用GCMS法观察3个不同产地山茱萸的挥发油成分

第!"卷第"期"##$年$月
分析测试技术与仪器
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=8>:"##$分析测试新成果!$$<!$%P"
用\:S?R法观察&个不同产地山
茱萸的挥发油成分
王学斌!何!娟!杨!柳!闫宝英
!河南工业大学化学化工学院"河南郑州!A@##@"#
摘!要#采用气相色谱D质谱法!./D4)"研究C个不同产地山茱萸果肉的挥发油成分?结果发现主要成分有差异#河南和山西产山茱萸挥发油的主要成分有棕榈酸!!"?$#$!B?!B"$十八碳二烯酸!!#?"E$C?G A"$十八碳三烯酸!!A?C#$$?#C"#而在陕西产山茱萸挥发油中不存在这C种成分%河南和陕西产山茱萸挥发油中有很多酰胺类$酯类化合物%山西产山茱萸挥发油中的特殊成分是!D乙酰基D A#$#E D三甲基甘菊环?C产地山茱萸果肉挥发油中共有成分为!#"#A M#@#$#E M D六氢D A#B#D二甲基D!D异丙基萘$M D杜松醇$!#A D二甲基D$D异丙基萘$邻苯二甲酸二异丁酯$B D羟基卡达烯?
关键词#山茱萸%挥发油%./D4)
中图分类号#1$@B?C"文献标识码#I文章编号#!##$D C B@B!"##$"#"D#!!@D#$
!!山茱萸!/6<>8F6Q Q O R O>M7O F F O:;?:U P8R:"系山茱萸科山茱萸属小乔木或灌木#其成熟后的果实去核后又名山萸肉$药枣$枣皮等#为名贵中药材#其中的皂甙$氨基酸$有机酸和维生素%$I$/!$I"具有较高的药用和滋补价值山茱萸主要分布于亚洲及北美洲的温带至亚热带&!’#但药用价值大的仅为我国山茱萸#主要分布在陕西$河南$浙江$安徽$山东$四川等省&"’山茱萸现已应用于临床及保健品的研究开发#具有较好的开发前景目前对山茱萸的研究主要集中在其化学成分及药理作用&C’#另外也有关于山茱萸药材高效液相色谱指纹图谱&A’以及毛细管电泳指纹图谱&@’的报道#而挥发性成分研究较少#本文采用./D4)法#对不同地区栽种的山茱萸的挥发油化学成分进行了分析比较鉴定
$!实验部分
$?$!仪器与试剂
%V O7:>U$E G#./(@G B C4)+气D质联用仪!美国%V O7:>U仪器有限公司"#I)"!#)电子天平!)M<U6<O8F公司"#乙醚#二氯甲烷#无水硫酸钠均为分析纯试剂?采用山茱萸去核后的果肉为供试材料#分别来自河南$山西$陕西C省?
$?%!./D4)条件
色谱柱)0H D@4)!C#9k#?"@99k#?"@"9"石英毛细管柱%进样口温度)"@#K%进样量)!"’?分流进样#分流比)C#q!%载气)氦气%恒流流速)#?B 9’(9O>%程序升温)初始温度@#K#保持!9O>#以!#K(9O>速度升至!@#K#保持!9O>#再以C K( 9O>速度升至"@#K#保持!@9O>?柱前压)G?C E ^F O%离子源)-*!B#:5"%离子源温度)"C#K%四极杆温度)!@#K%接口温度)"$#K%-4电压)!E B! 45%溶剂延迟)A9O>%质量范围)!#!B##M98? $?&!样品的制备
将山茱萸果肉粉碎后的粗粉C#V置于@##9’蒸馏瓶中#加热水约C##9’进行水蒸气蒸馏#收集馏出液约"@#9’?馏出液均用无水乙醚萃取C次!E#l E#l E#9’"#萃取液加适量无水硫酸钠隔夜干燥#然后@#K恒温水浴蒸馏#挥发掉大部分乙醚后#浓缩液转入小试管中#于水浴中小心加热#待乙醚挥发完后#得山茱萸挥发油#取挥发油#?E V分别
收稿日期#"##$D#!D"C%!修订日期#"##$D#C D!A?
基金项目#河南省自然科学基金项目!#A!!#"#$##"?
作者简介#王学斌!!G B E D"#男#在读硕士研究生#主要从事中药材色谱指纹谱的研究?
以二氯甲烷溶解并定容至!97挥发油溶液备用?
%!结果与讨论
%?$!&产地的挥发油结果的比较
按!?C 的步骤所得的C 产地挥发油结果见表!?%?%!挥发油成分分析报告及结果河南!山西!陕西C 产地山茱萸果肉挥发油"其总离子流图见图!!图C #分别被分离出$$!@B !@$个峰$通过计算机质谱库检索并与标准图谱对照$分别被鉴定出@C !A $和C @个化合物$检出率分别为E #?C #Z !E #?B #Z !E A ?C "Z $
按面积归一化法计算$!!
表$!&产地山茱萸果肉挥发油提取结果
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产地质量%V 挥发油性状得率%Z 河南C #?##B $淡黄色#?A $山西C #?#C B B 淡黄色#?C "陕西
C #?#A B $
淡黄色
#?C G
各样品已鉴定成分的面积之和占气相色谱峰总面积的相对百分含量分别为G @?C $!G A ?#$!E @?@#?检测结果见表"
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图$!河南山茱萸果肉挥发油总离子流图
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2图%!山西山茱萸果肉挥发油总离子流图
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6
图&!陕西山茱萸果肉挥发油总离子流图
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&!讨论
"!#本实验通过采用./D 4)联用法分析了C
个不同产地的山茱萸果肉挥发油的成分$通过计算
机质谱库检索并与标准图谱对照$鉴定出的成分多为烷烃!烯烃!酸类!酯类及芳香族化合物C 产地山
茱萸挥发油主要成分存在差异$
河南产山茱萸挥发$
!!分析测试技术与仪器
第!"卷
表%!&产地山茱萸果肉中挥发油的化学成分及含量
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&6化合物名称分子式分子量2,!9O>
相对含量!Z
河南山西陕西
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第"期王学斌$等)用./D4)法观察C个不同产地山茱萸的挥发油成分
表%!&产地山茱萸果肉中挥发油的化学成分及含量!续"
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五烯""$$$!#$!A$!E D H:>U M9:U T L7D"$$$!#$
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/"@0A"C A"@$?E G#?A@J J 已鉴定物占总挥发油的百分含量G@?C$G A?#$E@?@#
油的主要成分是棕榈酸"!"?$##(G$!"D十八碳二烯酸"!#?"E#(G$!"$!@D十八碳三烯酸"!A?C##(顺D G D十八碳烯酸酰胺(邻苯二甲酸单"D乙基己酯(B D羟基卡达烯(G D十八碳烯酸(棕榈酸酰胺(硬脂酸酰胺$另外还有月桂酸(!D杜松醇(棕榈酸甲酯等’山西产山茱萸挥发油的成分有棕榈酸"!B?!B#(G$!"D十八碳二烯酸(G$!"$!@D十八碳三烯酸(B D羟基卡达烯(!D杜松醇(!D乙酰基D A$$$E D三甲基甘菊环(邻苯二甲酸二异辛酯(!D羟基豆蔻酸乙酯(棕榈酸甲酯(/6^M:>:( M7^T M D/M7M R6<:>:等$其中棕榈酸(G$!"D十八碳二烯
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第"期王学斌$等)用./D4)法观察C个不同产地山茱萸的挥发油成分
酸!G "!""!@D 十八碳三烯酸!B D 羟基卡达烯!!D 乙酰基D A "$"E D
三甲基甘菊环含量较高#陕西产山茱萸挥发油成分有邻苯二甲酸二异丁酯!邻苯二甲酸单"D 乙基己酯!B D 羟基卡达烯!顺D !C D 二十二烯酸酰胺!C "@D 二叔丁基"A D 羟基苯甲醛!!
D 杜松醇!月桂酸!环己酮!!!"!A D 十八碳二烯酸甲酯"其中邻苯二甲酸二异丁酯!邻苯二甲酸单"D 乙基己酯!B D 羟基卡达烯!顺D !C D
二十二烯酸酰胺含量较高?$"%C 种不同来源的山茱萸果肉挥发油中仅仅有!C 种共有成分"其中E 种为各种烷烃"含量所占比例也很大"其他@种共有成分&!"""A M "@"$"E M D 六氢D A "B "D 二甲基D !D 异丙基萘!M D 杜松醇!!"A D 二甲基D $D 异丙基萘的相对含量均小于!?@#邻苯二甲酸二异丁酯在陕西产山茱萸果肉挥发油中相对含量高达$?E $"而在另两个产地的相对含量都小于!#B D 羟基卡达烯在三产地挥发油中的相对含量分别为C Y @B !A ?@E !C ?!$C
%此外"鉴定出的山茱萸挥发油成分中还有酮!
胺等化合物?通过实验可以看到"不同产地的山茱萸中药材所含挥发性成分存在一定差异"
可以进一步推测不同产地药材在临床用药上会产生不同的药效"这些研究为中药材的进一步应用提供一定的理论依据?参考文献!
’!(!李天培?山茱萸’=(?大自然"!G G !"$A %&C @?’"(!江苏新医学院)
中药大辞典*编写组?中药大辞典’4(?上海&上海科学技术出版社""##C "!E G D !G #?
’C (!张亚军"
高云艳?山茱萸化学成分与药理研究概况’=(?中国中医药信息杂志""##""!#$G %&E !D E "?
’A (!王花红"
郭五保"顾莹?山茱萸药材指纹图谱的研究’=(?西北植物学报""##A ""A $!#%&!G ""D !G "E ?
’@(!蒋迎道"
梁恒?山茱萸的毛细管电泳指纹图谱’=(?西安交通大学学报""##A "C E $"%&"#A D "#B ?
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"!分析测试技术与仪器
第!"卷
用GC-MS法观察3个不同产地山茱萸的挥发油成分
作者：王学斌， 何娟， 杨柳， 闫宝英， WANG Xue-bin， HE Juan， YANG Liu， YAN Bao-ying 作者单位：河南工业大学,化学化工学院,河南,郑州,450052
刊名：
分析测试技术与仪器
英文刊名：ANALYSIS AND TESTING TECHNOLOGY AND INSTRUMENTS
年，卷(期)：2006，12(2)
被引用次数：3次
1.李天培山茱萸 1991(04)
2.江苏新医学院《中药大辞典》编写组中药大辞典 2003
3.张亚军.高云艳山茱萸化学成分与药理研究概况[期刊论文]-中国中医药信息杂志 2002(10)
4.王花红.郭五保.顾莹山茱萸药材指纹图谱的研究[期刊论文]-西北植物学报 2004(10)
5.蒋迎道.梁恒山茱萸的毛细管电泳指纹图谱[期刊论文]-西安交通大学学报 2004(02)
1.学位论文韩志慧山茱萸有效成分的提取及相关基础研究2007
山茱萸为山茱萸科木来木属落叶小乔木Comus officinalis Sieb.et Zucc．干燥成熟果肉，具有补益肝肾、涩精固脱的功效。

其中的五环三萜酸、皂苷等由于具有抗炎、抗病毒、抗氧化等多种生理活性日益受到重视，已被广泛用作药品、保健品和化妆品，成为临床上最常用的名贵中草药之一。

河南有通过GAP认证的全国最大的山茱萸生产基地，因此，深入研究其有效成分，综合开发利用山茱萸，具有重要的社会效益和经济价值。

超临界流体萃取技术是一种新型、高效、洁净提取分离技术。

随着“天然、营养、回归自然”热潮的兴起，在天然产物的提取领域中占据了独特的地位并倍受瞩目。

本文以河南南阳山茱萸为原料，对采用超临界二氧化碳萃取山茱萸挥发油和皂苷工艺的可行性及其适宜条件进行了深入研究和探讨。

首先分别使用水蒸气蒸馏法和不同条件的超临界CO<,2>制备三个山茱萸挥发油样品，并经GC-MS分析其化学组成，结果发现：水蒸汽蒸馏(SD)样品的成分、颜色、香味与两个超临界样品(SFE)有很大不同，在SD样品中检出52种成分，烃类物质含量高达27.83％；两个SFE样品分别检出24和14种物质，主要成分近似相同，都有高含量的邻苯二甲酸单(2-乙基)己酯，含量分别为48.31％和45.50％，烃类物质的数量和含量大大减少，表明超临界提取的选择性更高。

以萃取挥发油后的萃余物为原料，对超临界二氧化碳萃取山茱萸总皂苷的工艺进行了深入研究。

重点考察了萃取温度、萃取压力、夹带剂种类、夹带剂用量、粒度、萃取时间、CO<,2>流速等因素对皂苷提取率的影响，并确定了适宜的工艺条件。

研究结果表明：最佳工艺条件是粒径为
0.2～0.3mm，压力35MPa，温度55℃，夹带剂无水乙醇(v/w)0.75，CO<,2>流速8kg·h<'-1>，萃取时间为3.5h。

在此条件下，超临界CO<,2>萃取皂苷的含量是2.87mg·g<'-1>，与传统工艺比较，超临界流体萃取技术用于山茱萸皂苷的提取具有较明显的优势。

另外实验研究证明小试结果具有较好的工艺放大效果，显示了超临界流体萃取山茱萸皂苷工艺良好的应用开发前景。

分别采用乙醚、乙酸乙酯、乙醇为提取溶剂，对10批山茱萸药材进行索氏提取并以乙腈-甲醇-水为流动相梯度洗脱，对提取液进行HPLC指纹图谱的分析。

结果表明：其中11个峰是各批供试品所共有，共有峰总面积占总峰面积的90％以上，山茱萸药材指纹图谱技术参数的建立，为全面建立山茱萸药材的质量控制标准提供了一定的基础数据。

从山茱萸的超临界提取物中分离出了大量的齐墩果酸(OLA)，OLA在临床上主要用于治疗急性黄疸型和慢性中毒型肝炎。

但由于药物水溶性差，溶出速度慢，其片剂的生物利用度很低。

为了改善药物的溶出，本文采用聚乙烯吡咯烷酮为载体，对齐墩果酸采用固体分散技术制备成OLA的固体分散体。

DSC实验表明载体的存在使齐墩果酸晶型转变，IR谱表明齐墩果酸和载体有部分氢键形成，溶出度实验表明，100 min时OLA固体分散体的累积溶出比原药累积溶出高将近7倍，说明固体分散体技术使药物的溶出得到显著改善。

本文静态法测定了齐墩果酸在超临界CO<,2>中的溶解度，并使用最常用的Chrastil三参数缔合模型、改进的Chrastil四参数缔合模型和李军提出的具有明确物理意义的缔合模型分别对实验数据进行关联。

结果发现：三个模型的相对平均偏差分别为7.01％、16.99％、2.32％，第三个模型在齐墩果酸试验数据的关联过程中取得了很好的精度，关联所得到常数也可以得到合理的解释。

2.期刊论文韩志慧.曹文豪.李新宝.雒廷亮.刘国际.HAN Zhi-hui.CAO Wen-hao.LI Xin-Bao.LUO Ting-liang.LIU Guo-ji GC-MS分析山茱萸挥发油的化学成分-精细化工2006,23(2)
用水蒸汽蒸馏法收集山茱萸挥发性成分,其浓缩的乙酸乙酯溶液用GC-MS法分离并分析鉴定了各组成及质量分数.共分离得到52个峰,鉴定了其中的
45种,占总峰面积的93.16%.主要挥发性成分及面积归一化法含量为邻苯二甲酸二异丁酯(25.12%)、邻苯二甲酸二丁酯(18.85%)、乙酸(5.45%)、糠醛(4.64%)、1-二十二碳烯(3.07%)、E-5-二十碳烯(3.02%)、2.4-二苯基-4-甲基-2(E)-戊烯(2.53%)、邻苯二甲酸二甲酯(2.48%)、环二十四烷(2.18%)、1-十八碳烯(2.15%)、反-氧化芳樟醇(1.95%)等.
3.学位论文王学斌山茱萸液相色谱指纹谱研究及其挥发性成分分析2006
山茱萸系山茱萸科山茱萸属小乔木或灌木，其成熟后的果实去核后又名山萸肉、药枣、枣皮等，为名贵中药材，具有较高的药用和滋补价值。

本文在优化的反相色谱条件下以梯度洗脱模式得到了11批次山茱萸果肉样品的高效液相色谱图，通过相对保留值α和面积归一化值Ci两个参数做了由色谱指纹图谱到色谱指纹谱的变换，并从色谱指纹谱中收集下列信息：共有指纹峰、重叠率、八强峰、色谱峰绝对总面积。

结果发现：(1)有21个色谱峰可作为判别山茱萸的群体特征峰，八批次样品在共有指纹峰面积的比值上达到了参数要求；(2)以1号样品为基准，其余10个批号样品的重叠率除6号样品偏低(73.47)外，大都介于80～90之间。

结合(1)可以看出，有7个样品达到了色谱指纹图谱的技术要求，可一同作为中药的原料药材来控制质量
；(3)各样品八强峰的相对面积总值都在80﹪以上；(4)不同样品在组分含量上差异不大，色谱峰绝对总面积相对比例介于1.0～1.5之间。

另外，还用GC/MS法对10批次山茱萸水蒸气蒸馏提取的挥发油进行了分析，结果发现：10个产地山茱萸挥发油化学成分有醛、酮、酸、酯、萜、醇、酰胺、酚、饱和烃、不饱和烃等物质。

各产地主要成分及同种成分的相对含量存在差异，并且，每个产地还具有特有成分，这就造成了各个产地之间成分差异较大。

检索结果显示存在大量的结构相近的同类物质以及同分异构体，这表明中药材的化学成分尤其是挥发性成分因产地、气候以及具体的生长环境的不同而存在差异。

另外药材储存越久，其易挥发性成分小分子醛、酮、酸、酯类物质流失越多。

4.期刊论文李建军.杨冉.陈晓岚.屈凌波山茱萸挥发油化学成分的GC-MS研究-中草药2003,34(6)
山萸肉为山茱萸科植物Cornus officinalis Siebet Zucc除去种子的成熟果实,具有补益肝肾、涩精固脱等功效.作为一种常用中药,对其化学成分及药理作用进行了大量的研究[1～4],但尚未见对其挥发油化学成分的报道.
5.学位论文常增荣肾合颗粒制备工艺及质量控制研究2007
肾合方是中医治疗阳痿的经验方，由淫羊藿、山茱萸、五味子、枸杞子、人参、菟丝子、肉桂、川牛膝八味中药组成，功效为温。

肾壮阳。

用于阳
痿肾阳亏虚证，症见阳痿、或举而不坚，肢冷畏寒，精神疲惫，腰膝酸软，少气懒言，小便频数。

舌淡苔白、脉沉弱。

功能性勃起功能障碍见上述症候者。

本论文对该方的提取工艺、颗粒制剂工艺、质量标准与控制方法、制剂稳定性进行了研究。

第一部分文献综述
论文就祖国医学对阳痿的认识和治疗的现状进行了综述；对近10年来有关肾合方组成各单味药的化学成分、质量控制和药理学研究进展进行综述。

第二部分实验研究
1.建立了肾合颗粒制剂工艺。

在文献研究的基础上对该制剂的制备工艺进行了实验研究。

以淫羊藿苷含量为指标，通过正交试验法优选淫羊藿、菟丝子、川牛膝水提取条件；以五味子醇甲含量为指标，对山茱萸、五味子、枸杞子、人参合并乙醇提取的工艺条件进行了正交优选。

优化得出提取工艺：淫羊藿、菟丝子、川牛膝水提取的最佳工艺条件为加水14倍量，提取3次，每次1小时；山茱萸、五味子、枸杞子、人参合并乙醇提取的最佳工艺条件为：加4倍量70％乙醇，回流提取4次，每次1.5小时；肉桂挥发油的最佳工艺条件为：加8倍量水，不浸泡，水蒸气蒸馏提取8小时。

通过实验优选肉桂挥发油环糊精包结工艺条件；浓缩干燥工艺以及颗粒剂成型的工艺条件。

挥发油的最佳包结工艺为：将8g β-环糊精加入100ml水中充分溶解，在40℃条件下，加入1ml挥发油包结，搅拌时间为1小时。

颗粒剂成型的最佳辅料配比为提取物细粉1份，加1-1.5倍糊精调整制成量，加入制剂1.5％的阿斯巴坦调味。

2.建立了制剂的质量标准与控制方法。

为控制肾合颗粒的产品质量，进行了有关肾合颗粒质量标准的研究，运用高效液相色谱法测定了成品中淫羊藿苷、马钱苷、五味子醇甲的含量；采用薄层色谱法对方中淫羊藿中所含淫羊藿苷、山茱萸中熊果酸、五味子中五味子甲素、枸杞子、人参中人参皂苷Rgl进行了鉴别。

实验表明，所建立的薄层色谱鉴别方法薄层斑点清晰，重现性好，空白无干扰。

对所建立的高效液相色谱含量测定方法进行了系统的方法学考察，空白均无干扰；线性关系考察表明：淫羊藿苷在0.1514μg～0.7570μg范围内呈线性，回归方程为 Y=2268425.4X-202
3.4，相关系数(r)为0.9999；马钱菅在0.0771μg～1.1568μg范围内呈线性，回归方程为Y=1134748.9X+4539.2，相关系数(r)为0.9999；五味子醇甲在
0.0868μg～0.8680μg范围内呈线性，回归方程为y=2195662 x+10039，相关系数(r)为0.9999，淫羊藿苷、马钱苷、五味子醇甲测定，重复性试验测定结果RSD依次为0.64％、0.54％、1.16％，平均回收率依次为99.50％、99.05％、99.33％，RSD分别为0.84.％、0.84％、1.08％。

3．考察了制剂的稳定性。

按照新药中药质量稳定性研究的技术要求，将模拟市售包装的肾合颗粒三批样品，置室温条件进行初步稳定性考察，时间为三个月，结果表明本制剂在3个月内质量稳定。

第三部分结果与讨论
论文所建立肾合颗粒的制剂工艺合理可行，所建立的质量标准与薄层及含量测定方法科学、合理，可多方位有效控制制剂质量。

6.会议论文张江涛.王喆之山茱萸生物碱提取及含量测定的初步研究
山茱萸是山茱萸科(Cornaceae)山茱萸属(Macrocarpium)植物山茱萸(Macrocarpiumofficinale)的果实,又名枣皮、蜀枣、石枣、山萸等,具有平补阴阳、补肝益肾、收敛固涩的功效,为我国传统名贵中药材.发现山茱萸富含药用成分及营养成分,其中有机化学成分有多糖、有机酸、酚类、甙类、环烯醚萜甙类、皂甙、鞣质、黄酮、蒽醌、甾体、三萜、内酯、香豆素、挥发油、脂肪酸、还原糖、蛋白质、氨基酸、维生素c、维生素d1、微量元素等.研究山茱萸生物碱含量变化,有助于制定山茱萸种植的SOP.
7.学位论文李雪晴扶正健血颗粒制备工艺与质量标准的研究2007
扶正健血颗粒是由黄芪、丹参、茯苓、炒白术、山茱萸、太子参、川芎、炙甘草、炒枳壳、红枣、鸡血藤、灵芝所组成。

经多年的临床实践证明
，对肿瘤病人因手术、放、化疗等所致的白细胞减少症有明显疗效。

该方是集中医理论、现代研究和临床实验为一体的良好组合。

本课题是在临床可靠疗效的前提下，对扶正健血颗粒进行了系统的研究，从而为制剂的质量标准化和新药开发奠定了基础。

本课题首先用正交设计法优选了切合实际的最佳制剂工艺。

质量标准方面对处方中所含主要药材进行了薄层色谱定性鉴别；对成品进行了含量测定研究，初步确定了黄芪甲苷的含量限度，并对测定方法学进行了系统研究，从而制定了控制该制剂质量的有效方法。

工艺研究实验方法：方中炒枳壳、山茱萸、川芎、炒白术等4味药材提取挥发油，以挥发油得率为指标，进行正交试验。

挥发油在贮存过程中易挥发，若直接喷入颗粒中制粒将影响制剂的质量，故确定用β-CD进行包裹。

丹参等水提，以干膏收率为考察指标，进行正交试验，确定了最佳提取工艺。

黄芪乙醇渗漉提取，以干膏收率和总干膏中黄芪甲苷的含量为指标，进行正交试验，确定最佳提取工艺。

成型工艺，通过比较试验法，选择最佳制剂条件。

质量标准，应用TLC法对山茱萸、太子参、川芎、灵芝、丹参、炙甘草进行了鉴别。

含量测定，采用了高效液相色谱法测定扶正健血颗粒剂中黄芪甲苷的含量。

初步稳定性研究，加速稳定性实验(40℃，RH75％)考察了6个月，室温留样稳定性观察6个月。

本课题综合运用现代制药技术，对工艺和质量标准进行了相应的研究。

确保了制剂工艺科学合理，药物制剂安全有效。

8.期刊论文谢宁.牛英才.刘殊.关慧波.宋琳加减地黄饮子提取工艺的研究-中医药学报2004,32(4)
目的:优选加减地黄饮子的最佳提取工艺.方法:以浸膏得率和毛蕊花糖苷及石斛总碱的含量为指标,采用正交试验对水提和醇提过程中的溶剂用量、提取时间、提取次数等因素进行优选研究,同时采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,根据收油率考查加水量和提取时间.结果:本方最佳提取工艺为肉苁蓉、麦门冬、人参、远志、五味子、山茱萸等用8倍量70%的乙醇回流提取3次,每次2h:生姜、薄荷、石菖蒲加10倍量水6h提取挥发油:方中熟地黄、茯苓、巴戟天、石斛、大枣与醇提取后的药渣及挥发油提取后药渣一同加16倍的水,回流提取3次,每次1h:血竭等原粉入药.结论:用正交试验方法优选此方的提取工艺是可行的.
9.学位论文张言军六味地黄滴丸的药学研究2007
六味地黄滴丸与传统的丸、片、胶囊等剂型具有服用体积小，携带和服用方便等优势。

本文对其进行制剂工艺和质量标准研究，建立制剂和药材的高效液相色谱指纹谱，对其中的药味进行鉴别，探索更合理、更全面的质量控制方法。

六味地黄滴丸的新药研究已获得新药证书和生产批文。

本文分三个部分：
第一部分六味地黄滴丸制剂工艺研究：考察牡丹皮的挥发油提取方法、采用正交实验法，确定熟地黄、山药和泽泻水提工艺，建立较科学的浓缩醇沉工艺；确定山茱萸的醇提工艺，优化干燥工艺；选择适当的辅料并确定成型工艺。

实验结果表明制剂工艺稳定、合理。

第二部分六味地黄滴丸进行质量标准研究：建立制剂中多数药味的TLC鉴别方法；利用HPLC技术测定了制剂中马钱苷的含量，并进行系统的方法学考察。

实验结果表明质量标准科学易行。

第三部分六味地黄滴丸的指纹谱研究：利用HPLC-DAD和梯度洗脱技术建立药材和制剂的高效液相色谱指纹谱，通过比较找出药材在制剂中的特征色谱峰群，为复方制剂中药味的鉴定提供一个切实可行的思路。

1.朱缨.顾瑶华.朱磊GC-MS法分析两产地蛇床子中挥发油成分[期刊论文]-中国药房 2008(33)
2.陈华.张惠静.张梦军.肖正华正交试验优选山茱萸超临界CO2萃取条件及萃取物GC-MS分析的研究[期刊论文]-第三军医大学学报 2007(11)
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