2.2.4 配位键与配位化合物(一)

1、配位化合物的基本概念
NiCl 2和NH 3都是可能价饱和的稳定化合物，它们又是怎样结合而成为另一个极稳定化合物的?
NiCl 2溶液(淡绿色）NH 3(
无色）蓝紫色+[Ni(NH 3)6]2+
金属离子
中心原子多为过渡金属离子
金属原子
与
负离子
分子
若干配位体无机分子
无机离子
有机化合物以配位键结合形成的化合物。

由配体向中心原子提供电子对为两个原子共用而形成的共价键。

配位化合物
（1）配合物的组成
外界组分可解离外界
内界
[Co （NH 3）6] 3+ Cl 3中
心
离子配位原子配位体配位数配离子
电荷
[中心离子或原子＋配位体] 其余部分
内界组分很稳定，几乎不解离。

（2）形成条件：
配位体中，配位原子的价电子层
具有孤电子对；
中心离子或原子的价电子层
具有可接受孤电子对的空轨道。

配离子
配盐[Cu(NH 3)4]SO 4
中性分子(配位分子) Fe(CO)5
（3）配合物的电荷
中心离子的电荷与配体的电荷的代数和。

（配体是中性分子，q=0）
形式[Cu(NH 3)4]2-(q=-2)[HgI 4]2-
(q=-2)
（4）配体的类型：
1）按配位原子种类分
•
•••含氮配位体：:NH 3, CNS -
含氧配位体：H 2O ，R-OH(醇)
，
R-O-R(醚)，R-C-R’(酮)含卤素配位体：F -, Cl -, Br -, I -
含碳配位体：CN -, CO 含硫配位体：H 2S, CNS -•
••••
•
2）按配位体中给出的电子对的原子多少来分：i ：单配位基配体（monodentate ）：只含一个配位原子且与中心离子只形成一个配位键。

H 2O: :NH 3
F:-:Cl -N]-[:O-H]-
[:O-N=O]氰根离子羟基
亚硝基例如：[:C=Ii ：多配位基配位体（polydentate ）：
配体中有多个配位原子能与中心离子形成多个配位键。

例如：
乙二胺（en ）二乙三胺
双齿配体
多齿配体
草酸根（OX
）
乙二胺四乙酸根离子（EDTA ）配位数=配位体的数目×配体的齿数例如：[CoCl 2(en)2]2+的配位数=2+2×2=6
2、配合物的命名
对整个配合物命名，与一般无机化合物地命名原则相同。

（1）先命名阴离子，再阳离子
外界酸根是一个复杂阴离子（如SO 42-）, 叫某酸某；例如：[Cu(NH 3)4]SO 4硫酸四氨合铜(II) 外界酸根是一简单离子的酸根（如Cl -），叫某化某；例如：[Pt(NH 3)6]Cl 4 四氯化六氨合铂(Ⅳ)
⏹外界为OH-离子则称氢氧化某，
例如：
[Cu(NH 3)4](OH)2叫氢氧化四氨合铜(II)。

外界为氢离子, 在配阴离子后加酸字，例如：
H [PtCl 3NH 3]叫三氯一氨合铂(II)酸；
（2）在配离子中，先命名配体，再命名金属。

若有多种配体时，命名顺序为：先简单后复杂；先无机后有机。

配位体数→配位体名称→合→中心离子(氧化数)
若有多种中性分子作配体时，命名顺序为：先简单后复杂：水→氨→有机分子
[Ni(NH 3)4](OH)2配合物命名范例
氯化二氯•一水•三氨合钴(III) 配盐
二氯•草酸根•乙二胺合铁(III)酸钾
配盐四氯合金(III)酸配位酸六氯合铂(Ⅳ)酸配位酸[Ag(NH 3)2]OH
[CoCl 2(NH 3)3H 2O]Cl
K[FeCl 2(ox)(en)]
H[AuCl 4]
H 2[PtCl 6]
氢氧化二氨合银(I) 配位碱氢氧化四氨合镍(II) 配位碱
[Co(en)(NO 2)2Cl 2]−
[Cu(NH
3)4]SO 4[CoCl 3(NH 3)3]
[Co 2(CO)8]K 3[Ag(S 2O 3)]
三氯•三氨合钴(III)
中性配合物二氯二硝基乙二胺合钴(III)
配离子八羰基合二钴（0）
中性配合物二硫代硫酸根合银(I)酸钾
配位盐硫酸四氨合铜(II) 配位盐
3、配位键
又称配位共价键，由一个原子提供电子对为两个原子共用而形成的共价键。

例如：CO
πσC 2s 22p
2用“←”表示
O 2s 22p 4
π1928年鲍林把杂化轨道理论应用到配合物中，
提出了配合物的价键理论。

（1）配位键的特点
①中心原子/离子与配体间形成配位键时，
共用电子对由成键一方(配位原子) 提供；
②中心原子具有空价电子轨道接纳配体提供的电子对；
配合物中用箭头表示配位键，
方向从配体指向中心形成体。

如：H
3N: + Ag++ :NH3→ [H3N→Ag←NH3]+
③配体的配位原子中未成键的外层电子对(孤对电子)，填充到中心原子的空余价电子轨道中，配体与中心原子通过共用的电子对，将两者结合，形成配位键。