant/SiO 2,H 2O/SiO 2)and conditions treating gel (aging time ,crystallizing time ,calcined tem perature )on the crystal structure of MC M 241.The results show that the synthesis conditions of mes oporous m olecular sieve MC M 241are pH10.5～12.5,surfactant/SiO 20.05-0.7,H 2O/SiO 240～200,preferably longer aging time was better ,242hours crystallizing time ,calcined tem perature 540～740℃。

以离子液体为模板剂合成MCM_41的研究__省略_孔剂对介孔分子筛MCM_41孔

文章编号:100123555(2008)0620497206收稿日期:2008204230;修回日期:2008207224.作者简介:张光旭,1964年出生,男,博士,教授.以离子液体为模板剂合成M C M 241的研究———不同扩孔剂对介孔分子筛MC M 241孔径结构的影响张光旭,高为芳,蔡卫权(武汉理工大学化学工程学院,湖北武汉430070)摘　要:以离子液体为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,研究了扩孔剂三甲苯,癸烷,以及三甲苯与癸烷1∶1的混合物对介孔分子筛MC M 241结构的影响,采用XRD 以及氮吸附2脱附分析技术对合成的介孔分子筛MC M 241进行了表征.结果表明:三种扩孔剂中以三甲苯与癸烷1∶1的混合物效果最优,MC M 241的孔径可达到4.5nm,并且可以提高介孔分子筛的比表面积与结晶度.扩孔剂的最佳添加量为:扩孔剂与模板剂之比等于1.0;最佳晶化温度120℃.关　键　词:介孔分子筛MC M 241;扩孔剂;离子液体中图分类号:O643.3文献标识码:A MC M 241介孔分子筛是M41S 族中典型代表,其孔道呈六方有序排列,很大的比表面积(>700m 2/g )和吸附容量(>0.7c m 3/g ),孔径在2～10n m 可以调节等优点.这些优点使其在沸石分子筛难以完成的大分子催化、吸附与分离等众多领域得到广泛应用[1].MC M 241介孔分子筛的合成传统多采用CT AB 为模板剂,自2001年Ada m s [2]首次采用离子液体12十六烷基232甲基溴代咪唑([C 16m i m ]B r )为模板剂合成出介孔分子筛MC M 241以来,以离子液体为模板剂合成介孔分子筛的研究成为科研工作者的研究热点之一.目前,以离子液体为模板剂合成介孔分子筛的各方面研究都很多,包括介孔分子筛酸性和稳定性的提高[324],以及影响材料孔形态结构的研究等[5],但针对其孔径的调节技术尚未有报道.离子液体通常由有机阳离子12烷基232甲基咪唑([C n m i m ]+,n 为烷基碳链上碳原子的个数)和有机或无机阴离子构成.研究表明改变碳链的长度可以改变孔的结构包括孔径大小,一定程度上提高碳链的长度,孔径增大[526],然而,长的碳链容易弯曲盘绕,实际上对孔径的调节非常有限.控制孔径大小的途径,除了改变碳链长度以外,通过添加辅助剂,以及改变反应条件(如反应物配比,晶化时间等)[7～9]均可以提高孔径.本文尝试以离子液体为模板剂,采用水热晶化法合成介孔分子筛MC M 241,通过在合成介孔分子筛的过程中添加扩孔剂的方法来提高孔径.实验中首先选择了癸烷,三甲苯,以及三甲苯与癸烷1∶1的混合物为扩孔剂,根据表征结果筛选出效果最好的一种扩孔剂,并考察扩孔剂的用量以及晶化温度对介孔分子筛孔径的影响.1实验部分1.1实验原料N 2甲基咪唑(C 4H 6N 2、工业级),溴代十六烷(C 16H 33B r 、化学纯),四氢呋喃(O (CH 2)3CH 2、分析纯),氢氧化钠(Na OH 、工业级),无水乙醇(C 2H 5OH 、分析纯),正硅酸乙酯((C 2H 5O )4Si 、分析纯),三甲苯((CH 3)3C 6H 3、化学纯),癸烷(C 10H 22、化学纯).1.2实验方法1.2.1离子液体的合成N 2甲基咪唑与溴代十六烷1∶1混合,在120℃下搅拌,反应48h .得到反应产物冷却至室温后,用四氢呋喃溶解冷却结晶,再用四氢呋喃洗涤抽滤得到离子液体晶体,在室温条件下真空干燥24h 即可制得所需离子液体.反应方程式如下:　第22卷第6期分子催化Vol .22,No .6 2008年12月JOURNAL OF MOLECULAR C AT ALYSI S (CH I N A )Dec .　2008　方程式1离子液体[C 16m i m ]B r 的合成For mula 1Synthesis of i onic liquid [C 16m i m ]B r1.2.2介孔分子筛MC M 241的合成称取1.1g的离子液体,用浓度为0.24mol/L 的氢氧化钠溶液30mL 溶解,并加入一定量的扩孔剂,形成膨胀的胶束溶液.加蒸馏水使溶液总体积达450mL,当温度达80℃时加入4.6g 正硅酸乙酯,反应两个小时.将凝胶体放入装入聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中在80℃～120℃下晶化24h .所得产物用蒸馏水洗一次,再用30mL 无水乙醇洗两次,放入干燥箱中干燥2～3h,最后放入马弗炉中在540℃下焙烧5h,即得到MC M 241.1.3表征方法MC M 241介孔分子筛物相采用D /MAX 2r A 型X 2射线衍射仪测定.条件为:Cu 靶Ka 辐射,管电压30kV,管电流20mA ,扫描速度为2°/m in,狭缝宽0.15mm ,扫描范围为2θ=1.728°.比表面积和孔结构采用氮吸附法测定.仪器型号为AS AP2000多功能吸附仪(M icr omeritics,美国,77.35K 条件下N 2物理吸附2脱附法),比表面积采用BET 法分析,孔容和孔分布用BJH 法分析(吸附分支).2实验结果与讨论2.1扩孔剂种类的影响为了研究不同扩孔剂对MC M 241孔径结构的影响,本文分别以三甲苯、癸烷、三甲苯与癸烷1:1的混合物作为扩孔剂合成介孔分子筛,合成条件为:pH 约10,晶化温度80℃,晶化时间24h,焙烧温度540℃,焙烧时间5h,合成样品依次记为A1、A2、A3.图1为合成样品介孔分子筛MC M 241的XRD 衍射图.由图可见,合成的样品均呈现出MC M 241介孔分子筛在低角度的特征峰,说明均可以合成出MC M 241介孔分子筛.但不同条件下合成的MC M 241的特征衍射峰(100)对应的2θ角位置又有所区别,表明材料具有不同的d 100值,根据a =2d 100/31/2可计算出介孔分子筛的重要参数—孔道的心2心间距a的值,2θ的值越小,d 100的值越大,a 值也就越大.图1加入不同的扩孔剂所合成样品的XRD 衍射图Fig .1XRD patterns f or mes opor ousMC M 241withdifferent s welling agents 由图可以看出加入三甲苯作为扩孔剂合成MC M 241的衍射峰的强度最大,峰形对称,表明其结晶度最高.但是其(110)(200)衍射峰不如加混合物作为扩孔剂时合成样品MC M 241的峰明显,说明样品A3的有序度较好.综合比较三个样品的XRD 衍射图可以看出混合物作扩孔剂合成样品的结晶度比较高,对称性好,有序度高,孔道规整.为了得到更详细的孔道结构参数,进一步对样品进行了氮吸附测试,结果如图2: 由图2可见三个样品的N 2吸附2脱附等温线均呈现典型的I V 型,符合介孔MC M 241分子筛的特征吸附曲线.在相对压力较低时(p /p 0<0.3),吸附量与分压呈一定的线性关系,此时发生的吸附是由N 2在介孔孔壁上发生的单分子层吸附引起的;随着相对压力的增大达到一个临界点时,由于在均匀介孔孔道内发生的毛细管凝聚作用,使吸附量迅速增加,吸附等温线急剧上翘,呈现明显的拐点特征.从临界点值的大小与突跃阶段的陡峭程度及高度,能够有效地判断孔径的大小与分布情况.一般而言,该点的值越大,相应的最可几孔径越大,突跃段的曲线越陡、越高,孔径分布越窄.突跃结束后是一段吸附平台,这是因为N 2在材料颗粒之间发生了凝聚.894 分子催化第22卷　图2不同扩孔剂合成介孔分子筛样品的氮吸附等温线及孔分布曲线图Fig .2N 2ads or p ti on 2des or p ti on is other m s and resulting pore size distributi on of MC M 241with different s welling agents 由图2中的曲线可得样品A1突跃阶段最陡峭且最高,由此也可以判断样品A1的孔径最大,其次是A3突跃阶段也很陡峭,孔径较大.由孔分布图可见三个样品的孔径分布都比较窄,但相比A1的最可几孔径最大,这与XRD 分析结果相符.由氮吸附实验所得孔径结构数据列于表1.由表中数据可以看出,加入扩孔剂后不仅可以提高介孔分子筛的孔径,而且可以增大比表面积及孔容大小.表1氮吸附实验所得介孔分子筛的孔径结构参数Table1Pore structure para meters of mes opor ous fr om N 2ads or p ti on experi m entSa mp le BET Surface area /(m 2・g 21)BJH Pore volu me /(c m 3・g 21)BET Pore diameter/n mA1913.220.994.02A2916.020.943.79A3953.341.013.922.2　扩孔剂用量的影响根据2.1节实验结果,本节选择癸烷与三甲苯1∶1的混合物作为扩孔剂,考察扩孔剂用量对MC M 241孔道结构的影响,扩孔剂与模板剂的比分别为0.5、1.0、1.5、2.0,合成条件同2.1节,合成样品依次记为B1、A3、B2、B3.图3加入不同量的扩孔剂合成介孔分子筛的XRD 衍射图Fig .3XRD patterns f or mes opor ousMC M 241withdifferent s welling agent amounts 由图3可以看出扩孔剂/模板剂=0.5,1.0,1.5,2.0时,样品2θ在2°左右出现很明显的衍射峰,这与文献报道的介孔分子筛MC M 241的XRD 衍射图谱相一致.说明合成出的样品均为MC M 241介孔分子筛.比较四个样品的XRD 图可见,当扩孔剂/模板剂增加为1.5时,样品结晶度明显增大,有序度提高.但继续增加扩孔剂的用量结晶度开始减小,并且有序度下降.这可能是因为加入一定量的扩孔剂后打破了胶束种类和数量的平衡,使得胶束多向六方型转换,导致六方型棒状胶束的数量和大小的增加,在此体系中形成更多孔道规整的MC M 241介孔分子筛.因此,结晶度上升.但继续增加扩孔剂的添加量时,由于进入胶束中心的癸烷分子以及T MB 分子数量太多,胶束的表观直径和外表面增大,以致于模板剂分子基头部分不能完全屏蔽体系中的水分子,因此,会发生极性水分子与模板剂非极性碳链的接触和排斥作用,从而使胶束的能量提高,六方型胶束又会解聚成单模板剂分子或者低聚集数胶束,降低了合成介孔分子筛的结晶度.994第6期张光旭等:以离子液体为模板剂合成MC M 241的研究图4不同量的扩孔剂合成介孔分子筛的氮吸附2脱附等温线及孔径分布的影响图Fig.4N2ads or p ti on2des or p ti on is other m s and resulting pore size distributi onof MC M241with different s welling agent a mounts 图4为不同扩孔剂/离子液体比率下合成的MC M241的氮吸附等温线和孔径分布曲线,4个样品均呈现为Ⅳ型吸附曲线,与MC M241介孔分子筛的特征曲线相符合.相对压力较低时(p/p<0.3)是由N2在中孔壁上的单层吸附,呈直线上升.当p/p>0.3时,吸附量迅速增加,出现明显的拐点,这是由于发生毛细凝聚作用的结果.比较几条曲线可以发现样品A3在突跃阶段更加陡峭,说明其孔径最大.观察孔径分布曲线,四个样品的孔径分布都很窄,集中在22 4n m,表明其具有规整单一的孔道.以氮吸附等温线分支为基础所得的孔径参数列于表2,从表中的数据可以看出,随着扩孔剂量的增加,扩孔剂的扩孔效应增强,孔径增大.但是当增加到2.0时孔径几乎不再改变,且有下降趋势.根据液晶模板机理[10]分析,当硅源加入时由于静电作用,硅酸根离子与模板剂结合并附着在胶束表面,形成在有机柱体上的无机墙.而三甲苯和癸烷会进入胶束的憎水基团内部,使胶束的直径因其填充而增大,从而使孔径增大.但是随着扩孔剂加入量的增加,憎水作用会造成其在胶束中溶解程度的不一致,阻碍了硅酸根离子与模板剂的结合,扩孔效应降低,同时也降低了产品的有序性.表2氮吸附实验所得样品的孔结构参数Table2Pore structure parameters of Synthesized sa mp les fr om N2ads or p ti on experi m entSa mp le BET Surface area/(m2・g21)BJH Pore volu me/(c m3・g21)BETPore dia meter/n m B1934.740.963.76A3953.341.013.92B2865.750.923.91B3873.480.933.902.3晶化温度的影响以三甲苯与癸烷1∶1混合物为扩孔剂,pH约为10,晶化时间24h,焙烧温度540℃,焙烧时间5h,通过单因素实验来考察晶化温度对MC M241孔径结构的影响,选取晶化温度分别为60℃,80℃, 100℃,120℃,140℃,样品依次记为C1,A3, C2,C3,C4.图5为不同晶化温度下合成介孔分子筛MC M2 41的XRD图,由图可见,前四个样品在小角度区域均呈现三个明显的衍射峰,这与文献中报道的六角形相MC M241的衍射图谱相符.而晶化温度升高至140℃时合成样品的XRD图中没有衍射峰出现,说明MC M241六角形结构遭到了破坏.这是由于胶束具有一定的热稳定性,较高的温度使胶束中的模板剂分子获得了足够的能量,再借助于无机分子对胶束的强烈作用,破坏了胶束的结构,可能使胶束游离成了模板剂分子与无机离子的混合物质,从而导致MC M241六角形相的消失.比较C1,A3,C2,C3的XRD图可见,C3的XRD图峰型明显且尖锐,并且偏向更小的2θ角度,说明晶化温度为120℃时合成出的介孔分子筛结晶度较高,孔道规整,而且孔径更大.从动力学观点来分析,向胶束溶液中滴加硅源后,在模板剂胶束周围硅酸将发生浓缩和缩聚反应,介孔分子筛因此005 分子催化第22卷　图5不同晶化温度下合成样品的XRD 图Fig .5XRD patterns for mes opor ousMC M 241atdifferentcrystallizati on temperatures而形成.浓缩反应很快就完成,则反应的最终速度由硅酸的缩聚反应速度决定,而此过程中化合物的物理性能与晶化温度和时间有关,改变晶化温度,将会改变缩聚反应的速度,同时也会影响有机物之间,有机物与无机物之间以及无机物之间的作用力的大小和方式.因此在适当的温度下,将会使胶束均向六角形相转变,合成分子筛的结晶度因此很高,温度太高时则会破坏六角形相胶束的形成,结晶度较低,甚至几乎没有六角形相的产生.图6为不同晶化温度下合成样品的氮吸附等温线和孔径分布曲线,由图可见,样品C1,A3,C2,C3的N 2吸附等温曲线均为lang muir Ⅳ型吸附曲线,与文献报道的MC M 241吸附等温线相符.图6不同晶化温度温度下合成介孔分子筛的氮吸附等温线及孔径分布曲线Fig .6N 2ads or p ti on 2des or p ti on is other m s and resulting pore size distributi onof MC M 241at different crystallizati on te mperatures 比较各样品的等温曲线,在低压区吸附量几乎线性增加,压力增到一定值时因毛细凝聚,有滞后环出现.样品C1,A3,C2毛细凝聚发生的相对压力P /P 0约为0.3～0.6,而温度为120℃时,P /P 0在0.4～0.6范围内发生毛细凝聚现象,并且突跃阶段最为陡峭,说明此条件下合成的介孔分子筛MC M 241孔径分布均一,孔径最大.表3列出了各样品的孔径结构参数,晶化温度从60℃升高至80℃时,孔径提高约0.1nm ,再从80℃提高至100℃,以及100℃提高至120℃时,孔径均增加约0.3nm ,由此可见晶化温度对介孔分子筛孔径影响很大.并且在一定范围内随着晶化温度的提高而增大,但是温度太高胶束就会遭到破坏,六角形相因此会消失.表3不同晶化温度下合成样品的孔结构参数Table 3Pore structure para meters of Synthesized samp les at different crystallizati on te mperaturesSa mp le BET Surface area /(m 2・g 21)BJH Pore volu me /(c m 3・g 21)BETPore dia meter/n mC11576.651.673.86A3953.341.013.92C2863.110.974.20C3863.981.034.503结论(1)以离子液体[C 16m i m ]B r 作为模板剂,在碱性条件下,用水热晶化法合成了介孔分子筛MC M 241;(2)研究了癸烷、三甲苯以及它们1∶1的混合物三种扩孔剂对MC M 241孔道结构的影响,结果表明其均可以提高孔径,且混合物作为扩孔剂时影响105第6期张光旭等:以离子液体为模板剂合成MC M 241的研究效果最好;(3)以癸烷与三甲苯1∶1的混合物作为扩孔剂进行研究,结果表明:在一定范围内增加扩孔剂的用量,不仅可以提高孔径而且可以提高结晶度,但继续增加用量,孔径以及结晶度均呈下降趋势;(4)晶化温度对孔结构影响很大,最佳晶化温度为120℃.参考文献:[1]　a.Beck J S,Vart w li J E,Roth W J.Am.Che m.Soc[J],1992(114):10834～10843b.L iu Fu2sheng(刘福胜),Lei Huo2xing(雷火星),Xie Cong2xia(解从霞),et al.J.M ol.Catal.(China)(分子催化)[J],2007,21(3):215～219c.Zhang Yi2p ing(张一平),Zhou Chun2hui(周春辉),Fei J in2hua(费金华),et al.J.M 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Chen(屈　琛),L i San2xi(李三喜).Journal of She2nyang Institute of Che m ical Technology(China)(沈阳化工学院学报)[J],2006:280～287[12]W ang Xiao2zhong(王晓钟),Dou Tao(窦　涛),et al.Society of Shanxi U niversity Journals(China)(太原理工大学学报)[J],1998:24～27[13]Gao Xi ong2hou(高雄厚),M ao Xue2wen(毛学文),Zhang Yong2m ing(张永明),et al.J.M ol.Catal.(China)(分子催化)[J],1997,11(5):379～382Study on the Synthesis of MC M241with the I on i c L i qui das Novel Te mpl ate————Effect of D ifferent S welling Agents on the Pore Structure of Mesopor ousMC M241ZHANG Guang2xu,G AO W ei2fang,CaiW ei2quan(W uhan U n iversity of Technology,S chool of Che m ical Engineering,W uhan430070,Ch ina)Abstract:MC M241was synthesized using the i onic liquid as novel te mp late,TE OS as silica s ource,and the effect of s welling agents,including decane,1,3,52tri2methybenzene(T MB),the m ixture of decane and T MB under the rati o of1.0,on the pore structure ofMC M241was studied.The p repared MC M241was characterized by XRD and N2ads or p ti on2des or p ti on analysis.The results showed that the m ixture of decane and T MB under the rati o of1.0, had a beneficial effect on the pore dia meter,and it als o can enhance the regular arrange ment of channels and crys2 tallinity,and the MC M241pore dia meter can be increased t o4.5n m.The op ti m al additi on of s welling agent was as foll ows:the rati o of s welling agent t o te mp late was one;the best crystallizati on te mperature was120℃.Key words:mes opor ousMC M241;s welling agent;i onic liquid205 分子催化第22卷　。

介孔材料MCM_41的合成与性能表征

第29卷2001年　增刊8　月燃　料　化　学　学　报JOURNAL OF FUE L CHEMISTRY AND TECHNOLOGYVol 129　Suppl 1Aug 1 2001文章编号:025322409(2001)增刊20012204　联系作者:阎子峰,T el :054628392283(O )　E 2mail :z fyancat @hdpu 1edu 1cn (O )&z fyan @hdpu 1edu 1cn (H )　作者简介:宋春敏(19652),女,硕士,副教授,现主要从事化工热力学和工业催化等方面的教学和科研工作。

介孔材料MC M 241的合成与性能表征宋春敏1,阎子峰1,王槐平1,Max G 1Q 1Lu 2(11石油大学重质油加工国家重点实验室,山东东营　257061;21Department of Chemical Engineering ,The University of Queensland ,Brisbane4072,Australia )摘　要:在水热条件下用新的合成控制手段得到孔壁较厚的MC M 241介孔分子筛材料,并采用XRD 、N 2吸附、TG 2DT A 、SE M 和吡啶程序升温脱附等测试手段对合成的MC M 241样品进行表征,结果表明合成的介孔材料结晶度比较高,具有六方排列的孔道结构,孔径分布较窄,BET 表面积较大,样品热稳定性高,吡啶2TPD 谱图表明样品具有弱的或中等强度的酸性。

用MC M 241作为活性组分制备成催化剂,进行微反活性实验,表明其裂化活性较低,但对柴油有较高的选择性。

关键词:介孔分子筛;合成;表征;MC M 241中图分类号:O647111 文献标识码:A 1992年M obil 公司的Beck 等[1,2]首次成功合成了M41S 系列分子筛,在沸石和催化界引起了极大的关注。

MC M 241介孔分子筛是其中之一,它具有六方有序排列的单一孔道结构,孔径可在115nm ～10nm 范围内调变,吸附能力强,热稳定性好。

MCM-41有序介孔分子筛的制备

/实验步骤/
孔径分布与吸脱曲线
用比表面与孔径分布仪测量样品的比表面、孔径分布和吸脱附曲线并指出吸附类型
热稳定性
用DTA和TG分析样品的热稳定性
固体紫外光谱
比较市售TiO2粉末与TiO2/MCM-41的固体紫外光谱的特点并提出合理的解释
/实验步骤/
拓展实验
比较TiO2纳米颗粒与TiO2/MCM-41光催化分解甲基橙的性能
/注意事项/
MCM-41制备过程中必须调控溶液的pH至10以下，否则得不到产品反应缶要等冷却到室温才能打开，否则容易溢出
/数据处理/
记录样品制备的工艺条件将XRD,TG和DTA的数字文件用origin绘图
比表面、孔径分布、吸脱附曲线和曲线类型
/讨论与思考题/
固体紫外光谱图解释TiO2/MCM-41紫外吸收蓝移的原因简述MCM-41分子筛的结构特征和主要用途
ห้องสมุดไป่ตู้
去离子水洗涤、过滤、干燥 540℃煅烧6h
/实验步骤/
样品制备
TiO2/MCM-41组装体的制备将上述介孔固体放置于1mol/L的Ti2(SO4)3的溶液中浸泡1小时过滤并转移到适当浓度的氨水溶液中浸泡0.5小时，过滤出固体在120℃干燥1小时
/实验步骤/
结构表征
用透射电子显微镜(TEM)观测它们的有序性介孔结构并测量孔径的大小与孔间距。介孔一般为规整的六方排列。小角X射线衍射仪(XRD, 2: 1-10)也可用于确定样品的结构，依次看到样品的100,110,200峰，d100=3.96 nm 接近于孔间距
/参考资料/
张立德. 纳米材料北京: 化学工业出版社， 2001 LIN H P, MOU C Y. Science , 1996, 273: 765-768 严继民，张启元. 吸附与凝聚-固体的表面与孔北京: 科学出版社，1979

MCM-41的制备

介孔材料MCM-41的研究学生：化工071班徐红波（071301104）【摘要】：介孔材料MCM-41 是在1992 年，由Mobil Oil Company 的研究人员合成的。

他们用表面活性剂液晶模板法合成出了结晶硅酸盐/硅铝酸盐介孔分子筛系列材料M41S，该系列材料包括六方状的MCM-41、立方状的MCM-48 和层状的MCM-50 等，其孔道呈规则排列，孔径在 1.5～10nm 范围内可连续调节，具有巨大的比表面积(1000m2/g)和良好的热及水热稳定性。

近年来M41S 介孔分子筛，尤其是MCM-41 的合成及性质已成为国内外热点研究课题之一[1]。

其规整的大孔特征可望应用于石油精细化工中大分子的吸附、分离和催化转化，已成为沸石催化界最热门的课题。

【关键词】：分子筛，介孔材料MCM-4的合成，表征。

【前沿】介孔材料的研究经过多年的发展已经取得了一些成就，而介孔材料的应用主要是建立在其结构上的，学者们经过多言的探究发现了一些方法以提高其稳定性。

MCM-41 介孔分子筛在吸附、多相催化及制备复合材料等方面具有很大的潜力。

但MCM-41 的孔壁处于无定形状态，结晶度较低，因而水热稳定性较差。

大多数石油加工过程中原料的反应都是在高温和有水蒸汽参与的条件下进行，因此，从实现MCM-41介孔分子筛工业应用角度考虑，如何提高催化剂的水热稳定性至关重要。

目前，改善MCM-41 水热稳定性的方法主要包括：(1)在合成MCM-41 的过程中加入无机盐和有机胺。

采用加入无机盐的方法可调节MCM-41的孔径大小;也可导致合成产物中间相发生变化。

无机盐的加入可有效地提高所合成样品XRD的特征衍射峰(100)强度和稳定性,且以NH4Cl的加入最为明显。

随着NH4Cl 加入量的增加,合成产物的物相由一维六方有序结构MCM-41向三维似螺旋结构KIT-1过渡。

当NH4Cl与表面活性剂的摩尔比为0.2时,在130℃下水热晶化96h,能制得稳定性好的中孔材料MCM-41,可在沸水中稳定保持2h以上,而不造成孔道结构的明显变化；(2)各种后处理方法，如以廉价的工业级高模数比硅酸钠（Na2O·3．3SiO2）为硅源，以溴化十六烷基三甲基铵（CTAB）为模板剂，通过添加有机胺进行二次水热后处理，制备了掺杂V的介孔硅基分子筛，会使得分子筛的孔径大大的增加；(3)使用新型模板剂（如离子液体）合成厚壁介孔分子筛，介孔分子筛M41S一族是在水热体系采用超分子表面活性剂季铵盐作为多空硅酸盐的模板剂合成的一类介孔多功能材料。

MCM-41介孔材料的合成、掺杂及其结构性能的研究

河北理工大学硕士学位论文①溶致液晶相促成：②硅酸根阴离子促成‘”】图ＩＭＣＭ．４１介孔材料形成的可能路径：Ｆｉｇ．１ＰｏｓｓｉｂｌｅｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃｐａｔｈｗａｙｆｏｒｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆＭＣＭ·４１但是，实际上，在表面活性剂浓度很低（１０－３１０。

２ｍｏｌ·１－Ｉ）的情况下，介孔二氧化硅也可以制备［２０，２１１，此时表面活性剂胶束为球形，而不是棒状。

这种情况就无法用液晶模板机理加以解释。

由于介孔二氧化硅的制备条件极其多样，因此有多种机理被提出来，不过，这些机理大多只能解释特定制备条件下的介孔结构的形成。

Ｇ．Ｄ．Ｓｔｕｃｋｙ等人综合了众多的研究结果，提出了一种普遍性的协同组装机理（ＣｏｏｐｅｒａｔｉｖｅＯｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎＭｅｃｈａｎｉｓｍ）吲，如图２。

这种机理认为硅物种通过静电作用与表面活性剂分子及胶束结合在一起，并在胶束表面优先缩合，同时在静电力和范德华力的作用下，这种有机一无机复合物的界面达到某一优化的曲率，使电荷密度能够匹配，最终形成一定的有序结构。

在这一过程中，电荷密度的匹配对无机一有机的组装和最终结构的形成起着决定性的作用，而并不需要表面活性剂胶束预先形成长程有序的结构。

１．２．２介孔材料的制备途径在制备氧化硅介孔材料的溶胶体系中，存在着表面活性剂分子及胶束（ｓ＋，ｓ。

或者ｓｏ）与无机物种（Ｉ＋，Ｉ。

或者Ｉｏ）之间的直接作用，也可能两者通过媒介物种，如卤素离子（ｘ。

’或者金属离子（Ｍ＋）而发生间接的作用【２３】。

因此按照电荷密度匹配的原则，可以将介孔二氧化硅的制备方式分成以下几类：１．ｓ＋Ｉ。

型：即在碱性介质中，以阳离子表面活性剂为模板剂。

Ｍ４１Ｓ系列介孔材料就是以这种途径制备的【２０】。

２在开放体系中合成ＭＣＭ．４１氧化硅介孔材料（３）８５℃（４）９５℃图１３不同合成温度所得ＭＣＭ－４１的ＸＲＤ图谱Ｆｉｇ．１３ＸＲＤｐａｔｔｅｍｔｓｏｆＭＣＭ－－４１表７不同合成温度样品的结构参数Ｔａｂｌｅ７ＸＲＤｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆＭＣＭ－４１ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｔｖａｒｉｏｕｓｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ室温８５℃图１４不同合成温度样品的ＳＥＭ照片Ｆｉｇ．１４ＳＥＭｏｆＭＣＭ一４１ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａ∞ｃ￥ｕｌ河北理工大学硕士学位论文Ｓ３Ｓ１图１６不同反应时间样品的ＳＥＭ照片Ｆｉｇ．１６ＳＥＭｏｆＭＣＭ－４１ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｔｖａｒｉｏｕｓｔｉｍｅ２．２．７煅烧制度的影响煅烧的目的就是除去表面活性剂，得到无机的ＭＣＭ．４１介孔结构骨架。

海泡石制备MCM-41和AlMCM-41介孔分子筛研究

海泡石制备MCM-41和AlMCM-41介孔分子筛研究王宇菲;常燕;万翠凤;杨敏;金胜明【期刊名称】《非金属矿》【年(卷),期】2007(030)001【摘要】海泡石用盐酸处理后,在NaOH溶液或含铝的碱性溶液中100℃处理24h,得到具有MCM-41结构特征的介孔分子筛.两种溶液中形成的MCM-41的比表面积分别为804m2·g-1和470m2·g-1、孔径分别为3.0nm和2.8nm,且孔径分布窄;NaOH溶液中形成的MCM-41具有板状和圆形孔结构,而NaAlO2溶液中形成的AlMCM-41具有圆形孔结构.IR结果表明,海泡石脱镁后形成无定形二氧化硅,表面有游离羟基存在,晶化后,硅链表面的羟基缩聚成环状结构.【总页数】3页(P37-39)【作者】王宇菲;常燕;万翠凤;杨敏;金胜明【作者单位】湖南冶金职业技术学院,湖南株洲,412000;中南大学资源加工与生物工程学院无机材料系,湖南长沙,410083;中南大学资源加工与生物工程学院无机材料系,湖南长沙,410083;中南大学冶金科学与工程学院,湖南长沙,410083;中南大学资源加工与生物工程学院无机材料系,湖南长沙,410083【正文语种】中文【中图分类】TQ17【相关文献】1.负载型CTAB/MCM-41介孔分子筛的制备及其对溴代反应催化性能的研究 [J], 刘娟;唐道奎;肖亮2.介孔分子筛MCM-41—SO3H催化木糖脱水制备糠醛的研究 [J], 李志松;赵志雄;唐新军3.海泡石制备HMS和AlSBA介孔分子筛的研究 [J], 金胜明;邱冠周;杨华明;邓震霞4.用脱镁海泡石制备介孔分子筛MCM-41(英文) [J], 金胜明;肖飞;杨华明;邱冠周;杨敏5.海泡石制备介孔分子筛MCM-41的晶化工艺及其热稳定性研究 [J], 肖飞;金胜明;许壮志;黄大勇;亢永珍;杨敏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

介孔分子筛MCM_41的水热合成及形貌分析

辽宁大学学报自然科学版第34卷　第3期　2007年JOURNAL OF LIAONING UNIV ERSITY Natural Sciences Edition V ol.34　N o.3　2007介孔分子筛MC M-41的水热合成及形貌分析刘　铸1Ξ,关宏宇2,葛春华2,刘　宁1,姜玉春2,张向东2(1.沈阳化工学院环境与生物工程学院,辽宁沈阳110142;2.辽宁大学化学学院,辽宁沈阳110036)摘　要:以正硅酸乙酯(TE OS)为硅源,以十六烷基三甲基溴化胺(CT AB)为模板剂,水热法合成介孔分子筛MC M-41,并进行了XRD和SE M测定,探索了模板剂、氢氧化钠、水、晶化时间等不同反应因素对介孔分子筛MC M-41合成的影响,结果表明:CT ABΠTE OS为0.6,H2OΠTE OS为100,NaOHΠTE OS为0.24,晶化时间为72h;扫描电镜测试表明样品颗粒呈短球棒层状堆积,平均粒径在0.1μm左右,且分布较均匀.关键词:MC M-41;水热;x射线粉末衍射;扫描电镜.中图分类号:O643 文献标识码:A 文章编号:100025846(2007)0320279206 介孔分子筛具有2～10nm可调的孔径、大的比表面和较高的热稳定性等优点.在催化、吸附、分离材料等领域有良好的应用前景.1992年M obil 公司成功地开发出MC M-41S型的介孔材料,受到物理、化学、材料学家的高度重视[1,2].介孔分子筛由于具有较大的比表面积,长程有序且分布较窄的孔道结构和较大的孔体积,以及作为无机材料所具有的机械和热稳定性,使其自合成之初就得到了快速发展和广泛应用[3,4].在介孔分子筛合成过程中,反应条件、物料比例和步骤都有可能对产物的结构和性能产生影响,如表面活性剂和硅源之间的摩尔比,以及选用不同的硅源、不同的模板剂、不同的酸碱等,都对合成有着不同程度的影响,从而使合成产物的结构、组成、性能也有可能产生较大的差别[5,6].本文采用水热方法,合成介孔分子筛MC M-41,主要探索了模板剂、水、氢氧化钠、晶化时间等不同反应因素对MC M-41介孔分子筛合成的影响,对合成产物进行了XRD和SE M测定,并对介孔分子筛MC M-41的外貌形态进行了探讨.1　实验部分1.1　实验试剂及仪器十六烷基三甲基溴化胺(CT AB)(分析纯,天津市科密欧化学试剂开发中心)、氢氧化钠(分析纯,沈阳医药股份有限公司)、正硅酸乙酯(TE OS) (分析纯,沈阳东兴试剂厂)1.2　样品的合成按照TE OS∶CT AB∶NaOH∶H2O=1∶0.6∶0.24∶100的摩尔比称取十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠.先将氢氧化钠溶于去离子水中,控制水温在36℃左右,缓慢搅拌下加入模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CT AB)至溶液澄清;待溶液澄清后,在剧烈搅拌下缓慢滴入正硅酸乙酯,继续搅拌2h.接着用0.3m olΠL的HCl溶液调节pH值到9～10.将反应后所得悬浊液装入聚四氟乙烯衬垫的不锈钢自升压反应釜中,然后置于110℃的烘箱中静置晶化3天,取出产物抽滤、洗涤,在80℃Ξ作者简介:刘　铸(19762),男,辽宁沈阳人,讲师,硕士,从事无机功能材料的合成与应用研究.　基金项目:辽宁省科技厅资助项目(20031028)　收稿日期:2007204221下干燥得到MC M -41原粉.将原粉放入马弗炉中在550℃下,焙烧6h ,除去表面活性剂,最后得到介孔分子筛MC M -41.1.3　样品表征采用德国布鲁克公司生产的DADVANCE X射线衍射仪,以Cu K α辐射,λ=1.5406.扫描范围1～10°(2θ)对合成样品进行粉末衍射测试;采用日本电子公司生产的JS M -6360O LV 型扫描电镜进行了形貌测试.2　结果与讨论2.1　合成条件的影响2.1.1　模板剂用量的影响模板剂用量是介孔材料制备过程中的一个关键因素,模板剂能够控制反应和结晶的发生、发展,在反应过程中,表面活性剂与硅酸盐之间的电荷密度匹配容易形成多种配位偶联,其用量将直接影响分子筛的结晶结果[7].图1中列出CT AB ΠTE OS 由0.1变化到1的XRD 衍射曲线.CTAB ΠTE OS 在0.1～0.8时,5个样品的(100)、(110)和(200)衍射峰清晰可见,衍射角2θ=2.56°处(100)面特征峰都较强,根据布拉格方程,计算得出d 值为3.448nm.从图1中可以看出,CT AB ∶TE OS 在0.1～0.8之间均可以合成具有完好的六方介孔结构的分子筛,随着CT AB ΠTE OS 增加,样品形貌从条棒形逐步向球棒形过渡,且粒度逐渐变小(如图2A ～D 所示),此时XRD 衍射峰强度逐渐加强.当CT AB ΠTE OS 为0.6时,颗粒呈短球棒层状堆积,粒度达到最小,平均粒径在0.1μm 左右,且分布较均匀,形态最好.这是因为随着表面活性剂浓度增加,溶液中表面活性剂胶束和六方液晶相增多,从而更有利于MC M -41的形成.继续增加CT AB ΠTE OS 的比值达到0.8时,如图2E ,合成样品粒度变大,形态已不是完全的球棒状,有不规则形状颗粒分布,XRD 衍射峰强度相应变弱.当CT AB ΠTE OS 进一步增大到1时,如图1F ,其(100)面上的峰变宽,(110)和(200)峰消失,变成一个峰,图1　不同模板剂用量样品的XRD 衍射图图2　不同模板剂用量样品的SE M 图082辽宁大学学报自然科学版 2007年相应图2F 中粒度分布极其不均,有粒径很小的球形颗粒,也有大块的团块状物,XRD 衍射显示没有合成出MC M -41.这可能是因为溶液中表面活性剂胶束密度太大,表面活性剂胶束之间空隙太少,使硅酸盐无机物种不能与其充分相互作用,因而得不到结构完好的MC M -41[8].2.1.2　水用量的影响在水热法合成介孔分子筛中,水量是一个很重要的因素.水量不但能控制合成的碱度,而且水作为一种溶剂能在表面液晶结构中形成一种无机壁.在其他条件不变的情况下,改变用水量,H 2O ΠTE OS 的比例由80∶1改变到120∶1,由图3可以看出3个样品在衍射角2θ=2.1°左右均有一个很强的衍射峰,且随着加水量增大,衍射峰明显变得更窄、更尖锐,强度也明显增加,如图4所示,样品(从G 到H )形貌由稀疏变得紧密,从条棒形转变为球棒形,且粒度变小,分布变得均匀.另外,三张图片相比较,图4中H 形态最好,说明水量增加使结晶度变好,而水量过低的时候,表面活性剂不能完全溶解,导致胶束之间的空隙太小不易形成有序的介孔材料,而是为无序的二氧化硅表面活性凝胶[9].同时,从图3中可以看到,当加水量为100∶1时所合成的样品XRD 衍射峰形最为完善.当加水量为120∶1时,图4I 中有些颗粒粒径明显增大,图3中I 的衍射峰略有变宽,强度稍有下降.这可能因为水量增加,反应混合物碱度随之降低,导致结晶度有所下降.图3　不同水用量XRD 衍射图图4　不同水用量样品的SE M 图2.1.3　氢氧化钠用量影响传统水热法合成MC M -41时,决定所得介孔材料类型的关键因素不只是CT AB ΠTE OS 的值,还与溶液中NaOH ΠTE OS 的值有关.因为碱度的作用是不仅可控制硅酸根离子的状态(特别是它的聚合度),还可控制体系中每个组分平衡状态的位置,以保证在一定的条件下反应向生成某种介孔材料的方向进行[9].在其他条件不变的情况下,图5中是NaOH ΠTE OS 由0.14变化到0.34条件下所制备样品的XRD 图.随着碱度增加,(100)面上的特征峰明显变得尖锐,NaOH ΠTE OS 为0.14时,可能因为碱用量过低,起不到好的催化效果,颗粒成稀疏的条棒形分布(如图6J ),而图5J 显示没有形成MC M -41;当NaOH ΠTE OS 为0.24时出峰位置正确,强度较高(如图5K ),而SE M显示此时颗粒呈短球棒层状堆积,且分布较均匀,形态最好(如图6K ).当NaOH ΠTE OS 增加到0.34时,衍射峰强度降低,且没有110和200特征峰.说明NaOH ΠTE OS 过大,TE OS 水解产物会以单聚态SiO 4-4或低聚物Si 8O 8-20(D 4R )形式存在于反应液中,而不能进一步聚合,对应图6L ,圆形颗粒粒径分布相对均匀,并且多个小的圆形颗粒形成不182 第3期刘　铸,等:介孔分子筛MC M -41的水热合成及形貌分析同的团簇,这也说明C olin [10]等人的结论是正确的.因此,适当碱量可使硅酸根聚合速度与分子筛骨架形成的自组装速度相匹配,从而得到相应晶态产物.2.1.4　不同晶化时间影响图7中是晶化时间由48h 变化到96h 条件下所制备样品的XRD 图.在其他条件不变的情况下,只改变晶化时间,晶化时间48h 后,没有得到MC M -41.说明晶化时间过短,不利于形成规整有序的孔道结构,对应图8M 的SE M 图,图中有小的圆形颗粒,也有小的圆形颗粒形成分开的团簇,没有形成短球棒层状堆积,也说明晶化时间过短不282辽宁大学学报自然科学版 2007年利于MC M -41的合成.随着晶化时间的延长,分子筛晶化越来越完全,孔道结构趋于规整,图8N 中颗粒粒度较小,且分布较均匀,颗粒形成短球棒层状堆积,晶化时间72h 结果表明形成MC M -41.晶化时间为96h 时,样品的粒径明显变大,且粒度分布不均(如图8O ),XRD测定表明没有得到MC M -41.可能由于时间增加后,产生了转晶,这说明合成过程的诱导期和晶化期虽可改变,但对MC M -41的合成条件来说,晶化时间是比较关键的.2.2　最佳反应条件通过以上对合成条件的探索,发现在CT AB ΠTE OS =0.6,H2O ΠTE OS =100,NaOH ΠTE OS =0.24,静止晶化时间72h 时,得到产物的XRD 峰形最好、衍射峰最强,扫描电镜显示此时的颗粒呈短球棒层状堆积,平均粒径在0.1μm 左右,且分布较均匀.说明此条件下,晶形好,产物晶化完全.3　结论(1)CT AB ΠTE OS 为0.1～0.8,H 2O ΠTE OS 为100～120,NaOH ΠTE OS 为0.24,晶化时间为72h的条件下能够合成出介孔分子筛MC M -41.(2)最佳合成条件为:CT AB ΠTE OS =0.6,H 2O ΠTE OS =100,NaOH ΠTE OS =0.24,静止晶化时间72h 时.(3)扫描电镜分析表明,随着模板剂用量、水量、氢氧化钠量、晶化时间的改变,样品形貌呈规律性变化.a 、随着模板剂用量、水量增加,样品形貌从条棒形逐步向球棒形过渡,粒度变小,当CT AB ΠTE OS 为0.6,H 2O ΠTE OS =100时,颗粒呈短球棒层状堆积,平均粒径在0.1μm 左右达到最小,分布较均匀.继续增加用量,粒度变大,颗粒形状趋于不规则,颗粒间差别变大.b 、增加氢氧化钠量,样品形貌由稀疏变得紧密,从条棒形转变为球棒形,且粒度变小,继续增加用量,形成球形颗粒,粒径分布相对均匀,并且多个小的球形颗粒形成不同的团簇.c 、晶化48h 样品形貌呈球形颗粒分散分布,一些小的、粒径均匀的球形颗粒形成团簇,晶化时间延长,变成短球棒层状堆积,晶化时间达到96h ,粒径明显变大,且形状不规则.参考文献:[1]　Avrami M.K inetics of phase changeII.trans formation -time relation for random distribution of nuclei [J ].J Chem Phys ,1939,8:212-224.[2]　Avrami M.K inetics of phase change Ⅲgranulation ,phase change and microstructure [J ].J Chem Phys ,1941,9:17718.[3]　K resge C T ,Leonowicz M E ,R oth W J ,et al.Ordered me 2s opros ous m olecular sieves synthesized by a liquidcrystal template mechanism[J ].Nature ,1992,359:710-712.[4]　逄杰斌,丘坤元.Wei Y en.中孔材料的研究进展I ∶合成[J ].无机材料学报,2002,17(3):407-412.[5]　Jeffrey S Beck ,James C Vartuli.Recent advances in the382 第3期刘　铸,等:介孔分子筛MC M -41的水热合成及形貌分析synthesis,characterization and applications of mes opors ous m olecular m olecular sieves[J].S olid catalysts and porouss olids,1996:76-87.[6]　X iu S Zhao,G Q(Max)Lu,G raeme J Millar.Advancesin mes oporous m olecular sieveMC M-41[J].Ind Eng Chem Res,1996,35:2075-2090.[7]　S tuky GD,Huo Q S,Schuth F,et al.Directed synthesis oforganic comprosite structures[J].S tud Surf Catal,1996.103:3-28.[8]　Beck J S,Vartulli J C,R oth W J,et al.A new family ofmes oporous m olecular sieves prepared with liquid crystal templates[J].J Am Chem S oc1992(114):10834-10844.[9]　中国科学院大连化学物理研究所分子筛组.沸石分子筛[M].北京:科学出版社,1978.[10]　C olin A Fy fe,G uoyi Fu.S tructure Organization of S ilicateP olyanions with Surfactants:A New Approach to the Syn2theses,S tructure T rans formation,and F ormation Mecha2nisms of Mes ostructural Materials[J].Journal of Ameri2can Chemical S ociety,1995,17:9709.The Synthesis and Morphology of Mesoporous MCM-41LI U Zhu1,G UAN H ong2yu2,GE Chun2hua2,LI U Ning1,J I ANG Y u2chun2,ZH ANG X iang2dong2,(1.College o f Environment and Biological Engineering,Chemical Institute o f Tecnology,Shenyang110142,China;2.College o f Chemistry,Liaoning Univer sity,Shenyang110036,China)Abstract:　Mes oporous m olecular sieves MC M-41is synthesized by hydrothermal method using tetraethylo2 rthosilicate(TE OS)as silica s ource and cetyltrimethylamm onium bromide(CT AB)as tem plate.The effects of CT AB,H2O,NaOH,the crystallization time on synthesis of mes oporous m olecular sieves MC M-41are studied in detail.The synthesized com pounds are characterized by X-ray diffraction and the m orphology are investigated by SE M.The results show that the best reaction conditions is CT ABΠTE OS=0.6,H2OΠTE OS=100,NaOHΠTE OS=0. 24,crystallization time72h.The m orphology of com pound is short-ball clubbed.The particle size is about0.1μm and irregular.K ey words:　MC M-41;hydrothermal synthesis;XRD;SE M.(责任编辑　李　超) 482辽宁大学学报自然科学版 2007年。

硅源对合成介孔MCM_41分子筛结构_织构及其形貌的影响(1)

硅酸盐学报· 278 ·2011年硅源对合成介孔MCM–41分子筛结构、织构及其形貌的影响许俊强1，储伟2(1. 重庆理工大学化学化工学院，重庆 400050；2. 四川大学化学工程学院，成都 610065)摘要：以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，分别以无机硅(普通硅酸钠、高模数比硅酸钠和硅溶胶)和有机硅(正硅酸乙酯)作为硅源，采用水热法合成了钒改性的介孔硅基分子筛V–MCM-41(mesoporous MCM-41 molecular sieve modified by vanadium)。

研究了硅源在不同pH值下对合成介孔分子筛的比表面积、孔径和孔体积的影响。

结果表明：不同硅源以及分子筛合成体系的pH值对V–MCM–41分子筛的制备影响较大。

无机硅源适宜在碱性条件(pH≈9.5～11.5)下制备V–MCM–41分子筛，有机硅源既可在酸性条件(pH≈5.5)也可在碱性条件(pH≈10.5)下制备V–MCM–41分子筛。

无机硅源制备的分子筛的比表面积和孔容(S BET>1000m2/g，V P≈1.0mL/g)大于有机硅源制备的(S BET≈800m2/g，V P≈0.8mL/g)，而孔径差别不显著。

这些差异归因于硅源中的硅物种水解和聚合速度不同，形成的多聚体硅物种与表面活性剂相互作用并自身缩合的作用不一致。

关键词：分子筛；介孔结构；硅源；水热合成；分子筛织构中图分类号：O643.36 文献标志码：A 文章编号：0454–5648(2011)02–0278–07Influence of Silica Source on the Structure, Texture and Morphology of the MesoporousMCM–41 Molecular SievesXU Junqiang1，CHU Wei2(1. School of Chemistry & Chemical Engineering, Chongqing University of Technology, Chongqing 400050; 2. College ofChemical Engineering, Sichuan University, Chengdu 610065, China)Abstract: Mesoporous MCM-41 molecular sieves modified by vanadium (V–MCM-41) were synthesized by hydrothermal method using inorganic silica sources (Na2SiO3·9H2O, colloidal silica and Na2O·3.3SiO2) and organic silica source (tetraethyl orthosilicate, TEOS), respectively, and CH3(CH2)15·(CH3)3NBr(CATB) as template. The influences of different silica sources in different pH values conduction on the specific surface area, total pore volume and average pore diameter of the V–MCM–41 molecular sieves were inves-tigated. The results indicate that the synthesis processes are different with different silica sources and pH value. The V–MCM–41 molecular sieve materials can be prepared by inorganic silica sources in alkali condition (pH≈9.5–11.5) propitiously, and by organic silica (TEOS) not only in acid (pH≈5.5 ) but also in alkali condition (pH≈10.5). The specific surface area S BET and total pore vol-ume V P of the V–MCM–41 molecular sieves prepared by inorganic silica source are 1000m2/g and 1.0mL/g, respectively, and it is larger than that prepared by organic silica (S BET≈800m2/g, V P≈0.8mL/g). No obvious difference of the pore diameter size is ob-served. It is due to the different speed of hydrolyzation and polymerization of different silica sources, which result in different poly-mer form. The different polymer may make a difference with the reciprocity between the surfactants and silica source.Key words: molecular sieve; mesoporous structure; silica source; hydrothermal synthesis; molecular sieve texture介孔分子筛MCM-41因具有规整孔道结构和狭窄孔径分布[1]，引起了人们的广泛关注，而改性介孔分子筛MCM-41又成为研究和应用的热点[2−4]，广泛应用于催化、吸附、分离和环保等领域[3]。

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ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８ — １２６７．２０１４．０４．００３
中图分类号：ＴＱ４２６．９４
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文献标志码：Ａ
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文章编号：１００８ — １２６７（２０１４）０４ —０００７一Ｏ４
ｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｗａｔｅｒｕｓａｇｅａｎｄａｍｍｏｎｉａｌｅａｄｔｏｔｈｅｌｏｎｇｅｒｒｏｄ－ｌｉｋｅｐａｒｔｉｃｌｅｓｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｆｏｒｓｐｈｅｒｉｃａｌｐａｔｉｒｃｌｅｓ．Ｕｎｉｆｏｒｍｌｏｎｇｒｏｄ — ｌｉｋｅＭＣＭ一４１ｐａｒｔｉｃｌｅｓｏｂｔａｉｎｅｄａｔｈｉｇｈｅｒｄｒｏｐｐｉｎｇｓｐｅｅｄｏｆＴＥＯＳ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓ；ＭＣＭ— — ４１；ｍｏｐｈｒｏｌｏｇｉｅｓ
４１介孔分子筛，通过改变制备体系条件来调控ＭＣＭ一４１的形貌，考察了制备体系水用量、制备体系
氨水用量、ＴＥＯＳ滴加速率对所得ＭＣＭ一４１产物形貌的影响。结果表明：制备体系水用量和氨水用量增大会使所得产物由棒状向球形颗粒转变，ＴＥＯＳ滴加速率加快有利于形成尺寸均匀的棒状ＭＣＭ一４１。最后对ＭＣＭ－４１形貌演变过程进行了分析。关键词：介孔分子筛；ＭＣＭ一４１；形貌
ａｓｓｉｌｉｃａｓｏｕｒｃｅ，ｃｅｔｙｌｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｍ０ｎｉｕｍｂｒｏｍｉｄｅ（ＣＴＡＢ）ａｓｔｅｍｐｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔ．Ｔｈｅｉｎｌｆｕｅｎｃｅｏｆｗａｔｅｒｕｓａｇｅ，ａｍｍｏｎｉａ
第２８卷第４期
２０１４年７月
天
津
化
工
Ｖｏ１．２８Ｎｏ．４
ＴｉａｎｊｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔ￣
Ｊｕ１．２０１４
・
科技论文・
制备条件对介孔分子筛ＭＣＭ一４１形貌的影响研究
介孔分子筛的形貌对其相关性能有很大意义，因而制备不同形貌的介孔分子筛具有十分重要的意义。本文对ＭＣＭ一４１介孔分子筛的形貌调控进行了研究，通过改变制备体系条件实现形貌的有效控制，如制备体系中水用量、氨水用量、ＴＥＯＳ滴加速率，并对介孔分子筛的形貌控制机理进行了讨论。
－ ● ｌｌ－
Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓｏｒｏｒｅｏａｒａｔｉ０ｎＣｏｎＯｉｔｉ０ｎＳ０ｎｔｈｅｍｏｒｏｎｏｌｏｇｉｅｓ
ａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆＭＣＭ－４１
ＧＡＯＥｎ－ｈｕａ，ＬＡＮＧＪｉａ－ｐｅｎｇ，ＺＨＯＵＰｅｎｇ，ＹＡＮＧＳｈｕａｉ，ＷＡＮＧＨｏｎｇ－ｂｉｎｇ，ＬＩＪｕｎ — ｈｕａ，ＺＨＡＮＧＤａｎ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬｉａｏｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｆＴｏｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｊｉｎｚｈｏｕ１２１００１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＭｅｓｏｐｏｒｏｕｓｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓＭＣＭ－４１ｈａｖｅｂｅｅｎｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｕｓｉｎｇｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｏｒｔｈｏｓｉｌｉｃａｔｅ（ＴＥＯＳ）
ａｎｄｄｒｏｐｐｉｎｇｓｐｅｅｄｏｆＴＥＯＳｏｎｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆＭＣＭ－４１ｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｈｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔ
高恩华。朗嘉鹏，周朋。杨帅，王宏兵，李君华。张丹
（辽宁工业大学化学与环境工程学院，辽宁锦州１２１００１）
摘要：本文以正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）为硅源，十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）为介孔模板剂制备ＭＣＭ一