铅粉制造工艺介绍
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铅粉制造工艺介绍
铅粉制造是电极活性物质制备的第一步,而且是很重要的一步,其质量的好坏对电池的影响很大。
目前,制造铅粉主要有两种方法:
一种是球磨法,是由日本人岛津源藏1924年研制成功的,所以采用的设备又叫岛津式铅粉机,它实际上是一个滚筒式球磨机。
其生产过程如下:将铅球投入球磨机中,由于摩擦和铅被空气中的氧气氧化成氧化铅时放热,使筒内温度升高,只要合理地控制铅球量、鼓风量,在一定的空气湿度下,就能生产出合格的铅粉(铅粉实际上是氧化铅包裹金属铅的微粒)。
另一种方法是气相氧化法,也叫巴顿法,所用的铅粉机叫巴顿式铅粉机,是由美国专利首先公开的。
它是将温度高达450度的铅液和空气导入气相氧化室,室内有一高速旋转的叶轮,将熔融铅液搅拌成细小的雾滴,使铅液和空气充分接触,进行氧化生成大部分是氧化铅的铅粉。
再将铅粉吹入旋风沉降器,以便降温并沉降较粗的铅粉,最后在布袋过滤器中分离出细粉。
简述就是:熔铅为“液态”——提液——铅液至加压——气体混合器——氧化仓——氧化———铅粉。
大部数国家采用岛津式球磨法生产铅粉,欧美一些国家采用巴顿式铅粉机较多。
巴顿式铅粉机生产效率较高。
例如美国的铅粉系统R-900-E ,是电热运转的,这个系统有自动温度控制,每小时可生产出365~410kg 铅粉。
生产的铅粉规格为:视密度1.2~1.8g/cm2,单质金属含量20%~30%,铅粉中粒径大于45μm 的微粒平均小于1%。
颗粒形状为球状,球状颗粒的表面为PbO 、Pb3O4,球芯含未氧化的游离铅。
生产流程图参见图2-54。
熔铅炉
铅锭
氧化炉
巴顿式空气
氧化铅
铅
自动分料管旋风
气流
囊式集尘器
气流出口
输送(送去储存)
图2-54 巴顿式铅粉制造系统
目前,我国采用较多的铅粉制造设备只是岛津式铅粉机,即用球磨机研磨铅球制造铅粉。
主要设备包括熔铅炉、铸球机或切段机、铅粉机和运输储存系统。
生产工艺过程:先将纯铅熔融,用铸球机或铸粒机铸成铅球或铅粒在球磨机中研磨,经风选,生产出球磨铅粉。
颗粒形状为鳞片状。
球磨机研磨制造铅粉的原理是:当球磨机工作时,在转筒内的铅球受离心力的作用,随转筒一道回转,带至一定高度,又在重力的作用下,下落并撞击筒内铅球;同时,随着筒体回转,使筒内铅球相互摩擦(也和筒壁摩擦),此时,铅粉机转动的机械能转变为热能。
在摩擦力的作用下,金属表面的颗粒发生位移,在具有一定湿度的高温空气作用下,铅的表面特别是发生位移的晶面边缘更容易受到空气中氧的氧化,同时放出热量,反应式如下:
由于铅的氧化物与纯铅的性质不同,在摩擦、冲击作用下,从铅表面脱落,进一步被磨细,得到所需的铅粉。
铅粉是很细的粉末,尺寸都是用微米表示。
铅粉机工作时不断向转筒内鼓入空气,鼓入空气有两个作用:一方面不断地输入氧气,另一方面排出的空气带走产品铅粉和多余的热量。
生产中主要通过铅粉的氧化度、视密度、吸水率、吸酸值等参数来衡量和控制铅粉的质量。
球磨机生产的铅粉质量受筒体内铅球的载荷、温度、进风量、风压、湿度和环境状况等多种因素的影响。
铅粉的技术指标是氧化度、视密度、吸酸值。
氧化度是指铅粉中含氧化铅的百分数。
由铅粉形成的原理可知,所得铅粉颗粒表面是氧化铅。
当氧化铅在颗粒表面形成后,颗粒内部的铅要继续氧化就很困难了,所以很难制得氧化度为100%的铅粉。
氧化度就是表示铅粉组成的一个参数。
颗粒越细,铅粉的氧化度也越高,由于氧化铅是影响极板孔隙率的一个因素,因此如果在其他条件不变的情况下,氧化度增加将使电池的初容量增加。
一般氧化度控制在65%~80%。
视密度是铅粉自然堆集起来的表观密度,所以又称堆集密度或表观密度,用g/cm3表示。
视密度是铅粉颗粒组成、粗细和氧化度的综合指标。
一般生产中控制在1.30~1.70 g/cm3。
铅粉的吸水率是表示一定质量的铅粉吸水量的大小,通常用百分率表示,它表明在和膏过程中铅粉吸水能力的大小。
它与铅粉的氧化度和铅粉颗粒大小有关。
铅粉的吸水率一般为11%~14%。
吸酸值是每克铅粉能与其反应的硫酸量。
用mg/g表示,分母为铅粉质量,分子为硫酸质量。
一般控制在100~300mg/g,铅粉越细,吸酸值越高。
巴顿式铅粉与岛津式铅粉机制备的铅粉比较见表2-16。
表2-16 巴顿式铅粉与岛津式铅粉机制备的铅粉比较。