专题十 盐类的水解和沉淀溶解平衡

c(
NH
4
)
>1
c(Cl )
D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中
c(Cl c(Br
) )
不变
答案
D
A项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=
c(H ) c(CH3COO c(CH3COOH )
)
是不变的,加水
时c(CH3COO-)变小,
c(H ) c(CH3COOH
正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正
确。
解题关键 1.AgBrO3溶解度随温度升高而增大,说明升高温度,溶解平衡正向移动。
2.某温度下的饱和溶液中溶质质量分数ω= S ×100%(S为该温度下的溶解度)。c= 1 000ρω ,
100 S
2.(2016课标Ⅲ,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( )
A.向0.1
mol·L-1
CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中
c(H ) c(CH3COOH
)
减小
B.将CH3COONa溶液从20
℃升温至30
℃,溶液中
c(CH3COO ) c(CH3COOH ) c(OH
)
增大
C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中
反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,其量的多少不会引起平衡移动,对除Cl-
无影响,C错误;2Cu+ Cu2++Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完
全,D正确。
知识拓展 化学平衡常数的应用
1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。
AgBrO3(s) Ag+(aq)+BrO3 (aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物
质的溶解速度越快,B正确;60 ℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]=c(Ag+)=c(Br O3)≈
1 0001 0.6 100 0.6
236
mol/L≈0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)·c(BrO3 )=0.025×0.025≈6×10-4,C
A. Ka2 (H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lg c(HX ) 的变化关系
c(H2 X )
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-) D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
答案 D 本题以酸碱中和滴定为载体,考查学生的数据处理和识图能力。因己二酸是弱酸,
M
极稀的溶液密度近似为1 g·cm-3。
温馨提示 注意图中以下几个方面的信息:①横、纵坐标的含义;②曲线的变化趋势、规律;
③曲线的起点、终点、变点、拐点等。
3.(2017课标Ⅲ,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解 能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关 离子浓度的关系图,下列说法错误的是 ( )
(2)①2Cr
O
2 4
+2H+
②增大 1.0×1014
Cr2 O72 +H2O
③小于
(3)2.0×10-5 5.0×10-3
(4)Cr2O72 +3HSO3 +5H+
2Cr3++3S
O
2 4
+4H2O
解析 (1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),
(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现
象是
。
(2)CrO24 和Cr2O72 在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2O72 )随c(H+)的变化如图所示。
①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应 。
H
4
)=c(Cl-),
c(
NH
4
)
c(Cl )
=1,
故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,
c(Cl ) c(Br )
=
c(Ag ) c(Cl ) c(Ag ) c(Br )
=
Ksp Ksp
( AgCl) ( AgBr)
,
温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则
2.Qc=K时,化学反应达平衡; Qc<K时,化学反应正向进行; Qc>K时,化学反应逆向进行。
4.(2016课标Ⅰ,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH )4 (绿色)、Cr2 O72 (橙
红色)、CrO24 (黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:
中c(Ag+)为
mol·L-1,此时溶液中c(CrO24 )等于
的Ksp分别为2.0×10-12和2.0×10-10)
mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl
(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2 O72 还原成Cr3+,该反应的离子方程式
为
。
答案 (1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液
继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH)4 (绿色)。
(2)①Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr
O
2 4
+2H+
Cr2
O72
+H2O。②酸性增大,平衡右移,Cr
O
2 4
的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2 O72 )=0.25 mol·L-1,c(CrO24 )=(1.0-0.25×2)mol·L-1=0.5
答案 C 本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25 mL AgNO3 溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)≈1×10-5mol·L-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=1×10-5mol·L-1,故Ksp(AgCl) =c(Ag+)·c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(AgCl)=c(Ag+)· c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.040 0 mol·L-1 Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消耗V(AgNO3)= 20 mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.050 0 mol·L-1 Br-,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),达到反应终点时 c(Br-)<c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。 知识拓展 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀就达完全。
c(Cu ) mol L1
=-5,c(Cu+)=10-5
mol·L-1,-lg
c(Cl ) mol L1
=1.75,c(Cl-)=10-1.75
mol
·L-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-)=1×10-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原
)
应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-的平
衡常数K=
c(CH3COOH ) c(OH c(CH3COO )
)
,升温,K增大,
c(CH3COO ) c(CH3COOH ) c(OH
)
=
1 K
减小,故错误;C项,根据电
荷守恒得c(N
H
4
)+c中性时c(H+)=c(OH-),则c(N
高考化学 (课标Ⅱ专用)
专题十 盐类的水解和沉淀溶解平衡
五年高考
A组 统一命题·课标卷题组 考点一 盐类的水解
1.(2018课标Ⅱ,7,6分)化学与生活密切相关。下列说法错误的是 ( ) A.碳酸钠可用于去除餐具的油污 B.漂白粉可用于生活用水的消毒 C.氢氧化铝可用于中和过多胃酸 D.碳酸钡可用于胃肠X射线造影检查 答案 D 本题考查Na2CO3、Ca(ClO)2、Al(OH)3、BaCO3的化学性质。碳酸钠溶液显碱性, 油污属于酯类,油污可在热的碳酸钠溶液中水解而被除去,A正确;漂白粉的有效成分是Ca(ClO)2, Ca(ClO)2有强氧化性,可杀菌消毒,B正确;胃酸指盐酸,Al(OH)3可与盐酸反应,C正确;BaCO3可与胃酸 反应生成Ba2+,Ba2+有毒,D错误。 关联知识 胃肠X射线造影检查服用的是BaSO4,BaSO4不与盐酸反应。
=10-9.6
<
Ka2
=10-5.37,则NaHX溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),C项正确;溶液呈中性时,c(OH-)=c(H+),
lg
c(X2 ) c(HX )
>0,即c(X2-)>c(HX-),D项错误。
答题规范 该类题应从以下三点突破:①明确横、纵坐标的意义;②明确曲线的走势及意义; ③结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。
c(Cl ) c(Br )
不变,故正确。
关联知识 电离平衡常数、水解平衡常数、难溶电解质溶度积常数、电解质溶液中电荷守
恒关系。
解题关键 1.温度不变,Ksp不变;2.升高温度,促进水解,水解平衡常数变大。
3.(2017课标Ⅰ,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子 浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 ( )
=1即lg
c(X2 ) c(HX )
=0时,pH≈5.37,
Ka2
=1×10-5.37,
A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),
c(HX c(H2 X
) )
=100.6,
c(H+)=10-5.0 mol·L-1,代入
K =a1
c(HX ) c(H c(H2 X )
)
=100.6×10-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为110041.44
其一级电离程度较大,故曲线M表示lg
c(X2 ) c(HX )
与pH的关系,曲线N表示lg
c(HX c(H2 X
) )
与pH的关系,B
项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为
K
a
2
=
c(H ) c(X c(HX )
2
)
,则lg
c(X2 ) c(HX )
=lg
Ka2 c(H
)
,
c(X2 ) c(HX )
考点二 沉淀溶解平衡
1.(2018课标Ⅲ,12,6分)用0.100 mol·L-1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如 图所示。下列有关描述错误的是 ( )
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同实验条件下,若改为0.040 0 mol·L-1Cl-,反应终点c移到a D.相同实验条件下,若改为0.050 0 mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动
②由图可知,溶液酸性增大,Cr O24 的平衡转化率 根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为
(填“增大”“减小”或“不变”)。 。
③升高温度,溶液中Cr
O
2 4
的平衡转化率减小,则该反应的ΔH
于”或“等于”)。
0(填“大于”“小
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr O24 生成 砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10-5 mol·L-1)时,溶液
mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,则平衡常数K= c(Cr2O72 )
=
0.25
=1.0×1014。③升
c2 (CrO24 ) c2 (H ) 0.52 (1.0 107 )2
温,CrO24 的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,ΔH<0。
(3)c(Ag+)= Ksp ( AgCl) = 2.0 1010
2.(2014课标Ⅰ,11,6分,0.685)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误 的是 ( )
A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯
答案 A 由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl- 2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+ Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
答案 C 本题考查Ksp的计算、平衡常数的应用以及化学平衡移动的影响因素。依据图中数
据,选择一个坐标点(1.75,-5),lg