分光光度法测定络合物地组成及稳定常数

分光光度法测定络合物的组成及稳定常数（综合型）
实验目的
1、掌握分光光度法测定络合物组成及稳定常数的基本原理和方法。

2、计算络合反应的标准自由能变化。

3、学会使用分光光度计。

实验原理
溶液中金属离子M 和配位体L 形成MLn 络合物。

其反应式为：MLn nL M =+，当达到平衡时，其络合稳定常数为：
n L M MLn K ]
][[][= ……… （1-1） 式中：K 为络合物的稳定常数，][MLn 、][M 、][L 分别为络合平衡时络合物、金属离子和配位体的浓度（严格的说（1-1）式中各浓度值应以活度来代替），n 为络合物的配位数。

显然，如果通过实验能测得（1-1）式中右边各项的浓度及n 值，则就能算得K 值。

本实验采用分光光度法来测定这些参数。

1.分光光度法的实验原理
让可见光中各种波长的单色光分别地、依次透过溶液，其中某些波长的光即被吸收，使得透过的光形成了吸收谱带（或称吸收曲线），因而可以对不同的物质进行鉴定分析，这是定性分析的基础。

根据朗伯—比耳定律，入射光强0I 与投射光强I 之间有如下关系：
klc e I I -=0
……… （1-2）
D klc I
I ==0ln ……… （1-3） 式中：D 称为光密度（或吸光度）；k 为吸光系数，对于一定溶质，溶剂及一定波长的入射
光k 为常数；c 为溶液的浓度；l 为比色皿（液层）厚度；0
I I 称透光率。

从（1-3）式看出，在固定液层厚度l 和入射光波长的条件下，光密度D 与溶液浓度成正比。

选择入射光波长，使它对被测物质即具有一定的灵敏度，又使溶液中其它物质的干扰为最小，做被测物质的C D -标准工作曲线，然后测定被测溶液的光密度，根据光密度的大小即可在标准工作曲线上求得相应的浓度值，这是定量分析的基础。

2.络合物组成的测定
本实验采用等摩尔连续变化法测定络合物的组成，其原理如下：在保持总摩尔数不变的情况下，依次改变体系中两组分摩尔分数的比值，配制一系列摩尔分数不同的溶液，测量这一系列溶液的光密度D 值。

做光密度D -摩尔分数x 曲线如图5-2所示，从曲线上光密度的极大之max D 所对应的摩尔分数值，即可求出n 值。

为了配溶液时方便，通常取相同摩尔浓度的M 溶液和L 溶液，在维持总体积不变的条件下，按不同的体积比配成一系列混合物溶液。

这样，它们的体积比也就是摩尔分数之比。

设x 为max D 时所取L 溶液的体积分数，即：L
M L V V V x += M 溶液的体积分数为x -1，则配位数为：
x
x n -=1 …… （1-4） 若溶液中只有络合物MLn 具有颜色，则溶液的光密度D 和MLn 的含量成正比，作D -x 图，从曲线上的极大位置即可求出n 值。

若配成的溶液中除络合物外，尚有金属离子M 及配位体L 与络合物在同一波长λ中也存在着一定程度的吸收，此时所观察到的光密度D 并不是完全由络合物MLn 吸收所引起，必须加以校正。

其校正方法如下：
作出实验测得的光密度D 对溶液组成（包括金属离子浓度和配位体离子浓度为0的两点）的图。

连接金属离子浓度为0及配位体浓度为0的两点的直线如图5-3所示，直线上所表示的不同组成光密度数值0D 可以认为是由金属离子M 和配位体L 吸收所引起，因此，把实验所观察到的光密度数值'D 减去对应组成上该直线读出的光密度数值0D ，所得到的差值0'D D D -=∆就是该溶液组成下浓度的光密度数值。

作此光密度x D -∆的曲线，曲线极大点所对应的溶液的组成就是络合物组成。

用此方法测定络合物组成时，必须在所选择的波长范围内只有MLn 一种络合物有吸收，而金属离子M 和配位体L 等都不吸收或很少吸收，只有在这种情况下x D -曲线上极大点所对应的组成才是络合物组成。

3.稀释法测定络合物稳定常数
设开始时金属离子M 和配位体L 的浓度分别a 和b ，而达到络合平衡时络合物浓度为x 则： n nx b x a x K )
)((--= …（1-5） 由于光密度已经过上述方法校正，因此可认为校正后溶液光密度正比于络合物浓度。

如果两个不同浓度的M 金属离子和配位体总浓度相同（总摩尔数）条件下，在同一坐标上分别作光密度对两个不同总摩尔数的溶液组成曲线。

在这两条曲线上找出光密度相同的任意两点如图5-4所示，则在此两点上所对应的溶液的络合物浓度应相同。

设对应于两条曲线的起始金属离子浓度及配位体浓度分别为1a 1b ，2a 2b ，则
n n nx b x a x nx b x a x K )
)(())((2211--=--= ……… （1-6） 解上述方程可得x ，然后即可计算络合物稳定常数K 。

仪器和试剂
72型分光光度计 1套 容量瓶（100ml ） 13个
移液管（50ml ） 1支 （250ml ） 2个
（25ml ） 1支 烧 杯（250ml ） 1个
（10ml ） 2支 （100ml ） 2个
钛鉄试剂（1，2-二羟基苯，3，5-二黄酸钠）分析纯0.005M
硫酸高铁铵（NH 4Fe （SO 4）212H 2O ）分析纯 0.005M
PH=2.1 HCL 缓冲液
实验步骤
1、用0.005M 钛鉄试剂溶液和0.005M 硫酸高铁铵溶液按下表制备11个待测溶液的样品 然后依次将各样品加蒸馏水稀释至100ml
2、测定络合物MLn 的最大吸收波长m ax λ
用6号样品测定其吸收曲线，以蒸馏水为参比液，用分光光度计测定波长由小到大的光密度值。

做波长—光密度曲线，找出吸收曲线的最大吸收峰所对应的波长m ax λ数值。

3、以蒸馏水为参比液，测定11个样品在波长m ax λ下的光密度值。

4、配制0.0025M 的硫酸高铁铵及0.0025M 钛鉄试剂溶液各100ml 。

移取0.005M 硫酸高铁铵溶液50ml 于100ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。

同样方法配制0.0025M 钛鉄试剂溶液100ml 。

5、用0.0025M 钛鉄试剂溶液和0.0025M 的硫酸高铁铵溶液按实验步骤1配制第二组待测溶液，并测定其在波长m ax λ下的光密度值。

数据记录和处理
1、将所得数据列表。

2、做最大吸收峰曲线λ-D 。

3、作两组溶液的光密度D 对溶液组成x 的x D -曲线。

4、按上述方法进行校正，求出两组溶液中络合物的校正光密度数值0D D D -=∆。

5、作两组溶液的x D -∆图，于同一坐标上。

6、找出曲线最大值下相应于n x
x =-1的数值，从n 的数值即可得到络合物组成MLn 。

7、从图上找出二组溶液中任意相同光密度的二点所对应的溶液组成（即求出1a 1b ，2a 2b 数值）。

8、根据（1-6）是求出x 的数值。

9、从x 数值算出络合物稳定常数。

10、利用稳K RT G ln 0-=∆计算该反应的标准自由能变化。

思考题
1、试分析影响络合物稳定常数的因素。

2、为什么要控制溶液的PH 值。

参考文献
[1] 罗澄明，向明礼，物理化学实验 (第四版), 高等教育出版社，2004年版
[2] 北京大学等校，物理化学实验 (第四版), 北京大学出版社，2002年版
[3] 东北师范大学出版社等校，物理化学实验 (第二版), 高等教育出版社，1989年版
凝固点降低法测相对分子质量（综合型）
实验目的
1、掌握一种常用的相对分子质量测定方法。

2、通过实验进一步理解稀溶液理论。

实验原理
利用稀溶液的冰点降低依数性质测定相对分子质量。

冰点降低（凝固点降低）即含非挥发性溶质的二组分稀溶液的凝固点将低于纯溶剂的凝固点。

数学表达式为 m K T T T f ⋅=-=∆0 (2-1)
式中：0T 为纯溶剂的凝固点；T 为溶液的凝固点；f K 为质量摩尔凝固点降低常数，简称为凝固点降低常数；m 为溶质的质量摩尔浓度。

又因为 1000/⨯=W
M g m （2-2） 式中：M 为溶质的摩尔质量（1-⋅mol g ）；g 和W 分别表示溶质和溶剂的质量（g ）。

将（2-2）式代入（1）式得W
T g K M f ⋅∆⋅
=1000 全部实验操作归结为凝固点的精确测量。

所谓凝固点是指在一定压力下，固液两相平衡共存的温度。

测定溶剂、溶液温度随时间的变化，绘制得步冷曲线，而得到溶剂、溶液的凝固点。

注意实验操作中必须掌握体系的过冷程度。

仪器与试剂
凝固点测定仪一套，SWC-Ⅱ数字式贝克曼温度计一台，水银温度计（0~50℃，最小分度为0.1℃）1支，大玻璃缸一只 环己烷（A.R.），萘（A.R.），冰
实验步骤
1、将仪器安装好，取自来水注入冰浴槽中（水量以注满浴槽体积2/3为宜），然后加入冰
屑以保持水温在3～50C 。

2、纯溶剂环己烷的凝固点的测定
（1）纯溶剂环己烷的近似凝固点的测定。

用移液管取50ml 环己烷注入冷冻管并浸入水浴中，不断搅拌该液，使之逐渐冷却，当有固体开始析出时，停止搅拌，擦去冷冻管外的水，移到空气浴的外套管中，再一起插入冰水浴中，缓慢搅拌该液，同时观察温度计温度，当温度稳定后，记下读数，即为环己烷的近似凝固点。

（2）纯溶剂环己烷的精确凝固点的测定。

取出冷冻管，温热之，使环己烷之结晶全部融化。

再次将冷冻管插入冰水浴中，缓慢搅拌，使之逐渐冷却，并观察温度计温度，当环己烷液的温度降至高于近似凝固点的0.50C 时，取出冷冻管，擦去水，移至外套管中，停止搅拌，大量结晶出现，温度开始回升，改为缓慢搅拌，一直到温度达到最高点，此时记下的温度即为纯溶剂的精确凝固点。

重复两次取其平均值。

3、溶液的凝固点的测定
取出冷冻管，温热之，使环己烷结晶融化。

取0.114g的萘片由加样口投入冷冻管内的环己烷液中，待萘全部溶解后，依（2-2）的步骤测定溶液的近似凝固点与精确凝固点，重复两次，取平均值，再加0.120g，按同样的方法，测另一浓度的凝固点。

如是已预先配置好的溶液，则可直接测定。

结果记录与处理
室温：气压：
环己烷密度
环己烷质量 W
环
实验注意事项
1、凝固点的确定较为困难。

先测一个近似凝固点，精确测量时，在接近近似凝固点时，降温速度要减慢，到凝固点时快速搅拌。

2、千万不要过冷，若过冷太甚，凝固的溶剂过多，溶液的浓度变化过大，所得凝固点偏低。

结果讨论
1、本实验的关键在于掌握体系的过冷程度。

如果溶液过冷程度不大，则放出的凝固热不易测得，可以将温度回升的最高值作为溶液的凝固点。

若过冷太甚，凝固的溶剂过多，溶液的浓度变化过大，所测凝固点偏低。

2、溶液的冷却曲线与纯溶剂的冷却曲线不同，不出现平台，只出现拐点，即当析出固相，温度回升到平衡温度后，不能保持一定值，因为部分溶剂凝固后，剩余溶液的浓度逐渐增大，平衡温度要逐渐下降。

3、用凝固点降低法测相对分子质量只适用于非挥发性溶质且非电解质的稀溶液。

思考题简答
1、凝固点降低法测相对分子质量的公式，在什么条件下才能适用？
2、在冷却过程中固液相之间和寒剂之间，有哪些热交换？它们对凝固点的测定有何影响？
3、当溶质在溶液中有解离、缔合和生成络合物的情况下，对相对分子质量测定值的影响如何？
4、影响凝固点精确测量的因素有哪些？
参考文献
[1] 复旦大学等校，物理化学实验 (第三版), 高等教育出版社，2004年版
[2] 北京大学等校，物理化学实验 (第四版), 北京大学出版社，2002年版
[3] 刘廷岳，王岩，物理化学实验, 中国纺织出版社，2006年版
丙酮碘化反应
实验目的
1、利用分光光度计测定酸作催化时丙酮碘化反应的反应级数、速率常数及活化能。

2、初步认识复杂反应机理，了解复杂反应的表观速率常数的求算方法。

3、掌握分光光度计的使用方法。

实验原理
在酸的催化，丙酮碘化反应是一个复杂反应，H +是反应的催化剂，而丙酮碘化反应本身有H +生成，因此这是一个自动催化反应，又因反应并不停留在生成一元碘化丙酮上，还要继续下去。

所以应选者适当的反应条件，测定初始阶段的反应速度。

则此反应的动力学方程式可表示为： r H q I P A I A E C C kC dt dC dt dC dt dC +=-=-=22 ……… (3-1) 式中，C E 为碘化丙酮的浓度；C H +为氢离子的浓度；C A 为丙酮的浓度；k 表示丙酮碘化反应
总的速率常数。

指数p 、q 、r 分别为丙酮、碘和氢离子的反应级数。

如反应物碘是少量的，而丙酮和酸对碘是过量的，则反应在碘完全消耗之前，丙酮和酸的浓度可认为基本保持不变。

实验证实在本实验的条件（酸的浓度较低）下，丙酮碘化反应对碘是零级反应，即q 为零。

由于反应速率与碘的浓度的大小无关（除非在很高的酸度下），因而反应直到碘全部消耗之前，反应速度将是常数。

即
常数===+r H p A E C kC dt
dC υ ………（3-2） 对上式（3-2）积分 可得：C t C kC C r H P A E +=+ ……… (3-3)
式中C 为积分常数。

由于dt
dC dt dC I E 2-=，可由2I C 变化求得C E 的变化，并由2I C 对时间t 作图，求得反应速率。

由于碘在可见光区有一个比较宽的吸收带，而在此吸收带中盐酸、丙酮、碘化丙酮和碘化钾溶液则没有明显的吸收，所以可利用分光光度法直接观察碘浓度的变化，从而测量反应进程，求出反应的速率常数。

按照朗伯-比耳(Lambert-Beer)定律，某指定波长下，光密度D 与碘浓度2I C 有：
2I alC D = ……… (3-4)
又根据 I
I T D 0lg 1lg
== ……… (3-5) 式中：I 0为入射光强度，可采用通过蒸馏水后的光强；I 为透过光强度，即通过碘溶液后
的光强；l 为溶液厚度；a 为吸光系数；T 为透光率。

对同一比色皿l 为定值，3-4式中al 可通过对已知浓度的碘溶液的测量来求得。

将通过蒸馏水的光强定为透光率100，然后测量通过溶液时的透光率T ，则有：
2/)lg 100(lg I C T al -= ……… (3-6) 将（3-4）、（3-5）式代入（3-3）式中整理后得：
B t
C C al k T r H P A +==)(lg ……… (3-7)
由（3-7）式可知，lg T 对时间t 作图，通过其斜率m 可求得反应速度。

即
r H P A C C al k m +=)( ………（3-8）
（3-8）式与（3-2）式相比较，则有
)/(al m =υ ……… (3-9)
为了确定反应级数P ，至少需进行两次实验。

当丙酮初始浓度不同，而氢离子、碘的初始浓度分别相同时，即C A2=uC A1、12++=H H C C 、1222I I C C =。

则有
p P A P A p q I r H P A q
I r H P A u C C u C C kC C C kC ===++11112221222υυ 则 u p lg lg 12=υυ u m m u p lg /)(lg lg /)(lg 1
212==υυ ………（3-10） 同理，当丙酮、碘的初始浓度分别相同，而酸的浓度不同时，即C A3=C A1、1322I I C C =、13++=H H wC C ，可得出
w r lg /)(lg 1
3υυ= ………（3-11） 又由C A4=C A1、14++=H H C C 、142
2I I xC C = x q lg /)(lg
1
4υυ= ………（3-12） 从而作四次实验，可求得反应级数p 、r 、q 。

由两个或两个以上温度时的速率常数，就可以根据阿累尼乌斯(Arrhenius)关系式
或
……… (3-13)
可以求算反应的活化能。

仪器和药品
72型分光光度计 1套 容量瓶(50mL) 7只
超级恒温槽（带有恒温夹层） 1套 容量瓶(100mL) 2只
移液管(10mL ，5mL) 各3只 秒表 1块
碘溶液(含2%KI)(0.01mol ·dm -3) 标准盐酸溶液(1mol ·dm -3)
丙酮溶液(2mol ·dm -3)。

实验步骤
1、调整分光光度计：首先把恒温槽调到25.0℃。

然后打开微电计开关，旋转调零旋钮，使光点指到零点位置，然后将波长调到500nm 处，再将恒温比色皿装满蒸馏水，在25.0℃时放入暗箱并使其处于光路中。

调整光亮调节器，使微电计光点处于透光率“100”的位置上。

2、求al 值： 取0.01mol ·dm -3的碘溶液5mL 注入50mL 容量瓶中，用二次蒸馏水稀释到刻度、摇匀，即得0.001 mol ·dm -3的碘溶液。

取此碘溶液洗比色皿两次，然后注入恒温比色皿，在25.0℃时，置于光路中，测其透光率，利用(3-7)式求出al 值。

3、丙酮碘化反应的速率常数的测定： 取一洗净的小烧杯，加入约110dm 3左右二次蒸馏水，置于25.0℃的恒温槽中恒温。

用移液管分别吸取0.01mol/m 3标准碘溶液10 dm 3、10 dm 3、
10 dm 3、5 dm 3，注入已编号（1~4号）的4只干净的50 dm 3容量瓶中。

另取一支移液管分别向1~4号容量瓶内加入1 mol ·m -3标准盐酸溶液5 dm 3、5 dm 3、10 dm 3、5 dm 3（注意依瓶号顺序），再分别注入适量的蒸馏水，盖上瓶盖，置于恒温槽中恒温。

再取50 dm 3干净的容量瓶，取少量2 mol/m 3标准丙酮溶液清洗两次，然后注入约50 dm 3标准丙酮溶液，盖上瓶塞，置于25.0℃的恒温槽中恒温(恒温时间不少于10min)。

温度恒定后，用移液管移取恒温的丙酮溶液10 dm 3迅速加入1号容量瓶内，当丙酮溶液加到一半时开动秒表计时。

用以恒温的蒸馏水将此混合液稀释到刻度，迅速摇均，并用此混合液将干净的比色皿清洗多次，然后把此溶液注入比色皿（上述操作要迅速），测定不同时间的透光率。

每隔2分钟测定透光率一次，直到取得10~12个数据为止。

如果透光率变化较大，则改为每隔1分钟记录一次。

在测定过程中用蒸馏水多次校正透光率“0”点和“100”点。

然后用移液管分别取5 dm 3，10 dm 3、10 dm 3的已恒温的标准丙酮溶液分别注入2号、3号、4号容量瓶，用上述方法分别测定不同浓度的溶液在不同时间的透光率。

上述溶液的配置可如下表所示：
4、将恒温槽的温度升高到35.0℃，重复上述操作1，2，3，但测定时间应相应缩短，可改为1min 记录一次透光率。

数据记录和处理
1
2、测定恒定温度下混合溶液的时间—透光率，把实验数据填入下表：
3、混合液丙酮、盐酸、碘的浓度
4、将lgT对时间t作图，得一直线，求直线的斜率，并求出反应的速率常数。

5、利用25.0℃及35.0℃时的k值求丙酮碘化反应的活化能。

6、反应级数的测定。

由实验步聚3、4中测得的数据，分别以lnT对t作图，得到四条直线。

求出各直线斜率，即为不同起始浓度时的反应速率，代入 (3-10)、(3-11) 、(3-13)式可求出p，q ，r。

思考题
1、本实验中，是将丙酮溶液加到盐酸和碘的混合液中，但没有立即计时，而是当混合物稀释至50mL，摇匀倒入恒温比色皿测透光率时才开始计时，这样做是否影响实验结果?为什么?
2、影响本实验结果的主要因素是什么?
参考文献
[1] 南京大学，物理化学实验 (第三版), 高等教育出版社，2004年版
[2] 北京大学等校，物理化学实验 (第四版), 北京大学出版社，2002年版
[3] 东北师范大学出版社等校，物理化学实验 (第二版), 高等教育出版社，1989年版
燃烧热的测定
实验目的：
1、
2、了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的区别。

3、了解卡计中主要部分的作用。

掌握卡计的实验技术。

4、
实验原理：
燃烧热的定义是：一摩尔的物质完全燃烧时所放出的热量。

所谓完全燃烧，即组成反应物的各元素,在经过燃烧反应后，必须呈显本元素的最高化合价。

如C经燃烧反应后，变成CO,不能认为是完全燃烧。

只有在变成CO
2
时,方可认为是完全燃烧。

同时还必须指出，反应物和生成物在指定的温度下都属于标准态。

如苯甲酸在298.15K时的燃烧反应过程
C
6H
5
COOH(固)+
15
2O
2
(气)=7CO
2
(气)+3H
2
O(液)
由热力学第一定律，恒容过程的热效应Q V，即∆U。

恒压过程的热效应Q P，即∆H。

它们之间的相互关系如下：
Q P =Q
V
+∆n(RT) 4 (1)
或∆H=∆U+∆n(RT) 4 (2)
其中∆n为反前后气态物质的物质的量之差。

R为气体常数。

T
本实验通过测定萘完全燃烧时的恒容燃烧热，然后再计算出萘的恒压燃烧∆H
∂∂∆∆H T C P P ⎛⎝ ⎫⎭⎪=r 4 (3)
式中的∆r C P 是反应前后的恒压热容之差,它是温度的函数。

一般说来，反应的热效应随温度的变化不是很大，在较小的温度范围内,
热是一个很难测定的物理量，热量的传递往往表现为温度的改变。

而温度却很容易测量。

如果有一种仪器，已知它每升高一度所需的热量，那么，我们就可在这种仪器中进行燃烧反应，只要观察到所升高的温度就可知燃烧放出的热量。

根据这一热量我们便可求出物质的燃烧热。

在实验中我们所用的恒温氧弹量热计(恒温氧弹卡计)就是这样一种仪器。

为了测得恒容燃烧热，我们将反应置于一个恒容的氧弹中，为了燃烧完全，在氧弹内充入20
个左右
为了确定量热卡计每升高一度所需要的热量，也就是量热计的热容，可用通电加热法或标准物质法。

本实验用标准物质法来测量量热卡计的热容即确定仪器的水当量。

这里所说的标准物质为苯甲酸，其恒容燃烧时放出的热量为26460 J ·g -1。

实验中将苯甲酸压片准确称量并扣除Cu-Ni 合金丝的质量后与该数值的乘积即为所用苯甲酸完全燃烧放出的热量。

Cu-Ni 合金丝燃烧时放出的热量及实验所用O 2气中带有的N 2气燃烧生成氮氧化物溶
于水，所放出的热量的总和一并传给卡计使其温度升高。

根据能量守恒原理，物质燃烧放出的热量全部被氧弹及周围的介质(本实验为3000毫升水)等所吸收，得到温度的变化为∆T ，所以氧弹卡计的
C 卡==++Q T mQ l V T V ∆∆29598.. 4 (4)
式中：m 为苯甲酸的质量(准确到1⨯10-5克)
l 为燃烧掉的Cu-Ni 合金丝的长度(cm)
2.9为每厘米Cu-Ni 合金丝燃烧放出的热量单位（J ·cm -1）
V 为滴定燃烧后氧弹内的洗涤液所用的0.1mol ·dm -3的
NaOH
5.98为消耗1mL0.1 mol ·dm -3的NaOH 所相当的热量(单位为J)。

由于此项结果对
Q V 的影响甚微，所以常省去不做。

确定了仪器(含3000mL 水)热容，我们便可根据公式4-(4)求出欲测物质的恒容燃烧热Q V ，即：
Q V (待测)=(C 卡∆T -2.9l )/m (待测物质的质量)×M 4 (5)
然后根据公式4-(1)求得该物质的恒压燃烧热Q P ，即∆H
用雷诺作图法校正∆T ：
尽管在仪器上进行了各种改进，但在实验过程中仍不可避免环境与体系间的热量传递。

这种传递使得我们不能准确地由温差测定仪上读出由于燃烧反应所引起的温升ΔT 。

而用雷诺作图法进行温度校正，能较好地解决这一问题。

将燃烧前后所观察到的水温对时间作图，可联成FHIDG 折线，如图4-1和图4-2所示。

图4－1中H 相当于开始燃烧之点。

D 为观察到的最高温度。

在温度为室温处作平行于时间轴的JI 线。

它交折线FHIDG 于I 点。

过I 点作垂直于时间轴的ab 线。

然后将FH 线外延交ab 线于A 点。

将GD 线外延,交ab 线于C 点。

则AC 两点间的距离即为∆T 。

图中AA ′为开始燃烧到温度升至室温这一段时间∆t 1内，由环境辐射进来以及搅拌所引进的能量而造成
量热计的温度升高。

它应予以扣除之。

CC ′为温度由室温升高到最高点D 这一段时间∆t 2内，量热计向环境辐射而造成本身温度的降低。

它应予以补偿之。

因此AC 可较客观的反应出由于燃烧反应所引起量热计的温升。

在某些情况下，量热计的绝热性能良好，热漏很
小，而搅拌器的功率较大，不断引进能量使得曲线不出现极高温度点，如图4-2，校正方法相似。

图4-1 绝热较差时的雷诺校正图图4-2 绝热良好时的雷诺校正图必须注意，应用这种作图法进行校正时，卡计的温度与外界环境的温度不宜相差太大(最好不超过2-3℃)，否则会引入大的误差。

仪器与试剂：
氧弹量热计 1套，压片机 1台，
温差测定仪 1台，调压变压器 2个，
拨动开关 1只，氧气钢瓶(需大于80Kg压力)
氧气减压器 1个，万用表 1个
充氧导管 1个， Cu-Ni合金丝若干
扳手 1把，容量瓶(1000mL 1只，2000mL 1只)、
苯甲酸(分析纯) 萘(分析纯)
实验步骤：
1
图4-3是实验室所用的氧弹量热计的整体装配图，图4-4是用来测量恒容燃烧的氧弹结构图。

图4-5是实验充氧的示意图，下面分别作以介绍。

图4-3 氧弹卡计安装示意图图4-4 氧弹的构造图4-3中，内筒C以内的部分为仪器的主体，即为本实验研究的体系，体系C与外界以空气层B绝热，下方有绝缘的垫片4架起，上方有绝热胶板5敷盖。

为了减少对流和蒸发，减少热辐射及控制环境温度恒定，体系外围包有温度与体系相近的水套A。

为了使体
系温度很快达到均匀，还装有搅拌器2，由马达6带动。

为了准确测量温度的变化，我们由精密的温差测定仪来实现。

实验中把温差测定仪的热敏探头插入研究体系内，便可直接准确读出反应过程中每一时刻体系温度的相对值。

样品燃烧的点火由一拨动开关接入一可调变压器来实现，设定电压在24V进行点火燃烧。

图4-4是氧弹的构造。

氧弹是用不锈钢制成的，主要部分有厚壁圆筒1、弹盖2和螺帽3紧密相连；在弹盖2上装有用来充入氧气的进气孔4、排气孔5和电极6，电极直通弹体内部，同时做为燃烧皿7的支架；为了将火焰反射向下而使弹体温度均匀，在另一电极8(同时也是进气管)的上方还有火焰遮板9
2、量热计水当量的测定(求C卡)
(1) 样品压片：压片前先检查压片用钢模是否干净，否则应进行清洗并使其干燥，用台秤称0.8g苯甲酸，并用直尺准确量取长度为20cm左右的细Cu-Ni合金丝一根，准确称量并把其双折后在中间位置打环，置于压片机的底板压模上，装入压片机内，倒入预先粗称的苯甲酸样品，使样品粉末将合金丝环浸埋，用压片机螺杆徐徐旋紧，稍用力使样品压牢(注意用力均匀适中，压力太大易使合金丝压断，压力太小样品疏松，不易燃烧完全)，抽去模底的托板后，继续向下压，用干净滤纸接住样品，弹去周围的粉末，将样品置于称
(2)装置氧弹：拧开氧弹盖，将氧弹内壁擦干净，特别是电极下端的不锈钢接线
柱更应擦干净。

在氧弹中加1毫升蒸馏水。

将样品片上的合金丝小心地绑牢于氧弹中两根电极8与10上(见图4-4氧弹剖面图)。

旋紧氧弹盖，用万用电表检查两电极是否通路。

若通路，则旋紧出气口5后即可充氧气。

按图4-5所示，连接氧气钢瓶和氧气表，并
图4-5 氧弹充气示意图
将氧气表头的导管与氧弹的进气管接通，此时减压阀门2应逆时针旋松(即关紧)，打开氧气钢瓶上端氧气出口阀门1（总阀）观察表一的指示是否符合要求（至少在4MPa），然后缓缓旋紧减压阀门2(即渐渐打开)，使表2指针指在表压2MPa，氧气充入氧弹中。

1-2min 后旋松(即关闭)减压阀门2，关闭阀门1，再松开导气管，氧弹已充入约2MPa的氧气，可供燃烧之用。

但是阀门2至阀门1之间尚有余气，因此要旋紧减压阀门2以放掉余气，再旋松阀门2，使钢瓶和氧气表头复原。

(氧气减压器的使用见附录,必须认真学习)
3、燃烧和测量温差：
按图将氧弹卡计及内筒，搅拌器装配好。