精粹详解详析高考化学有机推断题(19页)

精粹详析2008年高考有机推断题
黑龙江鸡西一中王维德
当阅读解答2008年全国各地高考化学试题中的有机框图题时，不难发现有机框图题主要考查了推断有机物的结构，判断有机反应类型，书写有机化学方程式，根据条件写有机物的同分异构体或判断符合条件的有机物同分异构体的数目等。

要顺利解答好这类题，要求考生首先必须找出与解题有关的有效信息和隐含信息，再结合框图逐一化解题中物质，直至获得结果。

对框图中的未知物质或不熟悉的反应，在推断时，可结合前后所给出的物质的结构式或化学式，通过瞻前顾后，缩小推断范围，找出中间新物质或反应条件。

如果框图中给出了起始物质，可利用框图采取循序渐进的方法分析递变过程而获解。

如果框图中未给出起始物质，可通过题中的文字说明和框图中部分物质的结构简式或化学式等，找出解题的突破囗，也即“题眼”，再从题眼中的物质向前或向后扩展，推出其它物质。

如果通过题中文字说明和框图中的变化无法找到相应物质时，此时，可通过题中规律，将中学化学中的常见物质代入试探，若发现试探的物质不符合时，再代入其它物质。

如果框图中的物质不是中学化学中的常见物质时，可依据官能团的性质，将中学化学中学过的物质的性质迁移到新物质中，从而进行类比分析，2008年的全国理综卷化学Ⅰ和Ⅱ就可以说明。

1．（08天津卷）某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下：
(1）写出下列反应的反应类型：
S→A第①步反应___________________，B→D_______________________________。

D→E第①步反应___________________，A→P____________________________。

(2）B所含官能团的名称是_______________。

(3）写出A、P、E、S的结构简式
A：＿＿＿＿＿、P：＿＿＿＿、E：＿＿＿＿＿、S：＿＿＿＿＿＿。

(4）写出在浓H2SO4存在并加热的条件下，F与足量乙醇反应的化学方程式_____________________。

(5）写出与D 具有相同官能团的D 的所有同分异构体的结构简式_______________________。

解析：F 能与NaHCO 3反应，说明F 为羧酸，通过G 的化学式(C 4H 4O 4Na 2)可知，F 为二元
酸，分子式为C 4H 6O 4，由于分子中含有二个－COOH ，剩余部分为C 2H 4，结合B 转化为F 是发生加成反应，说明C 2H 4是按－CH 2－CH 2－连接的，所以F 的结构简式为HOOC －CH 2－CH 2－COOH ，若B 含有C ＝C ，则B 的结构简式为：
HOOC －CH=CH －COOH ，S 的结构简式为： ，A 的结构简式为：
，其相对分子质量为134，与题意相符，因此B 中不可能含有碳碳三键，B 转化为C 是与Br 2发生加成反应，D 转化为E 发生的是消去反应，可以通过D 、E 的相对分子质量得到印证。

答案：（1）取代（水解）反应；加成反应；消去反应；酯化（取代）反应。

(2）碳碳双键 羧基
(3）A ：HOOCCHOHCH 2COOH
P ：
E ：HOOC C ≡C C OOH S ：HOOCCHClOHCH 2COOH
(4）+2C 2H 5OH
+2H 2O
(5）HOOCCBr 2CH 2COOH
2．（08全国Ⅱ卷）A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 、H 、I 、J 均为有机物。

根据以下框图，回答问题：
(1)B 和C 均为有支链的有机化合物，B 的结构简式为_____________________；C 在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D ，D 的结构简式为
HOOC
－－CH 2－COOH Cl HOOC －－CH 2－COOH
OH
_______________________________________。

(2)G 能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G 的结构简式为_______________________________。

(3) ⑤的化学方程式是____________________________________________。

⑨的化学方程式是_________________________________________。

(4)①的反应类型是__________________，④的反应类型是______________，⑦的反应类型是___________。

(5)与H 具有相同官能团的H 的同分异构体的结构简式为______________________________。

解析： 本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们很多推断信息。

A 明显为酯，B 为一元羧酸，C 为一元醇，又因为B 和C 均是有支链的有机化合物，所以，B 的结构只能是CH 3CH （CH 3）COOH ，C 的结构是CH 3CH （CH 3）CH 2OH 或（CH 3）3COH ，
而A 就是CH 3CH （CH 3）COO CH 2CH(CH 3)CH 3或CH 3CH （CH 3）COOC(CH 3)3酯类化合物。

所以，反应①为酯在碱液作用下的水解，反应③为醇的消去，因此，D 为CH 2=C (CH 3)2，由反应④的条件可知E 为CH 2=C (CH 3)CH 2Cl ，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应⑤），便可生成结构为CH 2=C (CH 3)CH 2OH 的醇F ，反应⑥为醇的催化氧化，G 即是CH 2=C (CH 3)CHO ，而反应⑦是醛的典型氧化，H 为CH 2=C (CH 3)COOH ，那么，很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了，容易判断I 为CH 2=C (CH 3)COOCH 3，最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。

由以上分析，不难看出框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。

所以本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，思维应该是非常通畅的。

答案：（1）
(2） 。

(3）
；
(4）水解反应；取代反应；氧化反应。

(5）CH 2=CHCH 2COOH ；CH 2CH=CHCOOH 。

3．（08重庆卷）食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下：
下列叙述错误．．
的是（ ） A ．步骤（1）产物中残留的苯酚可用FeCl 3溶液检验
△
催化剂
△
H 2O CH 2 =C
CH 3 —CH O CH 2 =C
CH 3 —CH 2Cl ＋H 2O CH 2 =C
CH 3
—CH 2OH ＋NaCl － CH 2 —C
CH 3
COOCH 3
n
CH 2 =C
CH 3
—COOCH 3
n
B．苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应
C．苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应
D．步骤（2）产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
解析：步骤（2）产物为菠萝酯，菠萝酯中也含有C=C，所以不能用溴水检验步骤（2）产物中残留的烯丙醇。

答案：D。

4、（08重庆卷）天然气化工是重庆市的支柱产业之一.以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT。

(1）B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B的结构简式是；B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是(写结构简式）。

(2）F的结构简式是；PBT属于类有机高分子化合物.
(3）由A、D生成E的反应方程式为，其反应类型为。

(4）E的同分异构体G不能发生银镜反应，能使溴水褪色，能水解且产物的碳原子数不等，则G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是。

解析：（1）由甲醇与O2在Cu作催化剂的条件下反应生成HCHO，其分子式为CH2O，与B 的化学式相比恰好是HCHO的3倍，结合B分子结构中只有一种氢、一种氧、
一种碳，可以判断，B是3分子HCHO发生了加成反应，其结构简式见答案。

(2）根据题上的信息，D必定为炔烃，根据F和HCHO的化学式中所含的C个数可知，D一定为乙炔，E的结构简式为：HO－CH2－C≡C－CH2－OH，F的结构简式
为：HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH，F为二元醇，与二元酸发生的是酯化反
应，所以PBT为聚酯类物质。

(4）E的分子式为C4H6O2，G在NaOH溶液中发生水解反应，说明G为酯，由饱和的一元酯的通式可知，G中含有一个C=C，G不能发生银镜反应，说明G不是甲
酸某酯，所以G的结构简式为CH2=CH－COOCH3。

答案：（1）。

(2)HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH；酯（或聚酯）。

碱
(3）HC≡CH+2HCHO HOCH3C≡CCH2OH；加成反应。

(4）CH 2=CH —COOCH 3+NaOH CH 2=CH —COONa+CH 3OH 。

5．（08山东卷）苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为
(I ）由苯丙酸诺龙的结构推测，它能 (填代号）。

a.使溴的四氯化碳溶液褪色
b.使酸性KMnO 4
c ．与银氨溶液发生银镜反应 d.与Na 2CO 3溶液作用生成CO 2 苯丙酸诺龙的一种同分异构体A ，在一定条件下可发生下列反应：
据以上信息回答（2）~（4）题：
(2）B→D 的反应类型是 。

(3）C 的结构简式为 。

(4）F→G 的化学方程式是 。

解析：（1）苯丙酸诺龙的结构中含有C ＝C ，所以a 、b 成立，结构中不含有－CHO ，所以
不能发生银镜反应，结构中不含有－COOH ，所以不会与Na 2CO 3溶液反应生成CO 2。

(2）B 与H 2在Ni 作催化剂下发生的是C ＝C 及C ＝O 的加成反应。

(3）由可以逆推出H 为
，根据H 和题上的信息得F 为：
，E 为
，C 为。

答案：（1）a 、b 。

(2）加成反应（或还原反应）。

—COOH
CH 2
C CH 3
—COOH Cl
CH CH —COOH CH CH 3
—COONa
(3）
(4）
6．（08宁夏卷）已知化合物A中各元素的质量分数分别为C37.5％，H4.2%和O58.3％。

请填空
(1)0.01molA在空气中充分燃烧需消耗氧气1.01L（标准状况），则A的分子式是；
(2)实验表明：A不能发生银镜反应。

1molA与中量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3mol二氧
化碳。

在浓硫酸催化下，A与乙酸可发生酯化反应。

核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。

则A的结构简式是；
(3)在浓硫酸催化和适宜的的反应条件下，A与足量的乙醇反应生成B（C12H20O7），B只有
两种官能团，其数目比为3∶1。

由A生成B的反应类型是，该反应的化学方程式是；
(4)A失去1分子水后形成化合物C，写出C的两种可能的结构简式及其官能团的名称
①，②。

解析：①．A不能发生银镜反应，A中不含有醛基，A也不可能是甲酸酯。

②．1molA与足量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3mol二氧化碳，说明A中含有3个羧基。

③．在浓硫酸催化下，A与乙酸可发生酯化反应，说明A中含有醇羟基。

④．核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。

则A可能含有4个“-OH”或2个“-CH2-”或4个“-C≡H”，根据分子式C6H8O7判断该分子的不饱和度Ω=3，4个“-C≡H”的Ω=8，不符合分子式。

⑤．在浓硫酸催化和适宜的的反应条件下，A与足量的乙醇反应生成B（C12H20O7），更进一步说明A中含有3个羧基。

⑥．A失去1分子水后形成化合物C，由于A中含有3个羧基和1个羟基，羟基所连碳的邻位碳上有氢原子，在浓硫酸加热条件下可以发生消去反应产生碳碳双键，两个羧基可以脱水形成羧酸酐，羧基和醇羟基反应脱水成酯，A失去1分子水后形成化合物C发生的反应类型有：消去反应、酯化反应、两个羧基脱水成羧酸酐的反应。

答案（1）C6H8O7；（2）
（3）酯化反应
（4）
碳碳双键 羧基
酯基 羧基
如写出下列结构简式和相应官能团，同样给分
酯基 羧基
羟基 羧基 酸酐基
羟基 羧基 酸酐基
羟基 羧基 碳碳双键 羰基
7．（08江苏卷）布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。

它的工业合成路线如下：
CHCN HO
3
HNO 3
CH 3COOH
CHCN HO 3
O 2N
CHCOOC 2H 5HO
3
H 2
N
N
O
CHCOOH 3
Cl
布噁布洛芬
A
B
C
D E
F
G
请回答下列问题：
⑴A 长期暴露在空气中会变质，其原因是。

⑵有A 到B 的反应通常在低温时进行。

温度升高时，多硝基取代副产物会增多。

下列二硝基取代物中，最可能生成的是 。

（填字母）
a ．
OH
O 2N
NO 2
CH CN 3
b ．OH
O 2N
CH CN CH 3
O 2
N
c ．
OH
2
O 2N
CH CN CH 3
d ．OH
O 2
N
NO 2
CH CN 3
⑶在E 的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是 。

（填字母）
a ．HO CH 2CHCOOCH 3
H 2N
3
b ．
HO CH 2COOCH(CH 3)2
H 2N
c ．HO
CHCHCOOH H 2N
3
CH 3
d ．HO
H 2N
CCH 2COOH CH 3
CH 3
⑷F 的结构简式 。

⑸D 的同分异构体H 是一种α-氨基酸，H 可被酸性KMnO 4溶液氧化成对苯二甲酸，则H 的结构简式是 。

高聚物L 由H 通过肽键连接而成，L 的结构简式是 。

解析 ：⑴A 中含有酚羟基，属于酚类化合物。

暴露在空气中变质的原因是因为其被空气中的O 2氧化了；⑵由A 到B 的反应其实就是硝基取代酚类化合物邻、对位上的氢，因此答案应选（a ）。

⑶手性碳原子就是该碳原子四条键连有四个不同的原子或原子团。

观察备选
答案只能选择（a ）、（c ）。

⑷应该不难确定F 至G 的反应属于酯的水解，H +
的作用是将羧基恢复，在此整个反应中碳个数及碳骨架不会改变，因此由G 的结构即可确定F 的结构应该是：
N
O
CHCOOC 2H 53
Cl
，C 到D 的过程其实就是—CN 转化为—COOH
的过程，所以，D 应为，D 的同分异构体H 既然是一种α-氨基酸，
又可以被酸性KMnO 4溶液氧化成对苯二甲酸，所以H 的结构简式是只能是：
CHCOOH HOCH 2
2
，由H 通过肽键连接而成的高聚物L 即可确立为 CH
2OH
C
NH
O
n。

答案：⑴酚类化合物易被空气中的O 2氧化 ⑵a ⑶ac
⑷N
O
CHCOOC 2H 53
Cl
⑸CHCOOH HOCH 2NH 2
CH 2OH
C
NH O
n
或
CH 2
OH
C NH H OH
O
8．（08广东卷）某些高分子催化剂可用于有机合成。

下面是一种高分子催化剂（Ⅶ）合成路线的一部分（Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的单体；反应均在一定条件下进行；化合物Ⅰ-Ⅲ和Ⅶ中含N 杂环的性质类似于苯环）：
回答下列问题：
(1）写出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反应方程式 (不要求标出反应条件）。

(2）下列关于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的说法中，正确的是 (填字母）。

A ．化合物Ⅰ可以发生氧化反应
B ．化合物Ⅰ与金属钠反应不生成．．．
氢气 C ．化合物Ⅱ可以发生水解反应 D ．化合物Ⅲ不可以．．．
使溴的四氯化碳深液褪色 E ．化合物Ⅲ属于烯烃类化合物
(3）化合物Ⅵ是 (填字母）类化合物。

A ．醇
B ．烷烃
C ．烯烃
D ．酸 E.酯 (4）写出2种可鉴别V 和M 的化学试剂
(5）在上述合成路线中，化合物Ⅳ和V 在催化剂的作用下与氧气反应生成Ⅵ和水，写出反应方程式 (不要求标出反应条件） (1)写出由化合物I 合成化合物II 的反应方程式：
(2)ACE 解释：化合物I 官能团有羟基，碳碳双键，故可发生氧化反应，也可以与金属钠发生反应生成氢气，故A 正确，B 错误。

化合物II 官能团有酯基，可以发生水解发生，生
成相应的酸和醇，故C正确。

化合物III的官能团有碳碳双键，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，属于以乙烯为母体的烯烃类衍生物，故D错误，E正确。

(3)化合物VI是E（酯类）化合物。

解释：化合物VI的结构为：
(4)写出两种可鉴别V和VI的化学试剂：1.溴的四四氯化碳溶液；2.Na2CO3溶液
解释：化合物V为乙酸，含有羧基，可与Na2CO3溶液反应，生成CO2，化合物VI则不能。

化合物VI中，含有碳碳双键，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V则不能。

(5）在上述合成路线中，化合物IV和V在催化剂作用下与氧气反应生成VI和水，写出反应方程式
9．（08广东卷）
醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。

(1）苯甲醇可由C4H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为。

(2）醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。

某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363K、甲苯（溶剂）。

实验结果如下：
分析表中数据，得到把催化剂催化效果的主要结论是(写出2条）。

(3）用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95%时的反应时间为7.0小时。

请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：。

(4）苯甲醛易被氧化。

写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式(标出具体反应条件）。

(5）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。

例如：
①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有(写出2条）。

②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。

写出用乙二醇（HOCH2CH3OH）保护苯甲醛中醛的反应方程式。

(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为：
(2)分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是
1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响。

2.与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间。

(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：
优点：原料易得，降低成本。

防止苯甲醛氧化为苯甲酸。

缺点：令反应时间增长。

(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式
C6H5CHO+ 2Ag（NH3）2OH ==（水浴加热）== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O (5)①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有（写出2条）
1.CH3CH2OH过量，令化学平衡向正反应方向移动；
2.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系，令化学平衡向正反应方向移动；
②写出用乙二醇保护苯甲醛中醛基的反应方程式：
10．（08全国Ⅰ卷）A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：
(1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇FeCl3溶液显紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为。

(2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为，D具有的官能团是。

(3）反应①的化学方程式是。

(4）芳香化合物B 是与A 具有相同官能团的同分异构体，通过反应②化合物B 能生成E 和
F ，F 可能的结构简式是 。

(5）E 可能的结构简式是。

解析：C 遇FeCl 3溶液显紫色，说明C 中含有酚－OH ，剩余的一个C 原子与H 原子组成一
个－CH 3，由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种，所以－OH 与－CH 3处于苯环
的对位，即结构简式为：
HO
CH 3，其式量为108，则D 的式量为88，能与NaHCO 3反应生成CO 2，
说明D 为羧酸，由羧酸的通式：C n H 2n O 2可知，n ＝4，所以D 的分子式为C 4H 8O 2，
由于D 为直链化合物，结构简式为：CH 3CH 2CH 2COOH 。

A 的结构简式为：
CH 3CH 2CH 2
COO CH 3。

①的化学方程式为：CH 3CH 2CH 2COOH ＋
HO －CH
3CH 3CH 2CH 2COO CH 3＋H 2O 。

由C 4H 8O 2＋
F
C 7H 14O 2＋H 2O 可知，F 的分子式为C 3H 8O
，其结构简式可能为：
由C 11H
14O 2＋H 2O
C 3H 8O ＋E 可知，E 的分子式为：C 8H 8O 2，由于B 为芳香化合物，所以B 中含有一个苯环和一个－COO －，剩余的一个C 原子与
H 原子组成一
个－CH 3，所以E 的结构简式为：
答案：（1）HO
CH 3。

(2）C 4H 8O 2；－COOH （羧基）。

(3）CH 3CH 2CH 2COOH ＋HO CH 3CH 3CH 2CH 2COO CH 3＋
H 2O 。

(4） (5）
11．（08上海卷）近年来，由于石油价格的不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景
又被看好。

下图是以煤为原料生产聚乙烯（PVC ）和人造羊毛的合成线路。

△ 浓H 2SO
4 △ 浓H 2SO 4 CH 3— C H 2 —CH 2 —OH ； CH 3— CH —CH 3。

OH CH 3COOH ， COOH H 33 COOH 。

CH 3— C H 2 —CH 2 —OH ； CH 3— CH —CH 3。

OH CH 3COOH ， COOH H 33 COOH 。

请回答下列问题：
(1)写出反应类型：反应①______________，反应②__________________。

(2）写出结构简式：PVC________________，C______________________。

(3）写出A D 的化学方程式_______________________________。

(4）与D 互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有________种（不包括环状化合物），
写出其中一种的结构简式_______________________________________。

解析：煤干馏得到焦炭，在电炉中CaO 与C 反应生成CaC 2，再与水反应生成乙炔，所以A
为乙炔，则B 为CH 2=CHCl ，PVC 为聚氯乙烯，乙炔与HCN 发生加成反应生成CH 2=CH
－CN ，由人造羊毛的结构简式可以看出，D 的结构简式为CH 2=CHOOCCH 3，则E
为CH 3COOH 。

答案：（1）加成反应；加聚反应。

(2）
；H 2C=HC －CN 。

(3)HC CH ＋CH 3
COOH
H 2C=CH －OOCCH 3。

(4）4；CH 2=CHCOOCH 3。

12．（08上海卷）已知：
物质A 在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB 。

下图是关于物质A 的一种制备
方法及由A 引发的一系列化学反应。

请回答下列问题：
(1）写出反应类型：反应①____________，反应②____________。

(2）写出化合物B 的结构简式_____________________________。

(3）写出反应②的化学方程式____________________________。

(4）写出反应④的化学方程式____________________________。

(5）反应④中除生成E 外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为
________________。

(6）与化合物E 互为同分异构体的物质不可能为________（填写字母）。

a 、醇
b 、醛
c 、羧酸
d 、酚
解析：根据HOCH 2C CCH 2OH 与H 2反应可得，A 为HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH ，A 转化为D
的条件是浓硫酸并加热，即发生了消去反应，所以D 为1、3－丁二烯，D 转化为
C 7H 10O 2，从C 4H 6和CH 2=CH －COOH 可以看出，
D 转化为
E 为加成反应，由GHB
转化为C 可知，GHB 含有－OH 和－COOH ，所以GHB 的结构简式为：HO －
CH 2CH 2CH 2－COOH ，逆推为B 为HO －CH 2CH 2CH 2－CHO ，GHB 转化为C 是分子
内发生酯化反应生成内酯。

催化剂
答案：（1）加成反应；消去反应。

(2）HOCH 2CH 2CH 2CHO 。

(3）。

(4）。

(5）。

(6）d 。

13．（08海南卷）A 、B 、C 、D 、E 均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR'
在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH 和R'COOH ，其中R 和R'为烷基)。

回答下列问题：
(1)直链化合物A 的相对分子质量小于90，A 分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其
余为氧元素，则A 的分子式为_____________；
(2)已知B 与NaHCO 3溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，则在浓硫酸的催化下，B 与足量的C 2H 5OH 发生反应的化学方程式是____________________________，反应类型为____________________。

(3)A 可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A 的结构简式是__________________
(4)D 的同分异构体中，能与NaHCO 3溶液反应放出CO 2的有__________种，其相应的结构
简式是__________________。

解析：（1）氧的质量分数为1－0.814＝0.186，假定A 的相对分子质量为90，则N(O)＝
90×0.18616=1.0463，所以氧的原子个数为1，则A 的相对分子质量为：16×10.186
＝86，由商余法得86－16/12=5……10，即A 得分子式为C 5H 10O 。

(2）由于B 与NaHCO 3溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，所以B 中含有2个－
COOH ，结合C ＋C 2H 5OH C 2H 4O 2＋H 2O 可知，C 为CH 3COOH ，即B 中
含有3个C 原子，现已知B 中含有2个－COOH ，即B 中还含有一个CH 2，所
以B 的结构简式为HOOC －CH 2－COOH ，B 与足量的C 2H 5OH 反应的化学方程
式为：HOOC —CH 2—COOH + 2C 2H 5OH C 2H 5OOC —CH 2—COOC 2H 5
+2H 2O ，反应类型为酯化反应。

(3）A 可以与金属钠作用放出氢气，说明A 中含有的官能团为－OH ，能使溴的四氯化
碳溶液褪色，说明A中含有C=C，且A为直链化合物，结合题上的提示可得A
的结构简式为：
HO—CH2—CH2—CH=CH—CH3。

(4）能与NaHCO3溶液反应放出CO2，说明为羧酸，其结构简式为：CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH。

答案：（1）C5H10O。

(2）HOOC—CH2—COOH；
HOOC—CH2—COOH + 2C2H5OH C2H5OOC—CH2—COOC2H5 +2H2O；
酯化反应（或取代反应）。

(3）HO—CH2—CH2—CH=CH—CH3。

(4）2；CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH。

14．（08海南卷）A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列图示回答问题。

(1)直链有机化合物A的结构简式是_________________________；
(2)①的反应试剂和反应条件是____________________；
(3)③的反应类型是_______________________________；
(4)B生成C的化学方程式是_______________________________；
D1或D2生成E的化学方程式是_____________________________；
(5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成G的化学方程式是_________________。

解析：本框图题所触及的大部分物质均以分子式给出，转化条件多，关系复杂，承载的信息隐蔽，不易挖掘，难度较大。

但判定出A为CH2=CH—CH3是不成问题的。

反应①实质为Cl2在高温下取代a-碳原子上的氢原子的反应，即B为CH2=CH—CH2Cl。

而C则为B与Br2加成的产物CH2（Br）CH(Br)CH2Cl，D1、D2是由B通过条件（Cl2、H2O）产生的，分子中比B多了氧和氯，所以可判断反应③既有加成，又有取代。

结构为CH2（OH）CH（Cl）CH2（Cl）或CH2（Cl）CH（OH）CH2（Cl）。

至于D1、D2是哪一种结构，无法确定，针对本题也不必确定。

因此，反应④的方程式为：
或
那么，反应⑤其实就是在E中又引入2个羟基，生成丙三醇F，G则是通过反应⑥酯化生成的硝化甘油。

答案：（1）CH2=CH—CH3
(2）Cl2、高温
(3）加成反应
(4）CH2=CH—CH2Cl +Br2
CH2Br—CHBr—CH2
Cl
(5)
15、（08四川卷）下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机物。

回答下列问题：
(1）有机化合物A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，1molA在催化剂作用下能与3molH2反应生成B，则A的结构简式是______________________，由A生成B的反应类型是________________。

(2）B在浓硫酸中加热可生成C，C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化学方程式
是_______________________________________。

(3）①芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2，E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是_______________________________________________________。

②E在NaOH溶液中可转化为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G(C8H6O4)，1mol
的G 与足量的NaHCO 3溶液反应可放出44.8LCO 2(标准状况)。

由此确定E 的结构简式是_____________________。

(4）G 和足量的B 在浓硫酸催化下加热反应可生成H ，则由G 和B 生成H 的化学方程式是
_______________________________；该反应的反应类型是____________________。

解析：A 能发生银镜反应，说明A 中含有－CHO ，其式量为29，如果分子中含有2个－CHO ，则分子式为OHC －CHO ，但它只能与2mol 的H 2发生反应，所以A 中只含有一个－CHO ，由于－CHO 只能反应1mol 的H 2，所以分子中可能含有2个C ＝C 或一个碳碳三键，若为2个碳碳双键，则分子中的C 原子个数最少为5，则相对分子质量必定大于60，再看若分子中含有一个碳碳三键，除去分子中－CHO 的式量，剩余的式量最多为30，刚好满足2个C 原子组成碳碳三键，所以A 的结构简式为： CH 三 C －CHO ，1mol 的A 与3molH 2发生加成反应，生成B(CH 3CH 2CH 2OH)，由此可推出C 为CH 2=CH －CH 3，CH 2=CH －CH 3在催化剂作用下发生加聚反应，生成聚丙烯。

而的分子式为C 8H 8Cl 2，E 的苯环上的一溴取代物只有一种，说明E 中的结构对称，除去苯环中的6个C 原子，剩余的2个C 原子分别与一个Cl 原子结合－CH 2Cl ，连接在苯环的对位上或剩余的两个C 原子分别组成两个－CH 3，Cl 取代苯环上的H 原子，具体结构简式见答案。

结合上述的结构简式和G 的分子式和1mol 的G 与NaHCO 3反应可生成2mol 的CO 2可知，G 中含有2个－COOH ，则不难推出结构简
式为HOOC COOH 。

由于E 和G 的结构简式已经推出，则它们反应的化学方程式
为： HOOC －COOH ＋2CH 3CH 2CH 2OH 浓硫酸
△ CH 3CH 2CH 2OOC －COOCH 2CH 2CH 3＋H 2O ；其反应类型为酯化反应或取代反应。

答案：（1）CH C －CHO ；加成反应（或还原反应）。

②ClCH 2CH 2Cl 。

(4) HOOC －COOH ＋2CH 3CH 2CH 2OH 浓硫酸 △ CH 3CH 2CH 2OOC COOCH 2CH 2CH 3＋H 2O ；其反应类型为酯化反应或取代反应。

16．（08O
－CH2－COOH发生酯化反应的产物。

(1)甲一定含有的官能团的名称是_________。

(2)5.8g甲完全燃烧可产生0.3molCO2和0.3molH2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲
分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是______________________。

(3)苯氧乙酸有多种类型的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一
硝基取代物的同分异构体是(写出任意2种的结构简式)___________ _____________。

(4)已知：
簸箩酯的合成线路如下：
①及时X不可选用的是(选填字母)__________。

a、CH3COONa溶液
b、NaOH溶液
c、NaHCO3溶液
d、Na
②丙的结构简式是______________，反应Ⅱ的反应类型是_____________________。

③反应Ⅳ的化学方程式是__________________________________________________。

解析：甲与苯氧乙酸发生酯化反应，故其结构中必定含有羟基；甲蒸汽对氢气的相对密度为29，故其相对分子质量为58，5.8g为0.1mol，其中n（C）=0.3mol，n(H)=0.6mol，故其化学式为C3H6O，分子中不含甲基且是链状结构，故其结构简式为：CH2=CH-CH2-OH；苯氧乙酸能与FeCl3溶液发生显色反应，结构中必须含有酚羟基，根据苯氧乙酸的结构简式：
，可将基团分为羟基和酯基两种，位置可以是邻、间、对位，一硝基取
代物有两种的为对位结构，可写作：、、；试剂X是与苯酚中
的酚羟基反应，其中b、d能发生，a、c不能选用；根据信息：，可推得丙为ClCH2COOH，反应II为取代反应；反应IV是将甲和苯氧乙酸酯化，故其反应式为：
答案：。