土壤碳含量

试剂：0.4N重铬酸钾—硫酸溶液（称取化学纯重铬酸钾20.00克，溶于500毫升蒸馏水中（必要时可加热溶解），冷却后，缓缓加入化学纯浓硫酸500毫升于重铬酸钾溶液中，并不断搅动，冷却后定容至1000毫升，贮于棕色试剂瓶中备用。）、0.2N硫酸亚铁溶液（称取硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）56克，溶于500毫升蒸馏水中，加浓硫酸5ml，然后再加蒸馏水稀释至1升，贮于棕色瓶中，用时需标定）、邻菲啰啉指示剂（称取此指示剂1.49g与FeSO4·7H2O 0.695g溶于含100ml水溶液中。此指示剂易变质，应密闭保存于棕色瓶中。）、0.1N重铬酸钾标准溶液（称取经130℃烘1.5h的优级纯重铬酸钾（4.1）9.807g，先用少量水溶解，然后移入1L容量瓶内，加水定容。）

操作步骤：准确称取通过0.25毫米筛孔的土样0.1000～0.5000克，土样数量视有机质含量多少而定。有机质含量大于5%的称土样0.2克以下，4～5%的称0.3～0.2克，3～4%的称0.4～0.3克，2～3%的称0.5～0.4克，小于2%则称0.5以上。由于土样数量少，为了减少称样误差，好最用减量法。将土样放入干燥的硬性试管中，用移液管准确加入0.4N的重铬酸钾—硫酸溶液10毫升（先加入3毫升，摇动试管，使溶液与土混匀，然后再加其余的7毫升），在试管上套一小漏斗，以冷凝蒸出的水汽，把试管放入铁丝笼中。将装有试管的铁丝笼（每笼应有1～2个试管做空白试验，用灼烧过的土壤代替土样，其他手续均相同）放入温度为185～190℃的油浴锅中，要求放入后油浴锅温度下降至170～180℃左右，以后必须控制温度在170～180℃，当试管内液体开始沸腾（溶液表面开始翻动，有较大的气泡发生）时记时，缓缓煮沸5分钟，取出铁丝笼，稍冷，用纸擦净试管外部的油液。等试管冷却后，将试管内溶液倒入250毫升三角瓶中，用蒸馏水冼净试管内部及小漏斗的内部，洗涤液均冲洗至三角瓶中，最后总的体积约60～70毫升。滴加3～4滴邻啡啰啉指示剂，此时溶液为橙**，用已标定过的硫酸亚铁溶液滴定，溶液由橙**经过绿色突变到砖红色即为终点。

结果计算：根据前面所述的反应式，1毫克当量的重铬酸钾相当于3毫克碳（1毫克当量的碳），按有机质平均含碳58%作为计算标准，在求得碳的含量乘以系数1.724和校正系数1.1，

即得有机质含量。

（V1－V2）×N×0.003×1.714×1.1

烘干干重

土壤有机质（%）= ×100

式中：V1—滴定空白时用去的还原剂毫升数

V2—滴定土壤样品时用去的还原剂毫升数

0.003—1毫克当量碳所相当的克数

N—还原剂的当量浓度

1.1—是因为有机碳只能被氧化90%而需乘的校正系数

1.724—从碳含量换算成有机质含量的系数

注意事项：(1)称样量多少取决于土壤有机质的含量，每份分析样品中的有机碳的含量应控制在8mg以内，有机质含量小于2％，称样量为0.4～0.5g，含量达8％时，称样量不应超过0.1g。(2）消煮温度必须严格控制在170～180℃的范围内，沸腾时间力求准确计算（5分钟）。（3）消煮好的样品试液应为**或黄绿色。若以绿色为主。说明K2Cr2O7用量不足；如果试液呈黄绿色但滴定时消耗的FeSO4量小于空白试验用量的1／3时，有氧化不完全的危险。如有上述情况发生，应弃去重做，重做时应适当减少称样量。

仪器、设备及试剂

1.仪器与设备

硬质试管，油浴消化装置(包括油浴锅和铁丝笼)，可调温电炉，秒表，自动控温调节器。2.试剂

(1)0.800 0mol·L－1重铬酸钾标准溶液：称取经130℃烘干的重铬酸钾(K2Cr207，分析

纯)39.2245g溶于水中，定容至1000mL。

(2)0.2mol·L-1FeS04溶液：称取硫酸亚铁(FeS04·7H20，化学纯)56.0g溶于水中，加浓硫酸5mL，稀释至1 L。

(3)指示剂

①邻啡罗啉指示剂：称取邻啡罗啉(分析纯)1.485 g与FeS04·7H200.695g，溶于100mL水中。

②2—羧基代二苯胺(o-phenylanthranilicacid，又名邻苯氨基苯甲酸，C13H11O12N)指示剂：称取0.25

g试剂于小研钵中研细，然后倒人100mL小烧杯中，加入0.1mol·L－1NaOH溶液12mL，

并用少量水将研钵中残留的试剂冲洗人100mL烧杯中，将烧杯放在水浴上加热使其溶解，冷却后稀释定容到250mL，放置澄清或过滤，用其清液。

方法和步骤

1.样品制备

称取通过0.149mm(100目)筛孔的风干土样0.1～1g(精确到0.0001g)，分别放人6—8支干燥的硬质试管中，用移液管准确加入0.8000mol·L－1重铬酸钾标准溶液5mL(如果土壤中含有氯化物需先加(Ag2S040.1g)，用注射器加入浓H2S04

5mL充分摇匀，管口盖上弯颈小漏斗。

2.测定

①将置于铁丝笼中的8～10支试管(每笼有1—2个空白试管)，放人温度为185～190℃的石蜡油浴锅中，并控制电炉，使油浴锅内温度始终维持在170～180℃，待试管内液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸5

min，取出试管，稍冷后擦净试管外部油液。

②冷却后，将试管内物质倾人250mL三角瓶中，用水洗净试管内部及小漏斗，使三角瓶内溶液总体积达到60～70

mL，保持混合液中硫酸浓度为2～3mol·L－1，然后加入2—羧基代二苯胺指示剂12～15滴，

此时溶液呈棕红色。用标准的0.2mol·L－1硫酸亚铁滴定，滴定过程中不断摇动三角瓶，直至溶液的颜色由棕红经紫色变为暗绿(灰蓝绿色)，即为滴定终点。如用邻啡罗啉指示剂，加指示剂2～3滴，溶液的变色过程中由橙黄一蓝绿一砖红色即为终点。记取Pem4滴定毫升数(y)。

每一批样品测定的同时，进行2～3个空白试验，即取0.5g粉状二氧化硅代替土样，其他步骤与试样测定相同。记取FeS04滴定毫升数(Vo)，取其平均值。

3.计算

式中：c——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol·L-1

Vo——空白滴定用去FeS04体积，mL；

3.0——1/4碳原子的摩尔质量，g·mol-1

1.1——氧化校正系数；

m——风干土样质量，g；

k——将风干土换算成烘干土的系数。

土壤有机质(g·kg-1)＝土壤有机碳(kg-1)Х1.742

式中：1.724为土壤有机碳换成土壤有机质的平均换算系数。

注意事项

①含有机质高于50g·kg-1者，称取土样0.1 g，含有机质为20～30g·kg-1者，称土样0.3g，少于20g·kg-1者称取0.5g以上。

②土壤中氯化物的存在可使结果偏高。因为氯化物也能被重铬酸钾所氧化，因此，盐土中有机质的测定必须防止氯化物的干扰，少量氯可加入少量Ag2SO4，使氯根沉淀下来。Ag2SO4的加入，不仅能沉淀氯化物，而且有促进有机质分解的作用。Ag2SO4的用量不能太

多，约加0.1g，否则生成Ag2Cr2O7沉淀，影响滴定。

③必须在试管内溶液表面开始沸腾才开始计算时间。掌握沸腾的标准尽量一致，然后

继续消煮5min，消煮时间对分析结果有较大的影响，故应尽量记时准确。

④消煮好的溶液颜色，一般应是黄色或黄中稍带绿色，如果以绿色为主，则说明重铬酸钾用量不足。在滴定时若消耗硫酸亚铁量小于空白用量的1／3，有氧化不完全的可能，应弃去重做。