材料物理化学教学课件PPT

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材料物理与化学

材料物理与化学
Cv pn 9 R
0
e 1 d
2
在很低和较低的温度时,热容与绝对 温度的三次方成正比。在德拜温度以上, 热容基本不变。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2.3.2 声子平均速度与温度的关系
声子速度与弹性模量和密度有关,温度 对它们有影响,但影响不大。可以近似认 为与温度无关。
2.3.3 声子平均自由程与温度的关系
2.4 光子导热机理 较高频率的电磁辐射所产生的导热过程 称为光子导热。 1 pt Cv pt V pt l pt 3
速度和平均自由程不变。热容与温度三 次方成正比,但只有到温度足够时才比较 显著。
3. 各类材料的导热性能
各类材料的导热性能是该种材料中各 种微观粒子导热——分子导热、电子导热、 声子导热和光子导热的总和。所以所有材 料导热系数的通式可表示为:
T>>T*时
3 * 2 3 1 T Cve 1 R 2 6 2 T
其中,T*为自由电子的特性温度
2.2.2 电子平均速度与温度的关系
电子的平均速度依赖于电子的动能。电 子的动能Ee为:
1 2 RT 2 Ee 1 4
2.2.4 电子导热与温度的关系
(1)很低温度 平均速度与温度无关,平均自由程与温 度无关,热容与温度成正比。所以导热系 数与温度成正比。 (2)中等温度 电子运动的平均速度仍为常数,热容也 仍与温度成正,平均自由程与温度成反比。 所以中等温度时导热系数不随温度变化, 接近一常数。
(3)很高温度 电子运动平均速度与温度的平方根成正 比,平均自由程与温度成反比,热容接近一 常数。所以导热系数随着温度增加而略有减 小。

物理化学幻灯片PPT课件

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出现了2个方向,一个是用反应速率来测定亲和力,一个是用反应热效应来度量亲和力。前一个方向就导致
质量作用定律的发现,后一个导致动态平衡观念的确立。
瑞典化学家贝格曼于1775年列出化学亲和力表
(认识到数量对反应结果的影响)
法国化学家贝托雷在1798年设想化学反应会逆向进行
(认识到化学反应中的质量效应)
法国化学家威廉米于1850年提出
的研究后来中断了50年。
直到19世纪下叶热力学理论基本奠定后,热质说才逐渐被 科学界摈弃。
2021
12
热化学界发现的第一个定律 ——黑斯定律
黑斯:出生于日内瓦,在俄国长 1836年,瑞士化学家
大并且接受了医学教育,他在圣
黑斯在俄国测量了很
彼得堡发表了他的研究成果,并
多反应的热效应,总
将其称为‘总热量守恒定律’,
dM dt
kM
挪威数学家古德贝格和化学家瓦格A +B C+D
(第一个表示物质浓度与反应速度关系的公式) (全面阐释质量作用定律)
2021
10
第二部分
热化学和 热力学基本定律
2021
11
从热质说到热化说
什么是热质说 把热视为一种运动着的微粒性的实在物质
1780年,拉普拉斯和拉瓦锡,在他们的论文中报道了他们 关于化学热反应的研究,由于受到 热质说的影响,这方面
1853年,英国物理学家开尔文给出了热力学第一定律的表 达式,‘能’这一术语被广泛接受。
2021
15
热力学第二定律的确立
1824年,法国工程师卡诺,通过对热机的分析得出:热机 必须在两个热源之间工作,热机的效率只取决于两个热源 的温差。可逆热机的工作效率最高。这就是卡诺原理。

材料物理化学9

材料物理化学9

这时候存在两种情况: (1)当热起伏较小时,形成的颗粒太小,新生相 的颗粒度愈小其饱和蒸汽压和溶解度都大,会蒸发 或溶解而消失于母相,而不能稳定存在。 我们将这种尺寸较小而不能稳定长大成新相的区域 称为核胚 核胚。 核胚 (2) 热起伏较大,界面对体积的比例就减少,当 热起伏达到一定大小时,系统自由焓变化由正值变 为负值,这种可以稳定成长的新相称为晶核 晶核。 晶核
一、晶核生长 (一) 晶核形成的热力学条件
均匀单相并处于稳定条件下的熔体或溶液,一 旦进入过冷却或过饱和状态,系统就具有结晶的趋 向。 △G=△G体(-)+△G表(+)=V△GV+AγLS (1) △ ) △ ) 设恒温、恒压条件下,从过冷液体中形成的新 相呈球形,球半径为r,
4 3 ∆Gr = πr ∆GV + 4πr 2γ LS 3
(三) 非均态成核速率
多数相变是不均匀成核, 多数相变是不均匀成核,即成核在异相的容器 界面、异体物质(杂质颗粒 杂质颗粒)上 内部气泡等处进行。 界面、异体物质 杂质颗粒 上、内部气泡等处进行。 如图5所示,核是在和液体相接触的固体界面上 图 生成的。这种促进成核的周体表面是通过表面能的 作用使成核的势垒减少的。
这就是晶体生长速率方程。引入扩散系数D 的表示 公式,简化得:
f ∆S∆T ∆G u = − × D× = −AD λ KT KT
结论: 结论:
生长速率u与扩散有关。如图6所示。 1)温度越低,扩散系数越小,生长速率也就越小, 并趋于零。所以当过冷度大,温度远低于平衡温 度Tm时,生长速率是扩散控制的。 2)当温度接近于Tm时,扩散系数变大,这时,u 值主要决定于两相的自由焓差△G 。当T=Tm时, △G=0,u=0。因此,生长速率在低于Tm的某个 温度,会出现极大值。不过,这个温度总是高于 具有最大成核速率的温度。

《材料物理化学》PPT课件

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材料是全球新技术革命的四大标志之一 (新材料技术、新能源技术、信息技术、 生物技术)。
什么是材料科学?
材料科学是一门以固体材料为研究对象,以固体物理、 热力学、动力学、量子力学、冶金、化工为理论基础的边 缘交叉基础应用学科,它运用电子显微镜、X-射线衍射、 热谱、电子离子探针等各种精密仪器和技术,探讨材料的 组成、结构、制备工艺和加工使用过程与其机械、物理、 化学性能之间的规律的一门基础应用学科,是研究材料共 性的一门学科。
大部分耐火材料是以天然矿石(如耐火粘土、 硅石、菱镁矿、白云母等)为原料制造的。
3. 有机高分子材料(高聚物)
高聚物是由一种或几种简单低 分子化合物经聚合而组成的分子量 很大的化合物。高聚物的种类繁多, 性能各异,其分类的方法多种多样。 按高分子材料来源分为天然高分子 材料和合成高分子材料;按材料的 性能和用途可将高聚物分为橡胶、 纤维、塑料和胶粘剂等。
特种玻璃(亦称为新型玻璃)是指采用精制、高 纯或新型原料,通过新工艺在特殊条件下或严格控制 形成过程制成的一些具有特殊功能或特殊用途的玻璃。
特种玻璃包括SiO2含量在85%以上或55%以下的硅 酸盐玻璃、非硅酸盐氧化物玻璃(硼酸盐、磷酸盐、 锗酸盐、碲酸盐、铝酸盐及氧氮玻璃、氧碳玻璃等)、 非氧化物玻璃(卤化物、氮化物、硫化物、硫卤化物、 金属玻璃等)以及光学纤维等。
复合材料的种类繁多,目前还没有统 一的分类方法,下面根据复合材料的三要素 来分类。按基体材料分类,有金属基复合材 料,陶瓷基复合材料,水泥、混凝土基复合 材料,塑料基复合材料,橡胶基复合材料等; 按增强剂形状可分为粒子、纤维及层状复合 材料;依据复合材料的性能可分为结构复合 材料和功能复合材料。
0.1.2 根据材料的性能分类
功能材料是具有优良的电学、磁学、光 学、热学、声学、力学、化学和生物学 功能及其相互转化的功能,被用于非结 构目的的高技术材料。

第二章 多相反应过程 无机材料物理化学 教学课件

第二章 多相反应过程 无机材料物理化学 教学课件
第二章 多相反应过程
1
第一节 引言
对陶瓷材料的合成,开始认为主要是通过固态物质间 的反应。对固态物质间的反应最早下的定义是:(泰曼)
结晶质的反应颗粒在无任何液相或者气相参与下相互 间直接作用进行的反应称为固相反应。 泰曼的观点可归纳为以下三点: (1)固态物质间的反应是直接进行的,气相或液相对过程没 有或不起重要作用。 (2)固相反应的开始温度远低于反应物的熔融温度或系统的 低共熔温度,而且不同物质的固相反应温度与其熔点Tm之 间存在着一定关系。
将反应混合物Fe2O3+ZnO加热到不同温度。然后迅速冷却 下来综合研究其状态,提出相界面上化学反应可分六个阶 段: 1. 隐两蔽种期不同粉料A,B混在一 起,颗粒之间仅仅是点接触(图 (a)),AB晶格中的质点是互相 分离的。经过加热以后,颗粒 之间接触更加紧密,由点接触 变成面接触(图b)。
8
第二节 多相反应机理
– 例如对于金属为0.3~0.4Tm,硅酸盐0. 8~0. 9Tm。
(3)当反应物之一存在有多晶转变时,则转变温度通常也是 反应开始变为显著之温度,这一规律称为海德华定律。
2
第一节 引言
➢ 随着研究的深入,发现许多固相反应的实际速度比泰曼理 论计算的结果为快。金斯特林格等人提出在固相反应中气 相和液相将起着很重要的作用。于是这一概念又发展为: 由结晶质反应物出发并获得结晶物质的产物,这过程中可 以出现气相和液相,并对反应的进程起到重要作用。
B表面上的离子移动相互接触,形成晶格极 不正常的化合物AB,但由于温度不够高, 离子没有能力扩散到对方晶格内部,这一 阶段各颗粒相互接触的表面处于一个混乱、 不稳定和疏松的状态,因此在宏观上表现 出极大的活性和吸附能力(图c)。
10

材料物理化学固体中的扩散课件

材料物理化学固体中的扩散课件
材料物理化学 固体中的扩散
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1
• 1.空位扩散系数和间隙扩散 系数
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2
D 1 fr 2 6
Da02NV
• 1).空位机构-空位扩散系数
• T下空位浓度 本征空位NV’+非本征空位NI
• T频下率N,Vν'0成 和n 功N 迁v跃 移e过活xp势化(垒能G 的ΔfG跃/m2迁有RT 频关)率ΔGν与f-空原位子形振成能动
• 试作出lnD-1/T图,为什么曲线有转折?
• 这便是由10于-11 两种扩散的活化能差异所致,弯 曲或转折相当于从受杂质控制的非本征扩散 向本征扩散的变化
10-13
1.00 1.20 1.40 1.60
103/T(K-1)
实测掺Ca2+ NaCl的扩散系数-温度曲线
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11
10-11
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18
将[VM’’] 代入空位机制D表达式中,则得非化 学计量空位对金属离子空位扩散系数的贡献
D a02 NV D va 0 2 v0ex p ( R S m )ex p ( R H T m )N V
[V M '' ](1 4 )1 3P O 1 2 6ex p ( G 03 R T )
1.金属离子空位型
Fe1-xO(5-15%)
2.氧离子空位型
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16
• 1. 金属离子空位型 Fe1-xO 造成这种非化学计量空位的原因往往是
环境中氧分压升高迫使部分Fe2+、Ni2+、 Mn2+等二价过渡金属离子变成三价金属离 子,如:
2M M1 2O 2(g)O OV M '' 2M M •

材料物理化学性能一、二、三章

材料物理化学性能一、二、三章
19 2013-5-14


试样质量m、温度T2 量热器热容q、 水的质量m0、比热容c0 、测量前水温T1 、 混合温度T3
测量时将试样投入量热器的水中,忽略量热 器与外界的热交换,按照热平衡原理
m0 c0 q T3 T1 C mT2 T3
2013-5-14
(1-15)
E T
CV ,m
C 上式表明, V,m 依指数规律随温度而变化,而不是从试验中 得出的按 T 3 变化的规律.导致这一差异的原因是爱因斯坦采用了 过于简化的假设.
E 3R e T
2
E T
(1-12)
忽略振动之间频率的差别是此模型在低温时不准确的原 因.德拜模型在这一方面作了改进,故能得到更好的结果。

(1)对于固体材料,热容与材料的组织结构 关系不大,见P141图 8-3 (2)相变时,由于热量的不连续变化,热容 出现突变。 (3)在室温以上不发生相变的温度范围,合 金的热容与温度间呈线性关系,一旦发生 相变,热容偏离直线规律,向下拐折。


17 2013-5-14
1.2热容的测量、热分析法的应用
将精确称重的待测试样由细线吊挂在加 热器中加热.加热后将待测试样迅速投入量 热器中进行测量.
混合法测量固体材料的比热容原理: 温度不同的物体混合之后,热量将由高温 物体传给低温物体.如果在混合过程中和 外界没有热交换,最后达到均匀稳定的平 衡温度,在此过程中,高温物体放出的热 量等于低温物体所吸收的热量,称为热平 衡原理.
10 2013-5-14
实验结果表明,材料的摩尔热容如下图1-1(P139图 8-2)所示,是随温度而变化的.
图1-1 NaCl的摩尔热容—温度曲线

《物理化学》PPT课件

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2
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3
OA 是气-液两相平衡线 即水的蒸气压曲线。它 不能任意延长,终止于临界点。临界点 T=647K, p=2.2×107Pa,这时气-液界面消失。高于临界温度, 不能用加压的方法使气体液化。
OB 是气-固两相平衡线 即冰的升华曲线,理论上可 延长至0 K附近。
OC 是液-固两相平衡线 当C点延长至压力大于
属于此类的体系有:H 2O-HN 3,H 2 O O-H等C。l在标 准压力下,H2O-HC的l 最高恒沸点温度为381.65 K, 含HCl 20.24,分析上完整常版课用件pp来t 作为标准溶液。 20
杠杆规则 Lever Rule
在p-x图的两相区,物系点O代表了体系总的 组成和温度。
通过O点作平行于横坐标 的等压线,与液相和气相线分 别交于M点和N点。MN线称 为等压连结线(tie line)。
如图所示,是对拉乌尔 定律发生正偏差的情况,虚 线为理论值,实线为实验值。 真实的蒸气压大于理论计算 值。
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15
如图所示,是 对拉乌尔定律发生 负偏差的情况,虚 线为理论值,实线 为实验值。真实的 蒸气压小于理论计 算值。
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16
2. p-x图 和 T-x图 对于二组分体系,K=2,f =4-Φ。φ至少为1,
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25
精馏
精馏是多次简单蒸馏的组合。
精馏塔底部是加热 区,温度最高;塔顶温 度最低。
精馏结果,塔顶 冷凝收集的是纯低沸 点组分,纯高沸点组 分则留在塔底。
精馏塔有多种类型,如图所示是泡罩式精馏
塔的示意图。
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26完整版课件ppt来自27体系自身确定。
H2O的三相点温度为 273.16 K,压力为

无机材料物理化学_图文

无机材料物理化学_图文
吸附反离子的中心构成的平面称为Stern面。Stern面上的电
势ψδ称为 Stern电势。在Stern层内,电势由表面电势ψ0直 线下降到 ψδ。Stern层以外,反离子呈扩散态分布,称为扩
散层。扩散层中的电势呈曲线下降。
Stern模型的双 电层结构
2、ζ电位及其影响因素
在固体表面总有一定数量的溶剂分子与其紧密 结合,电动现象中这些溶剂分子及其内部的反离 子与离子将作为一个整体运动,这样在固-液两 相发生相对移动时存在一个滑动面。滑动面的确 切位置并不知道,但可以合理地认为它在Stern 层之外,并深入到扩散层之中。滑动面上的电势 称为ζ-电位或Zeta电位。
当电解质浓度足够大时,可使滑动电位ζ等于零 ,此时状态称为等电点。具体见图
离子价数 如果反号离子的价数由原来的1价变为2价,而其他条件
不变,则由于带电的胶粒对单个离子的吸引力加大了一倍 ,所以反号离子更接近于胶粒表面,使双电层厚度减小。 所以,价数高的反号离子使胶粒的ζ-电位降低得更剧烈。
小结: 电解质浓度的增加,ζ-电位降低; 电价越高,ζ-电位越小; 参考:课本图2-4-3和2-4-4
“渗透”吸收结合水是结构水化层转入自由水的过 渡层。其上限与粘土颗粒周围充分发育的扩散层相 当,但其下限并不与扩散层的下限一致,而要略高 一些。
物体由于外因(载荷、温度变化等)而变形时,在它 内部任一截面的两方出现的相互作用力,称为“内力” 。内力的集度,即单位面积上的内力称为“应力”。应 力可分解为垂直于截面的分量,称为“正应力”或“法 向应力”;相切于截面的分量称为“剪切应力”。
四、加入电解质时悬液的粘度骤然降低 ,而胶体颗粒的电泳活动性却增高,这说 明粘度的降低并不是由于ζ -电位降低导致 结合水变成自由水的缘故。

第8节物理性质与化学性质(PPT课件(初中科学)21张)

第8节物理性质与化学性质(PPT课件(初中科学)21张)

(3)二氧化碳会使澄清石灰水变浑浊 (4)矿石易碎 物理性质
化学性质
(5)镁条能在空气中燃烧 化学性质
(6)加热碱式碳酸铜能分解成氧化铜、水和二氧化碳 化学性质
(7)铝能跟氧气在点燃条件下反应生成氧化铝 化学性质
新知导入
你能描述下面的物质吗?
1860年,英国科学家戴维用电解法从苏 打中得到一种新的金属。他对这种金属作 了以下实验:“取一块金属,用小刀切下 一小块,把这一小块金属投入水中,产生 剧烈反应。它在水面上急速转动,发出嘶 嘶的声音,并立刻熔成一个闪亮的银白色 的小球,并且逐步缩小,最后完全消失。”
性质确定
由感觉器官直接感知 或仪器测知
物质在化学变化中 表现出来的性质
通过化学变化可知
实例
颜色、状态、气味、熔点、 钢铁会生锈、食物会腐烂
沸点、硬度、溶解性
木炭能燃烧
迁移应用
1.下列变化一定属于化学变化的是( B )
A.爆炸
B.燃烧 C.升华
D.变色
2.判断镁条燃烧为化学变化的根据是( D )
A.发出耀眼的强光
铜的性质
①物理性质 颜色 密度 硬度 ②化学性质 会生锈
熔点 延展性 导热性 导电性
辨别下列表述,有什么不同?
1.蜡烛在燃烧 2.铁生锈 3.冰融化成水
蜡烛能燃烧 铁会生锈 冰可以融化成水
变化
性质
变化:强调一个过程,往往伴随着现象 性质:是物质本身的一种属性,与有无变化无关,强调某一“能力”和 “特性”,常用:能、可以、难、具有、易、会等词语进行描述。
铁是一种金属,纯铁是柔韧而延展性较好的银白色金属,有金属光泽,能导 电,导热,能被磁铁吸引,熔点1538℃、沸点2750℃,能溶于强酸和中强 酸,不溶于水。用于制发电机和电动机的铁芯,人体中也含有铁元素,亚 铁离子是血红蛋白的重要组成成分,用于氧气的运输。

物理化学完整ppt课件

物理化学完整ppt课件

数称为(独立)组分数。 S:物种数
CSRR'
R:独立的化学平衡数 R′独立限制条件数
说明:★独立限制条件数只有在同一相中才能起作用
CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) R′= 0 ★独立的化学平衡数:指物质间构成的化学平衡是相互独立的
C+H2O=CO+H2 C+CO2=2CO CO+H2O=CO2+H2 R=2 S=5 C=5-2=3
(1)因外压增加,使凝固点下降 0.00748K (2)因水中溶有空气,使凝固点下降 0.00241K
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16
例:如图为CO2的相图,试问: (1)将CO2在25℃液化,最小需加多大压力? (2)打开CO2灭火机阀门时,为什么会出现少量白色固体(俗称于冰)?
解:(1)根据相图,当温度为25℃ 液一气平衡时,压力应为67大气压, 在25℃时最小需要67大气压才能使 CO2液化。
2、水的相图
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◎组分数
S:物种数
CSRR'
R:独立的化学平衡数 R′独立限制条件数
总结1
说明:★独立限制条件数只有在同一相中才能起作用 ★独立的化学平衡数:指物质间构成的化学平衡是相互独立的
◎相律
◎单组分系统相图 F=C-P十2=3-P
单组分系统最多三相共存 单组分系统是双变量系统
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7
杠杆规则还可以表示为:
(1)
m() 1 wB() wB 1
m( )
wB wB ()
m() m() wB() wB wB wB()
m( )
wB wB ()
m() wB wB() m wB() wB()

无机材料物理化学

无机材料物理化学
1. 外层电子构型与化学性质 2. 光学性质(1)折射率(2)颜色(3) 光谱性质 3. 影响键的类型
§1-2 分子轨道和能带
• 一、能带理论
理论的说明以及对导电作用的原理
• 二、分子轨道的概念
采用单电子近似方法,假定分子中的每个电子孤立地 运动在各个原子核和其余电子组成的平均势场中,每 个电子的运动状态可用单电子波函数描述,这种函数 是电子坐标函数,分之中的单电子波函数称为分子轨 道。
结晶化;玻璃化;分相
• 三、玻璃形成的动力学手段
Tamman的速率决定结晶理论; Uhlmann利用 3T图
• 四、玻璃形成的结晶化学条件
键型;键强;电负性差值;SP杂化轨道的形成
§3-5 玻璃的结构
关于玻璃的结构,目前尚无定论,只有 假说。基本假说有两种:
• 一、微晶子假说
• 二、无规则网络假说
第五章 胶体
• 胶体简介 • 粘土的荷电性 • 粘土胶体的动电性质 • 粘土的离子吸附与交换 • 粘土-水系统的胶体性质
§5-1 胶体简介
• 一、分散体系
一种物质以或大或小的粒子分散在另一种物质中所构 成的体系。
• 二、胶核、胶体粒子和胶团
胶核:胶体溶液中,作为分散相的微小物质粒子是构 成胶体的核心 胶体粒子:滑动面所包围的带电体 胶团:整个扩散层及其所包围的胶体粒子
1.活化晶格作用;2.稳定晶格作用;3.改变晶体的性质
§2-3 非化学计量化合物
• 一、产生原因 • 二、与母体化合物的区别
§2-4 线缺陷
• 一、分类: 刃型位错和螺型位错
• 二、两种位错的判断和符号
§2-5 面缺陷
• 一、晶体的面缺陷定义 • 二、面缺陷的分类
第三章 熔体和玻璃体
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热量Q:由于系统和环境间存在温度差而传 递的能量。
功 W:除热量外,以其他形式在系统与环 境之间传递的能量。
大学物理: dQ =dE +dA
缺点:物理测量未考虑;数学性质未区分。
内能=内在动能+内在势能
动能:分子(原子)振动能、平动能或转动能。 动能都是正的。
1.固态必有振动能,但无平动能; 2.液态必有振动能和平动能; 3.气态必有平动能,当分子由双原子及以上
欢迎随时提问!!!
第2章 热力学第一定律
§2.1 热力学第一定律 §2.2 功的计算 §2.3 两个气体实验 §2.4 热容与热的计算 §2.5 热力学第一定律在转变与相变中的应用 §2.6 热化学
§2.1 热力学第一定律
ΔU = Q +W dU=Q +W
内能U:系统内在动能与内在势能的总和, 也称热力学能。
组成时,才可能有转动能和振动能。
势能:结合能(即各种键的键能),都是负的。 结论:动能:运动越剧烈,形式越多,动能越高;
势能:原子、分子结合越好,势能越低。 内能:固体<液体<气体;分子态<原子态
内能的数学性质(有全微分→足够好)
1内能是二元函数 U=U(T, V) U=U(T, p) U=U(p, V) U=U(S, V)
V
U T
V
T
T
U V
T
V
热力学第一定律的基本框架
计算体积功W 计算热量Q
确定内能ΔU,并联系微观状态的变化
§2.2 功的计算
1. 功的分类
体积功W :体积改变反抗外力做的功。(2个要素) 非体积功W΄:体积功之外的其他功(电功、表面功等)。
2. 体积功计算式
W pambdV
373
Q CdT 4690 969 5659J 273
只计算第一项的相对误差:17.1%。
气体热容特点
定压热容 > 定容热容
定容热容:CV
QV
dT
U T
V
定压热容: C p
QpdTH T Nhomakorabeap适用对象:没有相变和化学反应,W’=0的均
相封闭系统。(5个要素)
W正负的规定:体积膨胀为负,反之为正。
体积功分类:
1凝聚态体积功:W≈0 2气体体积功:
1)理想气体平衡过程 等温、等压、等容(W=0)、等熵(绝热可逆) 2)理想气体非平衡过程 自由膨胀、等温恒外压、绝热恒外压 3)非理想气体 参照理想气体(关键是状态方程)
凝聚态的特点
它通常作为与气体“对立”的概念 体积小:Al 1:22700;H2O 1:1720 大气压影响通常可忽略(特别是固体) 体积功基本可忽略
理想气体平衡过程功的计算公式
1.恒温过程
W
V2
pdV
V2
nRT dV
nRT
ln V2
V1
V V1
V1
2.恒压过程( p1=p2=pamb,记为p)
V2
V2
W pdV p dV p(V2 V1)
V1
V1
3.恒容过程(W=0)
4.绝热过程 p1V1 p2V2 p p1V1 /V
dT
凝聚态热容特点
1 通常只与温度有关,不考虑压力影响 2 常用表达式有
Cp,m = a + bT + cT2
注意:1数据的适用温度范围;2物质的物态。

求1mol某物质从0℃加热到100℃时吸收的热量, 同时计算只取热容的常数项所带来的误差。已知
C 46.9 30103T (J/mol K) 解
2内能函数的所有一阶偏导数连续(因此全微分存在)
dU U dT U dV
T V
V T
dU
U T
p
dT
U p
T
dp
dU
U p
V
dp
U V
p
dV
dU
U S
V
dS
U V
S
dV
3对U=U(T, V) ,它的二阶混合偏导连续且满足下式,
因此第二类曲线积分与路径无关。
结果推论
1 U=0,(热力学第一定律) 2 对理想气体,U=U(T)
说明(针对教材P43式2.2.2)
对pg,U=U(T)的数学证明见第3章。
U=U(T)的物理解释
理想气体没有势能,内能仅由动能构成。 根据大学物理知识,理想气体的动能仅取决于 温度。体积的增大仅使分子间距离增大,压力 减小,但对内能不产生影响。
热力学第一定律在节流过程的应用
Q 0 U W U2 U1 p1V1 p2V2 U2 p2V2 U1 p1V1
def
H = U + pV
因此:H2=H1 。H称为焓,是新的热力学函数。
结论:
节流膨胀是恒焓过程,H=0
焓的特点
1.理想气体焓只是温度的函数
根据定义 H=U+pV 因为理想气体:1 pV=nRT, 2 U=f (T) 所以 H=f (T)
2.焓变ΔH等于恒压过程热Qp
恒压过程特点: p=pamb=常数
Qp=ΔU-W=ΔU+pΔV =U2-U1+p(V2-V1)=H2-H1=ΔH
§2.4 热容与热的计算
热容基本定义:
系统在不发生相变或化学反应,且不做非 体积功时,每升高1K所吸收的热量。符号 为C,数值为正,单位为JK-1。
C Q
课程简介--重要、很难
课程地位:最重要的专业课之一 先修课程:高数、物理、大学化学 课程特点:理论性与实践性都很强
要求:概念、理解、交流
注重物理概念,搞清数学计算背后的含义 建立形象化的概念 记忆关键数据(为了深入认识概念) 掌握学习方法(概念的学习)
上课程序
PPT讲解,速度较快--听清思路 难题、重要题讲解--不懂就问 大家呈现问题--来自做作业、看书
推论
实际气体等温膨胀时,内能增加。 --参考教材图1.1.1
2. Joule-Thomson实验
过程特点
1 绝热;2 p2 < p1 (膨胀过程);3 T2一般小于T1 (制冷)
节流膨胀过程做功分析
1 系统选择:左侧被压缩(右侧膨胀)的气体 2 W = 左侧压缩功-右侧膨胀功
= - p1(0 - V1) - p2(V2 - 0) = p1V1 - p2V2
W
V2
V1
pdV
p1V1
V2 V1
1 V
dV
p2V2 p1V1
1
理想气体非平衡过程功的计算
1.自由膨胀过程
W 0
2.等温恒外压过程
W pamb V2 V1
3.绝热非平衡过程(§2.5中介绍)
§2.3 两个气体实验
1. Joule实验--pg真空膨胀
实验结果
1 水的温度不变,因此Q=0; 2 W=0,(真空膨胀)
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