第三章 第一节 第2课时 电离平衡常数 强酸与弱酸比较

第2课时 电离平衡常数 强酸与弱酸比较
[核心素养发展目标] 1.构建电离平衡常数模型，并能应用模型解释弱电解质在水中发生的变化。

2.建立判断强弱电解质和“强酸制弱酸”的思维模型。

一、电离平衡常数
1．概念
在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。

对于一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，通常用K a 、K b 表示弱酸、弱碱的电离平衡常数。

2．电离平衡常数的表示方法
(1)一元弱酸、一元弱碱的电离平衡常数 例如：CH 3COOH
CH 3COO －＋H ＋
K a ＝c (CH 3COO －
)·c (H ＋
)c (CH 3COOH )；
NH 3·H 2O
NH ＋4＋OH －
K b ＝c (NH ＋
4)·c (OH －
)c (NH 3·H 2O )。

(2)多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数
多元弱酸的电离是分步进行的，每步各有电离平衡常数，通常用K a1、K a2等来分别表示。

例如： H 2CO 3
H ＋
＋HCO －
3
K a1＝c (HCO －
3)·c (H ＋
)c (H 2CO 3)；
HCO －
3
H ＋＋CO 2－
3
K a2＝c (H ＋
)·c (CO 2－
3)
c (HCO －
3)。

多元弱酸各步电离常数的大小比较：K a1>K a2>K a3>……因此，当K a1≫K a2时，多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。

由于多元弱碱为难溶碱，所以一般不用电离平衡常数，而用以后要学到的难溶物的溶度积常数。

3．意义
表示弱电解质的电离能力。

一定温度下，K 值越大，弱电解质的电离程度越大，酸(或碱)性越强。

4．电离常数的影响因素
(1)内因：同一温度下，不同的弱电解质的电离常数不同，说明电离常数首先由电解质的性质所决定。

(2)外因：对于同一弱电解质，电离平衡常数只与温度有关，由于电离为吸热过程，所以电离平衡常数随温度升高而增大。

5．电离常数的计算——三段式法 例：25 ℃ a mol·L
－1
的CH 3COOH
CH 3COOH
CH 3COO －
＋H ＋
起始浓度/(mol·L －
1) a 0 0 变化浓度/(mol·L －
1) x x x 平衡浓度/(mol·L －1) a －x x x 则K a ＝c (CH 3COO －
)·c (H ＋
)c (CH 3COOH )＝x 2a －x ≈x 2a。

注意 由于弱电解质的电离程度比较小，平衡时弱电解质的浓度为(a －x ) mol·L －1一般近似为a mol·L －1。

(1)改变条件，电离平衡正向移动，电离平衡常数一定增大( ) (2)改变条件，电离平衡常数增大，电离平衡一定正向移动( )
(3)相同条件下，可根据电离平衡常数的大小，比较弱电解质的相对强弱( ) (4)同一弱电解质，浓度大的电离平衡常数大( )
(5)H 2CO 3的电离常数表达式为K a ＝c (H ＋)·c (CO 2－3)
c (H 2CO 3)
( )
答案 (1)× (2)√ (3)√ (4)× (5)×
如何从定量的角度判断醋酸溶液中加水稀释一倍后，电离平衡移动的方向？
提示 K a ＝
c (CH 3COO －)·c (H ＋)c (CH 3COOH )
，稀释一倍后，假设平衡不移动，则Q ＝
12c (CH 3COO －)·1
2
c (H ＋)1
2
c (CH 3COOH )＝1
2
K a ，Q <K a ，平衡向电离方向移动。

1．25 ℃时，0.10 mol·L －
1 HA 溶液中有1%的HA 电离，则HA 的电离平衡常数K a 为________。

答案 1.0×10－5
解析发生电离的HA的物质的量浓度为c(HA)＝0.10 mol·L－1×1%＝1.0×10－3mol·L－
1，根据HA H＋＋A－，则平衡时c(H＋)＝c(A－)＝1.0×10－3mol·L－1，c(HA)＝0.10 mol·L －1－1.0×10－3mol·L－1≈1.0×10－1mol·L－1，将有关数据代入电离平衡常数表达式得K a＝
c(H＋)·c(A－)
c(HA)
＝1.0×10－5。

电离度(α)
α＝已电离的分子数
弱电解质分子总数×100%
弱电解质电离程度相对大小的另一种参数。

注意：温度越高电离度越大；稀释溶液，电离度变大。

2．25 ℃时，几种弱酸的电离平衡常数如下：
CH3COOH：K a＝1.75×10－5；
H2CO3：K a1＝4.5×10－7，K a2＝4.7×10－11；
HClO：K a＝4.0×10－8。

(1)CH3COOH、H2CO3、HCO－3、HClO的酸性由强到弱的顺序：___________________。

(2)CH3COO－、HCO－3、CO2－3、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序：_______________。

(3)写出向NaClO和CH3COONa的混合溶液中通入少量CO2的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(4)反应Cl2＋H2O HCl＋HClO达到平衡后，要使HClO浓度增加，可以加入__________物质(供选择的物质：NaOH固体、CaCO3固体、H2O)。

答案(1)CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCO－3
(2)CO2－3＞ClO－＞HCO－3＞CH3COO－
(3)NaClO＋CO2＋H2O===HClO＋NaHCO3
(4)CaCO3固体
3．在一定温度下，加水逐渐稀释1 mol·L－1氨水的过程中，随着水量的增加，请说明溶液中下列含量的变化：
(1)n(OH－)______(填“增大”“减小”或“不变”，下同)。

(2)c(OH－)
c(NH3·H2O)
______。

(3)c (NH 3·H 2O )c (NH ＋4)·c (OH －)________。

答案 (1)增大 (2)增大 (3)不变
解析 加水稀释，NH 3·H 2O 的电离平衡向电离方向移动，n (OH －)逐渐增大，n (NH 3·H 2O)逐渐减小，c (OH －)c (NH 3·H 2O )＝n (OH －)n (NH 3·H 2O )，所以c (OH －)c (NH 3·H 2O )逐渐增大；电离平衡常数K b ＝
c (NH ＋4)·c (OH －)c (NH 3·H 2O )只与温度有关，所以加水稀释时c (NH 3·H 2O )
c (NH ＋4
)·c (OH －)不变。

电离平衡常数的应用
(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，相同条件下，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。

(2)根据电离常数可以判断盐与酸(或碱)反应是否发生，相同条件下相对强的酸(或碱)制相对弱的酸(或碱)。

(3)根据浓度商Q 与电离平衡常数K 的相对大小判断电离平衡的移动方向。

(4)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。

如0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液加水稀释，c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )＝c (CH 3COO －)·c (H ＋)c (CH 3COOH )·c (H ＋)＝K a
c (H ＋)，加水
稀释时，c (H ＋)减小，K a 值不变，则
c (CH 3COO －)
c (CH 3COOH )
增大。

二、强酸与弱酸的比较
1．实验探究：CH 3COOH 与H 2CO 3酸性强弱比较
实验操作
实验现象 有气泡产生 实验结论 CH 3COOH 酸性大于碳酸 K a 大小比较
K a (CH 3COOH)大于K a1(H 2CO 3)
2.思考与讨论：镁条与等浓度、等体积的盐酸、醋酸的反应
向两个锥形瓶中各加入0.05 g镁条，盖紧橡胶塞，然后用注射器分别注入2 mL 2 mol·L－1盐酸、2 mL 2 mol·L－1醋酸，测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示：
由上述图像分析两种反应的反应速率的变化情况
宏观辨识微观探析
反应初期盐酸的反应速率比醋酸大
盐酸是强酸，完全电离，醋酸是弱酸，部分
电离，同浓度的盐酸和醋酸，盐酸中的c(H＋)
较大，因而反应速率较大
反应过程中盐酸的反应速率始终比醋
酸大，盐酸的反应速率减小
明显，醋酸的反应速率减小
不明显
醋酸中存在电离平衡，随反应的进行，电离
平衡正向移动，消耗的氢离子能及时电离补
充，所以一段时间速率变化不明显
最终二者产生的氢气的量基本
相等，速率几乎都变为零
镁条稍微过量，两种酸的物质的量相同，随
醋酸电离，平衡正向移动，醋酸几乎消耗完
全，最终二者与镁条反应的氢离子的物质的
量几乎相同，因而产生的H2的量几乎相同。

两种酸都几乎消耗完全，反应停止，因而反
应速率几乎都变为0
3.一元强酸和一元弱酸的比较
比较项目酸c(H＋) 酸性
中和碱
的能力
与足量活泼金属反
应产生H2的总量
与同一金属反应时
的起始反应速率
一元强酸大强
相同相同大
一元弱酸小弱小(2)相同体积、相同c(H＋)的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较项目酸c(H＋) 酸性
中和碱
的能力
与足量活泼金属反
应产生H2的总量
与同一金属反应时
的起始反应速率
一元强酸
相同相同小少
相同
一元弱酸大多
1．下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是()
A．相同浓度的两溶液中c(H＋)相同
B．100 mL 0.1 mol·L－1的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠
C．c(H＋)＝10－3 mol·L－1的两溶液稀释100倍，c(H＋)均为10－5 mol·L－1
D．向两溶液中分别加入少量对应的钠盐，c(H＋)均明显减小
答案 B
解析相同浓度的两溶液，醋酸部分电离，故醋酸中c(H＋)比盐酸的小，故A错误；由反应的化学方程式可知B正确；醋酸稀释过程中平衡向电离的方向移动，稀释后醋酸的c(H＋)大于10－5 mol·L－1，故C错误；醋酸中加入醋酸钠，由于增大了溶液中醋酸根离子的浓度，抑制了醋酸电离，使c(H＋)明显减小，而盐酸中加入氯化钠，对溶液中c(H＋)无影响，故D错误。

2．在a、b两支试管中分别装入形态相同、质量相等的一颗锌粒(锌足量)，然后向两支试管中分别加入相同物质的量浓度、相同体积的稀盐酸和稀醋酸。

填写下列空白：
(1)a、b两支试管中的现象：
相同点是__________________________________________________________________，
不同点是__________________________________________________________________，
原因是____________________________________________________________________。

(2)a、b两支试管中生成气体的体积开始时是V(a)____(填“大于”“小于”或“等于”，下同)V(b)，反应完毕后生成气体的总体积是V(a)________V(b)，原因是________________
____________________________________________________________________________。

(3)若a、b两支试管中分别加入c(H＋)相同、体积相同的稀盐酸和稀醋酸，则a、b两支试管中开始生成气体的速率v(a)________v(b)，反应完毕后生成气体的总体积是V(a)________V(b)，原因是_____________________________________________________
____________________________________________________________________________。

答案(1)都产生无色气泡，锌粒逐渐溶解a中起始反应速率较大盐酸是强酸，醋酸是弱酸，盐酸中c(H＋)大(2)大于等于反应开始时，盐酸中所含H＋的浓度较大，但二者最终
能电离出的H ＋的总物质的量相等 (3)等于 小于 开始时c (H ＋
)相同，所以速率相等，醋酸是弱电解质，最终电离出的H ＋
的总物质的量大
解析 (2)锌粒与酸反应的实质是Zn 与酸电离出的H ＋发生置换反应产生H 2，c (H ＋)越大，产生H 2的速率越大。

盐酸是强酸，醋酸是弱酸，在起始物质的量浓度相同时，盐酸电离出的c (H ＋)远大于醋酸电离出的c (H ＋)。

所以反应开始时，醋酸产生H 2的速率比盐酸小。

因醋酸存在电离平衡CH 3COOH
CH 3COO －＋H ＋，Zn 与H ＋发生反应，c (H ＋)减小，使醋酸的电
离平衡向电离方向移动，继续发生H ＋与Zn 的反应，足量的Zn 可使醋酸中的H ＋全部电离出来与Zn 反应生成H 2，又因为n (HCl)＝n (CH 3COOH)，因而最终产生H 2的量相等。

题组一 电离常数的概念及表达式
1．下列关于电离常数的说法正确的是( )
A ．K a 大的酸溶液中c (H ＋
)一定比K a 小的酸溶液中的c (H ＋
)大 B ．CH 3COOH 的电离常数表达式为K a ＝
c (CH 3COOH )
c (H ＋)·c (CH 3COO －)
C ．向CH 3COOH 溶液中加入少量CH 3COONa 固体，电离常数减小
D ．电离常数只与温度有关，与浓度无关 答案 D
解析 酸溶液中c (H ＋)既与酸的电离常数有关，也与酸溶液的浓度有关，A 项错误；CH 3COOH 的电离常数表达式为K a ＝c (H ＋)·c (CH 3COO －)
c (CH 3COOH )，B 项错误；向CH 3COOH 溶液中加入少量
CH 3COONa 固体，虽然平衡向左移动，但温度不变，电离常数不变，C 项错误。

2．已知25 ℃下，CH 3COOH 溶液中各微粒的浓度存在以下关系：K a ＝c (CH 3COO －
)·c (H ＋
)
c (CH 3COOH )＝
1.75×10－
5。

下列有关结论可能成立的是( )
A ．25 ℃下，向该溶液中加入一定量的盐酸时，K a ＝8×10－
5 B ．25 ℃下，向该溶液中加入一定量的氢氧化钠时，K a ＝2×10－
4 C ．标准状况下，醋酸中K a ＝1.75×10－
5 D ．升高到一定温度，K a ＝7.2×10－
5 答案 D
解析醋酸中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋，题中K a为醋酸的电离常数，由于电离常数只随温度的变化而变化，所以排除A、B两项；因为醋酸的电离是吸热过程，所以升高温度，K a增大，降低温度，K a减小，标准状况下(0 ℃)温度低于25 ℃，则K a小于1.75×10－5，所以C项不成立、D项可能成立。

3．下列曲线中，可以描述乙酸(甲，K a＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，K a＝1.4×10－3)在水中的电离程度和浓度关系的是()
答案 B
解析根据甲、乙的电离平衡常数可知，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度：CH3COOH＜CH2ClCOOH，排除A、C选项；当浓度增大时，物质的电离程度减小，排除D选项，故B项正确。

题组二K a的应用及计算
4．相同温度下，三种酸的电离平衡常数如表所示，下列判断正确的是()
酸HX HY HZ
电离平衡常数K a9×10－79×10－61×10－2
A.三种酸的强弱关系：HX>HY>HZ
B．反应HZ＋Y－===HY＋Z－不能发生
C．由电离平衡常数可以判断：HZ属于强酸，HX和HY属于弱酸
D．相同温度下，1 mol·L－1 HX溶液的电离平衡常数等于0.1 mol·L－1 HX溶液的电离平衡常数
答案 D
解析A项，酸的电离平衡常数越大，酸的电离程度越大，其酸性越强，根据表中数据可知，酸的电离平衡常数：HZ>HY>HX，则酸性强弱：HZ>HY>HX，错误；B项，根据强酸制弱
酸可知HZ ＋Y －===HY ＋Z －能够发生，错误；C 项，完全电离的为强酸、部分电离的为弱酸，这三种酸都部分电离，均为弱酸，错误；D 项，电离平衡常数只与温度有关，温度不变，电离平衡常数不变，正确。

5．将浓度为0.1 mol·L －
1 HF 溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是( ) A ．c (H ＋
) B ．K a (HF) C.c (F －
)c (H ＋) D.c (H ＋
)c (HF )
答案 D
解析 HF 为弱酸，存在电离平衡：HF
H ＋＋F －。

根据勒夏特列原理，加水稀释，平衡正
向移动，但c (H ＋)减小，A 错误；电离常数只受温度的影响，温度不变，电离常数K a (HF)不变，B 错误；当溶液无限稀释时，c (F －)不断减小，但c (H ＋)接近10－7 mol·L －1，所以c (F －)
c (H ＋)减
小，C 错误；c (H ＋)c (HF )＝n (H ＋)
n (HF )，由于加水稀释，平衡正向移动，所以溶液中n (H ＋)增大，n (HF)
减小，所以c (H ＋)
c (HF )增大，D 正确。

6．在25 ℃时，用蒸馏水稀释1 mol·L －1
氨水至0.01 mol·L －
1，随溶液的稀释，下列各项中始
终保持增大趋势的是( ) A.c (OH －
)c (NH 3·H 2O ) B.c (NH ＋
4)
c (OH －) C.c (NH 3·H 2O )c (NH ＋
4) D ．c (OH －
)
答案 A
解析 方法一：一水合氨是弱电解质，加水稀释，一水合氨的电离平衡右移，n (OH －)和n (NH ＋4)增大，n (NH 3·H 2O)减小，但c (OH －)和c (NH ＋4
)减小。

A 、B 、C 各项中，浓度之比等于物质的量之比。

方法二：根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。

7．已知室温时，0.1 mol·L －1
某一元酸HA 溶液中HA 的电离度为0.1%，下列叙述错误的是
( )
A ．该溶液中c (H ＋
)＝10－
4 mol·L －
1 B ．升高温度，溶液的pH 增大 C ．此酸的电离平衡常数约为1×10－
7 D ．此酸的酸性比醋酸弱
答案 B
解析 由题意有： HA
H ＋ ＋ A －
起始浓度/(mol·L －1) 0.1 0 0
转化浓度/(mol·L －1) 0.1×0.1% 0.1×0.1% 0.1×0.1% 平衡浓度/(mol·L －1) 0.1－10－4 10－4 10－4
则K a ＝10－4×10－40.1－10－4≈1×10－7<K a (CH 3COOH)，A 、C 、D 正确；升高温度，电离平衡向右移动，c (H ＋)增大，pH 减小，B 错误。

题组三 强酸、弱酸的比较
8.某温度下，等体积、c (H ＋
)相同的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，溶液中的c (H ＋
)随溶液体积变化的曲线如图所示。

据图判断下列说法正确的是( )
A ．曲线Ⅱ表示的是盐酸的变化曲线
B ．b 点溶液的导电能力比c 点溶液的导电能力强
C ．取等体积的a 点、b 点对应的溶液，消耗的NaOH 的量相同
D ．b 点酸的总浓度大于a 点酸的总浓度 答案 B
解析 醋酸属于弱电解质，在稀释时会电离出H ＋，故稀释相同倍数时醋酸溶液中c (H ＋)的变化要比盐酸中c (H ＋)的变化小一些，即曲线Ⅰ表示盐酸，曲线Ⅱ表示醋酸，A 项错误；溶液的导电能力与溶液中离子的浓度有关，离子浓度b ＞c ，故导电能力：b ＞c ，B 项正确；a 点、b 点表示溶液稀释相同倍数，溶质的量没有发生变化，都等于稀释前的物质的量，稀释前两溶液中c (H ＋)相同，但CH 3COOH 为弱酸，则c (CH 3COOH)＞c (HCl)，故稀释前n (CH 3COOH)＞n (HCl)，即CH 3COOH 消耗NaOH 多，C 项错误；a 点酸的总浓度大于b 点酸的总浓度，D 项错误。

9．体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n (Cl －
)＝n (CH 3COO －
)＝0.01 mol ，下列叙述错误的是
( )
A ．与NaOH 完全中和时，醋酸所消耗的NaOH 多
B ．分别与足量CaCO 3反应时，放出的CO 2一样多
C ．两种溶液的pH 相等
D ．分别用水稀释相同倍数时，n (Cl －)＜n (CH 3COO －)
答案 B
解析 体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n (Cl －)＝n (CH 3COO －)＝0.01 mol ，根据二者的电离方程式可知，二者电离出的c (H ＋)相同，故pH 相等，C 项正确；由于CH 3COOH 不能完全电离，因此n (CH 3COOH)＞n (HCl)，故与NaOH 完全中和时，醋酸消耗的NaOH 多，分别与足量CaCO 3反应时，醋酸放出的CO 2多，A 项正确、B 项错误；分别用水稀释相同倍数时，醋酸的电离程度增大，n (CH 3COO －)增大，而n (Cl －)不变，D 项正确。

10．常温下，CH 3COOH 、HCOOH(甲酸)的电离平衡常数分别为1.7×10－5、1.8×10－4，以下关于0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液、0.1 mol·L －1 HCOOH 溶液的说法正确的是( )
A ．c (H ＋)：CH 3COOH ＞HCOOH
B ．等体积的两溶液中，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH ＞CH 3COOH
C ．HCOOH 可能与NaOH 发生反应：H ＋＋OH －===H 2O
D ．将CH 3COOH 溶液稀释100倍过程中，c (CH 3COOH )·c (OH －)c (CH 3COO －)
保持不变 答案 D
解析 等浓度的甲酸和乙酸溶液，甲酸酸性强电离程度大，所以溶液中的c (H ＋)：CH 3COOH ＜HCOOH ，故A 错误；等浓度等体积的甲酸和乙酸溶液中，甲酸和乙酸的物质的量相等，分别加入过量的镁，产生氢气的体积相等，故B 错误；HCOOH 是弱酸，与NaOH 发生反应：HCOOH ＋OH －===HCOO －＋H 2O ，故C 错误；c (CH 3COOH )·c (OH －)
c (CH 3COO －)＝
c (CH 3COOH )·c (OH －)·c (H ＋)
c (CH 3COO －)·c (H ＋)
＝K w K a ，将CH 3COOH 溶液稀释100倍过程中，c (CH 3COOH )·c (OH －)c (CH 3COO －)
保持不变，故D 正确。

11．(1)某浓度的氨水中存在平衡：NH 3·H 2O
NH ＋4＋OH －。

如想增大NH ＋4的浓度而不增大OH －的浓度，应采取的措施是________(填字母)。

a．适当升高温度b．加入NH4Cl固体
c．通入NH3d．加入少量浓盐酸
(2)常温下，有c(H＋)相同、体积相同的醋酸和盐酸两种溶液，采取以下措施：
①加适量醋酸钠晶体后，两溶液中的c(H＋)变化是醋酸溶液中c(H＋)________(填“增大”“减小”或“不变”，下同)，盐酸中c(H＋)________。

②加水稀释10倍后，醋酸溶液中的c(H＋)________(填“＞”“＝”或“＜”，下同)盐酸中的c(H＋)。

③加等浓度的NaOH溶液至恰好中和，所需NaOH溶液的体积：醋酸________盐酸。

④使温度都升高20 ℃，溶液中c(H＋)：醋酸______盐酸。

⑤分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是__________(填字母)。

(①表示盐酸，②表示醋酸)
(3)将0.1 mol·L－1的CH3COOH加水稀释，有关稀释后醋酸溶液的说法中，正确的是__________(填字母)。

a．电离程度增大b．溶液中离子总数增多
c．溶液导电性增强d．溶液中醋酸分子增多
答案(1)bd(2)①减小减小②＞③＞④＞⑤c(3)ab
解析(1)a项，升高温度，平衡右移，c(NH＋4)和c(OH－)均增大；b项，加入NH4Cl固体，c(NH＋4)增大，平衡左移，c(OH－)减小；c项，通入NH3，c(NH3·H2O)增大，平衡右移，c(NH＋4)和c(OH －)均增大；d项，加入少量浓盐酸，c(OH－)减小，平衡右移，c(NH＋4)增大。

(2)①加适量CH3COONa晶体，CH3COOH溶液中：CH3COOH CH3COO－＋H＋平衡向左移动，c(H＋)减小，盐酸中发生反应：CH3COO－＋H＋===CH3COOH，c(H＋)减小。

②加水稀释10倍，CH3COOH电离平衡向右移动，n(H＋)增多，HCl不存在电离平衡，HCl电离出的n(H＋)不变。

③加NaOH溶液，CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，HCl＋NaOH===NaCl＋H2O，由于CH3COOH是部分电离，反应过程中CH3COOH的电离平衡向电离方向移动且反应前c(CH3COOH)＞c(HCl)，故中和时CH3COOH所需NaOH的体积多。

④升高温度，CH3COOH 电离平衡向电离方向移动，c(H＋)增大，HCl已全部电离。

⑤反应开始两溶液pH相同，即c(H ＋)相同，所以开始与Zn反应速率相同，随反应的进行，CH3COOH电离平衡向电离方向移动，
故反应速率：v (CH 3COOH)＞v (HCl)，又因为反应开始时c (CH 3COOH)＞c (HCl)，所以与足量锌反应，CH 3COOH 生成H 2的量多。

12．(2022·聊城高二检测)已知25 ℃时，测得浓度为0.1 mol·L
－1的碱BOH 的溶液中，c (OH －)＝1×10－3 mol·L －1。

(1)写出BOH 的电离方程式：________________________________________________。

(2)BOH 的电离平衡常数K b ＝________________________________________________。

(3)某温度T ℃时，BOH 的电离平衡常数为1×10－7，结合(2)的计算可知T ________25。

若该碱的起始浓度也为0.1 mol·L －1，则溶液中c (B ＋)＝________mol·L －1。

答案 (1)BOH B ＋＋OH － (2)1×10－5 (3)< 1×10－
4 解析 (1)因c (BOH)初始＝0.1 mol·L －1，c (BOH)电离＝c (B ＋)≈c (OH －)＝1×10－3 mol·L －1，则BOH 不完全电离，故电离方程式为BOH B ＋＋OH －。

(2)电离平衡时，c (BOH)平衡＝0.1 mol·L －1－1×10－3 mol·L －1≈0.1 mol·L －1，则电离常数K b ＝c (B ＋)·c (OH －)c (BOH )
＝1×10－3×1×10－30.1＝1×10－5。

(3)电离过程是吸热的，温度越高电离常数越大，T ℃时BOH 的电离平衡常数为1×10－7<1×10－5，
则T <25。

电离常数K b ＝c (B ＋)·c (OH －)c (BOH )
≈c 2(B ＋)0.1＝1×10－7，则c (B ＋)＝1×10－4 mol·L －1。

13．现有常温下，pH ＝2的盐酸(甲)和pH ＝2的醋酸溶液(乙)，请根据下列操作回答问题。

(1)常温下0.1 mol·L －1的CH 3COOH 溶液加水稀释过程中，下列表达式的数值一定变小的是________(填字母)。

A ．c (H ＋)
B.c (H ＋
)c (CH 3COOH ) C.c (CH 3COO －)c (CH 3COOH ) D ．n (CH 3COO －) (2) 取10 mL 的乙溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动；另取10 mL 的乙溶液，加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后，溶液体
积保持不变)，待固体溶解后，溶液中c (H ＋
)c (CH 3COOH )
的值将________(填“增大”“减小”或“无法确定”)。

(3)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，分别加水稀释100倍，所得溶液的pH 大小关系为pH(甲)________pH(乙)(填“>”“<”或“＝”)。

(4)取等体积的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH 稀溶液中和，则消耗的NaOH 溶液的体积大小关系为V (甲)________(填“>”“<”或“＝”)V (乙)。

答案 (1)A (2)向右 减小 (3)> (4)<
14．电离度可表示电解质的相对强弱，电离度α＝已电离的电解质的浓度溶液中原有电解质的浓度×100%。

已知25 ℃时几种物质(微粒)的电离度(溶液浓度均为0.1 mol·L －1)如表所示：
编号
物质(微粒) 电离度α A
硫酸溶液(第一步完全电离)：第二步HSO －4SO 2－4＋H ＋ 10% B
硫酸氢钠溶液：HSO －4SO 2－4＋H ＋ 29% C
醋酸：CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋ 1.33% D
盐酸：HCl===H ＋＋Cl － 100%
(1)25 ℃时，上述几种溶液中c (H ＋)从大到小的顺序是________(填字母)。

(2)25 ℃时，0.1 mol·L
－1硫酸溶液中HSO －4的电离度小于相同温度下0.1 mol·L －1硫酸氢钠溶液中HSO －4的电离度，其原因是_________________________________________________
___________________________________________________________________________。

(3)醋酸的电离平衡常数K a 的表达式是________，则物质的量浓度为c 的醋酸的电离平衡常数K a 与电离度α的关系为K a ＝__________(用含c 、α的代数式表示)。

答案 (1)ADBC (2)硫酸的第一步电离抑制了硫酸氢根离子的电离
(3)K a ＝c (CH 3COO －)·c (H ＋)c (CH 3COOH ) cα2
1－α
解析 (1)硫酸第一步完全电离，第二步部分电离，硫酸中c (H ＋)＝(0.1＋0.1×10%)mol·L －1＝0.11 mol·L －1；硫酸氢钠溶液中c (H ＋)＝0.1×29% mol·L －1＝0.029 mol·L －1；醋酸中c (H ＋)＝0.1×1.33% mol·L －1＝0.001 33 mol·L －1；盐酸中c (H ＋)＝0.1 mol·L －1，所以c (H ＋)由大到小的顺序是ADBC 。

(2)硫酸溶液中，硫酸第一步、第二步均电离出氢离子，第一步电离出的氢离子抑制了第二步的电离，而硫酸氢钠溶液中硫酸氢根离子的电离不受抑制，所以0.1 mol·L －1 H 2SO 4溶液中HSO －4的电离度小于0.1 mol·L －1 NaHSO 4溶液中HSO －4的电离度。

(3)CH 3COOH 在溶液中存在电离平衡：CH 3COOH
CH 3COO －＋H ＋，则K a ＝c (CH 3COO －)·c (H ＋)c (CH 3COOH )；醋酸中c (H ＋)＝c (CH 3COO －)＝cα，则K ＝c (CH 3COO －)·c (H ＋)c (CH 3COOH )＝cα·cαc －cα＝cα21－α。