多种方法测贝壳中钙离子综述

多种方法测贝壳中的钙离子综述
摘要:定方法有很多,主要有:干法灰化处理、湿法消化处理、非混酸消化处理、低温密封消解处理、微波消化处理等5种前处理方法,配位滴定法、高锰酸钾法、分光光度法、原子吸收分光光度法、离子选择电极法、电
感耦合等离子光谱发射法等6种测定方法,中小型食品厂可采用配位滴
定法、高锰酸钾法、分光光度法、离子选择电极法,大型食品厂可采用
原子吸收分光光度法、电感耦合等离子光谱发射法对食品中的钙含量进
行测定。

贝壳的处理方法及钙离子的获取
方法1:干法灰化处理.称取或吸取适量钙制品于瓷坩埚中,在可调式电炉(或电热板)上先小火炭化至无烟,因钙的熔点850'E,沸点1200。

(2,因此选
用550—6000C的灰化温度,灰化时间6—8小时。

冷却后滴加少许水润湿
灰分,用6mol/L盐酸溶液溶解灰分,至滴加l滴盐酸后无气泡产生,然
后定容。

该法优点是能灰化大量样品、方法简单、无试剂污染、空白低。

方法2:湿法消化处理称取适量钙制品于烧杯中,少量水润湿后,加入10mL水及15mL 浓硝酸,盖上表面皿,在电炉或加热板上加热消化至体积约为6—
10mL,稍冷后,加入5mL高氯酸,去掉表面皿,继续加热至冒浓白烟(无
蒸干),取下冷却,定容。

该法优点是适用范围广,金属挥发或吸附损
失小,分解陕速,但由于大量使用氧化剂,因而引入污染,使空白增高。

钙离子的测量方法:
方法1:精密称取贝壳0.12 g置锥形瓶中加稀盐酸10 mL,待反应完全加水120 mL与甲基红指示剂1滴,再滴加10%氢氧化钾溶液至黄色,继续加10
mL,再加入钙黄绿素指示剂少量,用乙二胺四乙酸二钠(0.05 mol·L。

1)滴定至黄绿色荧光消失,而显橙色,即得。

1 mL乙二胺四乙酸二钠
(0.05 tooL·L。

1)相当于2.002 mg钙。

方法2:将贝壳研碎100目过筛,取1g左右的贝壳粉于小烧杯中,缓慢加入盐酸直到贝壳完全溶解,再滴加一滴盐酸,加适量的水溶解定容250ml,取
25ml用已经标定好的EDTA标定加入钙指示剂滴定,计算钙的含量
方法3:非混酸消化处理称取或吸取适量样品于锥形瓶中,加入少量盐酸振摇,使样品溶解,定容。

该法适用于易溶于盐酸的样品,对难溶盐酸的样品
不适合,使用范围较小。

方法4:微波消化处理称取或吸取适量样品于微波消化罐中,加入5.0mL硝酸,放置过夜后加入1.5mL过氧化氢,再浸泡半小时,连接好消化装置并放
入微波消化炉中,按以下程序将样品消解至无色透明:60psi(相等于
4atm)处消化10min;100psi处消化10min;150psi处消化15min。

消解程
序执行完毕后取出转盘,冷却,开罐,将罐内消解液用尖嘴吸管吸人
50mL容量瓶中,用适量蒸馏水多次洗涤消化罐,并将洗涤液移入容量瓶
中,加水至刻度,摇匀。

同时做试剂空白实验。

然后分别从样品和空白
液中吸取1.0mL放入25mL容量瓶中,分别加入6.25mL2%的镧溶液,然
后用蒸馏水定容。

微波法使分解过程快,消解效率高,酸不挥发,需酸
液量少,金属元素损失少,在金属分析前处理中应用范围广。

方法5:低温密封消解处理。

称取适量样品于带盖的聚四氟乙烯坩埚中,加
5.0mLHN03和2.OmLH202,再放入不锈钢消化弹内,于150。

C保温3小
时。

取出后加热破坏掉H:O:,冷却,用水将消解液移人50mL容量瓶中,稀释至刻度。

该法使用时,样品用量不能太多,否则因样品与氧化剂的
剧烈反应,产生膨胀力超过容器的负载压力,导致容器爆裂或爆炸。

方法6:高锰酸钾滴定法。

此法是用氧化还原法建立了高锰酸钾容量滴定法测钙含量的方法,是在含有EDTA的pH值为3.5~4.5的氨性溶液中,先用草
酸盐选择性的沉淀钙离子,沉淀物经过滤、洗涤,用硫酸将所得的沉淀
物溶解,在75~85。

C条件下用高锰酸钾标液滴定,终点为微红色。

文献
2中采用在酸性溶液中加入草酸铵的方法,因在酸性条件下不会有草酸钙
沉淀形成,在加入沉淀剂后,再滴加氨水逐渐中和溶液中的H+离子,使c: o;一浓度缓慢增加,得到草酸钙粗晶形沉淀。

该法不需要大型仪器,操
作简单,测定结果的相对标准偏差为0.30%,回收率96.30%一
102.12%,因此该法在中小型实验室值得推广。

方法7:分光光度法。

李景梅等用三溴偶氮胂作为显色剂,用分光光度法测定钙,在pH值为lO的氨一氯化铵缓冲溶液中,钙离子与三溴偶氮胂形成l:2蓝
色络合物,最大吸收波长位于610nm处,表观摩尔吸光系数=7.16×104,在25mL溶液中钙量在0—25范围内遵守比尔定律。

具体测定时,在比色
管中加入样品液后,加入3mL缓冲液,3mL显色剂,用蒸馏水稀释至刻度,同时做样品空白,20rain后比色。

谭琳琳等是在pH值为4.5的HAc—
NaAc缓冲液中,钙与偶氮氯膦作用形成蓝色络合物,可以比色定量,测
定波长670nm,该方法在测定时需加热,具体测定步骤为将处理好的样
品液加入25mL比色管中,定容至刻度,然后加入2mL缓冲液,掩蔽剂6%
的焦磷酸钠、2%的硫脲各0.1mL,摇匀,再准确加入2.5mL0.06%的
显色剂,摇匀,于沸水浴中继续加入并保持沸腾2rain(在水浴中不超过
6rain),取出后迅速冷却,用去离子水定容,摇匀,放置40—
50rain后,用1cm比色皿,试剂空白作参比测定。

该法相对于李景梅等
的方法,需加热冷却以使钙与显色剂的络合物可稳定8小时。

分光光度
法因仪器普及率高,操作简单,测定效果较满意,在食品测定中应用广
泛。

方法8:原子吸收分光光度法。

国标测定钙的方法为原子吸收分光光度法,测定波长为422.7nm,仪器狭缝为0.5nm,灯位置、及电流等均按仪器使用
说明调制至最佳状态,然后点火测定。

首先测定标准系列,后测定样品
和空白,标准系列、样品及空白均用l%镧溶液或0.01molML8一羟基喹
啉稀释。

此方法最低检出限为0.1斗g/L,测定结果准确。

胡宇东、陈
焕新等用火焰原子吸收分光光度法测定高钙片中钙,测定钙的波长为
422.7nm,仪器狭缝为0.7nm,空气乙炔流量比为5:1,氘灯作背景。

取标准钙液0,0.5。

1.0,2.0mL(相等于0,50.0,100.0,200.O
“g钙)于50mL容量瓶中,分别加人12.5mL2%的镧溶液.再加水至刻度。

将钙标准系列和钙试样及试样空白分别导入火焰原子化器进行测定,根
据标准系列计算出样品含量。

该方法吸光度与钙含量在0—8.0mg/L范
围内呈线性关系,相关系数为r=0.9993。

方法检出限为0.02mg/L,回
收率为98.0%~102.2%。

原子吸收分光光度法测定低含量钙制品效果
较滴定法和高锰酸钾法好。

方法9:离子选择电极法。

取适量处理好的样品于烧杯中,用钙离子选择电极
为指示电极,以甘汞饱和电极为参比电极,用EGTA标液为滴定剂,在pH值
为lO的四硼酸钠一氢氧化钠缓冲液中进行,滴定突跃明显,可达到测定
目的。

此法标准偏差在0.018一O.025之间,回收率在95.O%一102.3%范围内,该方法是陆益民用来测味精中钙含量,本法操作简单,仪器为
普通的酸度计或离子计,一般实验室都具备,因此可以在食品测定中推
广应用。