江苏省2018届高考化学创新复习适合二轮三轮复习知识组

知识组块二两类重要反应
命题点
1．了解离子反应的概念、了解离子反应发生的条件。

2．能正确书写简单的离子反应方程式。

3．了解Cl-、SO2－4、CO2－3、Na+、K+、Fe3+、NH＋4等常见离子的检验方法，能对常见的物质组成进行检验和分析。

4．理解氧化还原反应的本质，了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。

5．掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。

6．了解原电池和电解池的工作原理，能写出电极反应和电池反应方程式。

了解常见化学电源的种类及其工作原理。

关联点
离子反应和氧化还原反应是化学中两类重要的反应，基本上贯穿了整个高中化学知识体系。

每类反应是不同视角下的物质变化研究，这些知识不仅是研究物质变化的依据，而且是知识应用的考查素材，尤其是特定情境下两类知识交叠的习题，对学生的基础知识、基本技能要求很高（关系见下图）。

如离子方程式正误判断、离子共存问题、氧化还原反应方程式配平等问题已成为高考多年的热点，因此，在下图中A、B 区域中题的难度明显弱于C区，这样的内容必然成为工艺流程类、化学原理类习题的必选的考查角度，需要得到足够的重视。

离子反应和氧化还原反应关联图
设问点
1．如何判断离子方程式的正误？
（1）看该反应是否符合科学性
．．．原则（是否符合客观事实、符合用量要求和符合微粒配比关系）；
（2）看该反应是否符合规范性
．．．原则（微粒符号表达规范，可溶于水的强电解质要拆成离子形式，沉淀、气体用“↓”、“↑”符号，由方程式是否有可逆性确定连接符号是“=”还是“”）；
（3）看该反应是否符合守恒性
．．．原则（质量守恒、电荷守恒、电子守恒）。

2．如何书写多重反应的离子方程式？
（1）平行反应
当一种反应物中有两种或两种以上组成离子参与反应时，因其组成比例不协调（一般为复盐或酸式盐），当一种组成离子恰好完全反应时，另一种组成离子不能恰好完全反应（有剩余或不足）而跟用量有关。

例如：NaHSO4和Ba(OH)2的反应
当所得溶液呈中性时，则离子方程式：2H++SO42-+Ba2++2OH- =BaSO4↓+2H2O；
当Ba2＋和SO2－4反应完全时，则离子方程式：H++SO42-+Ba2++OH- =BaSO4↓+H2O。

（2）连续反应
一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应次序不同而跟用量有关
例如：AlCl3与NaOH溶液反应
NaOH少量时的化学方程式是AlCl3+3NaOH=Al(OH)3↓+NaCl
离子方程式：Al3+＋3OH- =Al(OH)3↓
NaOH足量时的化学方程式是AlCl3+4NaOH===NaAlO2+NaCl+2H2O
离子方程式：Al(OH)3+OH- ==AlO2-+ 2H2O。

（3）先后反应
一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因强弱有关，反应有一定的先后顺序。

例如：NH4Al(SO4)2与NaOH溶液反应
NaOH少量时的化学方程式是2NH4Al(SO4)2＋6NaOH= (NH4)2SO4＋2Al(OH)3↓＋3Na2SO4
离子方程式：Al3+＋3OH- =Al(OH)3↓
NaOH大量时的化学方程式是NH4Al(SO4)2＋4NaOH = NH4·H2O＋Al(OH)3↓＋2Na2SO4
离子方程式：NH4++OH- =NH3∙H2O
NaOH过量时的化学方程式是NH4Al(SO4)2＋5NaOH = NH4·H2O＋NaAlO2＋2Na2SO4＋H2O
离子方程式：Al(OH)3+OH- =AlO2-+ 2H2O。

若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。

如向Mg(HCO3)2溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，应优先生成Mg(OH)2沉淀，而不是MgCO3沉淀。

3．离子不共存的有哪些情形？
（1）限制溶液为无色：
排除具有颜色的Fe3＋（黄色）、Fe2＋（浅绿色）、Cu2＋（蓝色或绿色）、MnO－4（紫色）、Cr3+（绿色）、CrO42- （黄色）、Cr2O72- （橙色）等离子的选项。

（2）限制溶液酸碱性
①pH＝1(或pH＝14)
②pH试纸变红(或变蓝)
③石蕊(或酚酞)溶液变红
④与Al反应产生H2
⑤常温下由H2O电离出来的c(H＋)＜1×10－7mol/L
（3）限制反应类型：如“因发生氧化还原反应不能大量共存”。

I-、S2-、HS-和Fe3+不能大量共存是由于2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+、2Fe3++ S2-=S↓+2Fe2+、2Fe3++3S2- =S↓+2FeS↓。

（4）限制溶液中已存在某种离子：如含Fe3+的溶液或含c(HCO－3)=0.1mol/L的溶液。

（5）限制溶液加强酸或强碱时，能产生某种气体(如CO2、SO2、NH3)或某种有颜色(如白色、蓝色)的沉淀。

（6）限制溶液加特殊物质(如Na2O2、NaClO)而共存的离子。

（7）一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。

如：AlO2-、S2-、HS-、CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3-、ClO-、F-、CH3COO-、PO43-、SiO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中大量存在；Mg2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、NH4+等必须在酸性条件下才能在溶液中大量存在。

4．如何计算转移电子数？
在一个氧化还原反应中，有的元素化合价的升高，也有化合价降低的元素，元素化合价升高是因为失去电子或电子对偏离，降低是因为得到电子或电子对偏向，化合价升高数等于化合价降低数。

所以，氧化剂得到电子的数目或还原剂失去的电子数即为转移电子数。

（1）1mol物质完全反应转移电子数的计算
1mol物质完全反应转移电子数的列举
应来确定。

（2）利用价态变化规律来确定转移电子数
例如：在H 2S + H 2SO 4(浓) = S ↓+SO 2↑+ 2H 2O 反应中，H 2S 做还原剂，H 2SO 4做氧化剂，S 是氧化产物，SO 2是还原产物，所以转移电子数为2e -。

还有KClO 3+6HCl(浓) = KCl+ Cl 2↑+3H 2O ， Cl 2既是氧化产物也是还原产物，所以转移电子数为5e -。

（3）多种氧化剂与一种还原剂反应或多种还原剂与一种氧化剂反应时，如FeS + 4HNO 3(稀) = Fe(NO 3)3 + NO ↑ + S ↓ + 2H 2O ，FeS 中Fe 和S 均失电子，此时HNO 3做氧化剂，只要计算出得到的电子数即为该反应转移的电子数，此反应转移电子数为3 e -。

集训点
一、单项选择题（每个小题只有一个正确选项）
1． (2012·四川理综，9)下列离子方程式正确的是 ( )
A ．钠与水反应：Na ＋2H 2O=Na ＋
＋2OH －
＋H 2↑
B ．硅酸钠溶液与醋酸溶液混合：SiO 2－
3＋2H ＋
=H 2SiO 3↓
C ．0.01 mol·L －1
NH 4Al(SO 4)2溶液与0.02 mol·L －1
Ba(OH)2溶液等体积混合：NH ＋
4+Al 3＋
+2SO 2－
4
+2Ba 2＋
＋4OH －
=2BaSO 4↓＋Al(OH)3↓＋NH 3·H 2O
D ．浓硝酸中加入过量铁粉并加热：Fe ＋3NO －3＋6H ＋=====△Fe 3＋
＋3NO 2↑＋3H 2O
2．(2011·新课标全国卷，12)能正确表示下列反应的离子方程式为
( )
A．硫化亚铁溶于稀硝酸中：FeS＋2H＋=Fe2＋＋H2S↑
B．NH4HCO3溶于过量的NaOH溶液中：HCO－3＋OH－=CO2－3＋H2O
C．少量SO2通入苯酚钠溶液中：C6H5O－＋SO2＋H2O=C6H5OH＋HSO－3
D．大理石溶于醋酸中：CaCO3＋2CH3COOH=Ca2＋＋2CH3COO－＋CO2↑＋H2O
3．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A．加入Mg能放出H2的溶液：Na+、Al3+、Cl-、SO42-
B．常温下，c(H+)/c(OH-)=1010的溶液：Fe2+、K+、NO3-、SO42-
C．新制饱和氯水中：Na+、Al3+、SO32-、SO42-
D．使甲基橙呈红色的溶液：N错误！未找到引用源。

、Na+、AlO2-、HCO3-
4．向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作，结论正确的是
( )
某同学为了确认其成分，取部分制剂作为试液，设计并完成了如下实验：
已知：控制溶液pH＝4时，Fe(OH)3沉淀完全，Ca2＋、Mg2＋不沉淀。

该同学得出的结论正确的是( )
A．根据现象1可推出该试液中含有Na＋
B．根据现象2可推出该试液中并不含有葡萄糖酸根
C．根据现象3和4可推出该试液中含有Ca2＋，但没有Mg2＋
D．根据现象5可推出该试液中一定含有Fe2＋
6．从矿物学资料查得一定条件下自然界存在如下反应：14CuSO4＋5FeS2＋12H2O=7Cu2S＋5FeSO4＋12H2SO4，下列说法中正确的是( )
A ．CuSO 4是氧化剂，FeS 2是还原剂
B ．产物中的SO 2－
4有一部分是氧化产物 C ．Cu 2S 既是氧化产物又是还原产物 D ．5 mol FeS 2发生反应，有10 mol e －
转移 7． （2012·江苏，9）下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是 ( )
A ．用KIO 3氧化酸性溶液中的KI ：5I －
＋IO －
3＋3H 2O=3I 2＋6OH －
B ．向NH 4HCO 3溶液中加过量的NaOH 溶液并加热：NH ＋4＋OH －=====△
NH 3↑＋H 2O
C ．将过量SO 2通入冷氨水中：SO 2＋NH 3·H 2O=HSO －3＋NH ＋
4
D ．用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜：Ag ＋2H ＋
＋NO －
3=Ag ＋
＋NO↑＋H 2O
8． 含有a mol FeBr 2的溶液中，通入x mol Cl 2。

下列各项为通Cl 2过程中，溶液内发生反应的
离
子
方
程
式
，
其
中
不
正
确
的
是
( )
A ．x =0.4a ，2Fe 2＋
＋Cl 2=2Fe 3＋
＋2Cl －
B ．x =0.6a ，2Br －
＋Cl 2=Br 2＋2Cl －
C ．x =a ，2Fe 2＋
＋2Br －
＋2Cl 2=Br 2＋2Fe 3＋
＋4Cl －
D ．x =1.5a ，2Fe 2＋
＋4Br －
＋3Cl 2=2Br 2＋2Fe 3＋
＋6Cl －
9． ClO 2是一种杀菌消毒效率高、二次污染小的水处理剂。

实验室中可通过以下反应制得：2KClO 3＋H 2C 2O 4＋H 2SO 4=====△
2ClO 2↑＋K 2SO 4＋2CO 2↑＋2H 2O 。

下列说法不正确的是 ( )
A ．CO 2是氧化产物
B ．H 2
C 2O 4在反应中被氧化
C ．H 2C 2O 4的氧化性强于ClO 2的氧化性
D ．ClO 2作水处理剂时，利用了其强氧化性 10．(高考组合题)下列判断正确的是 ( )
①维生素C 具有还原性，在人体内起抗氧化作用(2009·天津理综，1A) ②NO 2溶于水时发生氧化还原反应(2012·天津理综，2C) ③1molCl 2参加反应转移电子数一定为2N A (2010·福建理综，7C) ④阴离子都只有还原性(2008·北京理综，8B) ⑤BaSO 3和H 2O 2的反应为氧化还原反应
A ．①②⑤
B ．②③⑤
C ．③④⑤
D ．①④⑤ 二、填空
11．为鼓励发展新能源汽车，国家出台了多项优惠政策。

新能源不断被应用到现代的汽车中，高铁电池技术就是科研机构着力研究的一个方向。

（1）高铁酸钾-锌电池(碱性介质)是一种典型的高铁电池，则该种电池负极材料是 。

（2）工业上常采用NaClO 氧化法生产高铁酸钾(K 2FeO 4)，K 2FeO 4在碱性环境中稳定，在中性和酸性条件下不稳定。

反应原理为
Ⅰ．在碱性条件下，利用NaClO 氧化Fe(NO 3)3制得Na 2FeO 4： 3NaClO+2Fe(NO 3)3+10NaOH=2Na 2FeO 4↓+3NaCl+6NaNO 3+5H 2O Ⅱ．Na 2FeO 4与KOH 反应生成K 2FeO 4：Na 2FeO 4+2KOH=K 2FeO 4↓+2NaOH 主要的生产流程如下：
写出反应①的离子方程式 。

（3）已知K
2FeO 4在水溶液中可以发生： Fe 错误！未找到引用源。

+ H 2O
Fe(OH)3↓+ OH -
+ O 2↑，
配平上述方程式。

K 2FeO 4在水处理中的作用是 。

（4）Fe 错误！未找到引用源。

在水溶液中的存在形态如图所示：
①若向pH=10的这种溶液中加硫酸至pH=2，HFe 错误！未找到引用源。

的分布分数的变化情况是 。

②若向pH=6的这种溶液中滴加KOH 溶液，则溶液中含铁元素的微粒中， 转化为 (填化学式)。

12．(2013·新课标全国卷Ⅱ，27)氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。

纯化工业级氧化锌含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下：
滤液――→Zn ③――→过滤滤液――→Na 2CO 3④――→过滤滤饼――→煅烧
⑤
ZnO
提示：在本实验条件下，Ni(Ⅱ)不能被氧化；高锰酸钾的还原产物是MnO 2。

回答下列问题：
（1）反应②中除掉的杂质离子是 ，发生反应的离子方程式为 ；在加高锰酸钾溶液前，若pH 较低，对除杂的影响是 。

（2）反应③的反应类型为，过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还
有。

（3）反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是。

（4）反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2，取干燥后的滤饼11.2g，煅烧后可得到产品8.1g，则x等于。

知识组块二集训点参考答案：
一、单项填空题（每个小题只有一个正确选项）
注意点
1．从知识层面上：
熟记常见离子的检验方法，根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀；②生成气体；③显现特殊颜色。

2．从能力层面上：
坚持“四项基本原则”，破解离子推断题。

（1）肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子；(记住几种常见的有色离子：Fe 2＋
、Fe 3＋
、Cu 2＋
、MnO －
4、CrO 2－
4、Cr 2O 2－
7)
（2）互斥性原则：在肯定某些离子的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在；(要注意题目中的隐含条件，如：酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生H 2、水的电离情况等)
（3）电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正电荷总数与负电荷总数相等；(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)
（4）进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。

3．从应试层面上： （1）熟记三条强弱顺序：
①常见的氧化性、还原性顺序
氧化性：KMnO 4>Cl 2>Br 2>Fe 3＋
>I 2>稀H 2SO 4>S
还原性：Mn 2＋<Cl －<Br －<Fe 2＋<I －
<⎩⎨⎧⎭⎬⎫SO 2＋H 2O 或SO 2－3<⎩⎪⎨⎪⎧⎭⎪⎬⎪⎫H 2S 或S 2－ 氧化性：⎩
⎪⎨
⎪⎧⎭⎪⎬⎪⎫HNO 3浓H 2SO 4>Fe 3＋
②金属原子与相应阳离子
③非金属原子与相应阴离子
（2）守恒法解题的思维流程
①找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。

②找准一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。

③根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。

n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)＝n(还原剂)×变价原子个数×化
合价变化值(高价—低价)。