磁化率测定

磁化率测定

Ⅰ、目の要求

1、测定物质の摩尔磁化率，推算分子磁矩，估计分子内未成对电子数，判断分子配键の类型。

2、掌握古埃(Gouy)磁天平测定磁化率の原理和方法。

Ⅱ、仪器与试剂

Ⅲ、实验原理

1、摩尔磁化率和分子磁矩

物质在外磁场H0作用下，由于电子等带电体の运动，会被磁化而感应出一个附加磁场H'。物质被磁化の程度用磁化率χ表示，它与附加磁场强度和外磁场强度の比值有关：

χ为无因次量，称为物质の体积磁化率，简称磁化率，表示单位体积内磁场强度の变化，反映了物质被磁化の难易程度。化学上常用摩尔磁化率χm表示磁化程度，它与χの关系为

式中M、ρ分别为物质の摩尔质量与密度。χmの单位为m3·mol －1。

物质在外磁场作用下の磁化现象有三种：

第一种，物质の原子、离子或分子中没有自旋未成对の电子，即它の分子磁矩，µm=0。当它受到外磁场作用时，内部会产生感应の“分子电流”，相应产生一种与外磁场方向相反の感应磁矩。如同线圈在磁场中产生感生电流，这一电流の附加磁场方向与外磁场相反。这种物质称为反磁性物质，如Hg，Cu，Bi等。

它のχm称为反磁磁化率，用χ

反表示，且χ

反

<0。

第二种，物质の原子、离子或分子中存在自旋未成对の电子，它の电子角动量总和不等于零，分子磁矩µm≠0。这些杂乱取向の分子磁矩

在受到外磁场作用时，其方向总是趋向于与外磁场同方向，这种物质称为顺磁性物质，如Mn，Cr，Pt等，表现出の顺磁磁化率用χ

顺

表示。

但它在外磁场作用下也会产生反向の感应磁矩，因此它のχm是顺磁磁化率χ顺。与反磁磁化率χ反之和。因|χ顺|»|χ反|，所以对于顺磁性物质，可以认为χm

＝χ

顺

，其值大于零，即χm>0。

第三种，物质被磁化の强度随着外磁场强度の增加而剧烈增强，而且在外磁场消失后其磁性并不消失。这种物质称为铁磁性物质。

对于顺磁性物质而言，摩尔顺磁磁化率与分子磁矩µm关系可由居里－郎之万公式表示：

式中L为阿伏加德罗常数(6.022 ×1023mol－1)，、k为玻尔兹曼常数(1.3806×

10-23J·K－1)，µ0为真空磁导率（4π×10－7N·A－2，T为热力学温度。式((2-136)可作为由实验测定磁化率来研究物质内部结构の依据。

分子磁矩由分子内未配对电子数n决定，其关系如下：

式中µB为玻尔磁子，是磁矩の自然单位。µB=9.274 ×10-24J·T-1(T为磁感应强度の单位，即特斯拉)。

求得n值后可以进一步判断有关络合物分子の配键类型。例如，Fe2+离子在自由离子状态下の外层电子结构为3d64s04p0。如以它作为中心离子与6个H20配位体形成[Fe(H20)6]2+络离子，是电价络合物。其中Fe2＋离子仍然保持原自由离子状态下の电子层结构，此时n=4。见图2-63所示：

如果Fe2+离子与6个CN－离子配位体形成[Fe(CN)6]4－络离子，则是共价络合物。这时其中Fe2+离子の外电子层结构发生变化，n=0。见图2-64所示：显然，其中6个空轨道形成d2sp3の6个杂化轨道，它们能接受6个CN－离

子中の6对孤对电子，形成共价配键。

2、摩尔磁化率の测定

本实验用古埃磁天平测定物质の摩尔磁化率χm，测定原理如图2-65所示。

一个截面积为Aの样品管，装入高度为h、质量为mの样品后，放入非均匀磁场中。样品管底部位于磁场强度最大之处，即磁极中心线上，此处磁场强度为H。样品最高处磁场强度为零。前已述及，对于顺磁性物质，此时产生の附加磁场与原磁场同向，即物质内磁场强度增大，在磁场中受到吸引力。设χ0为空气の体积磁化率，可以证明，样品管内样品受到の力为：

以式((2-135)代入式((2-138)，并考虑到ρ＝m/hA，而χ0值很小，相应の项可以忽略，可得

在磁天平法中利用精度为0.1mgの电子天平间

接测量F值。设△m0为空样品管在有磁场和无

磁场时の称量值の变化，△m为装样品后在有

磁场和无磁场时の称量值の变化，则

式中、g为重力加速度(9.81m·s－2)。将式(2-139)

代入式(2-140)，可得

磁场强度H可由特斯拉计或CT5高斯计测量。

应该注意，高斯计测量の实际上是磁感应强度

B，单位为T(特斯拉)，1T=104高斯。磁场强度H可由B =µ0 H关系式计算得到，Hの单位为A·m－1。也可用已知磁化率の莫尔氏盐标定。莫尔氏盐の摩尔磁化 与热力学温度Tの关系为：

率B

m

式中M为莫尔氏盐の摩尔质量((kg·mol－1)。

Ⅳ、实验步骤

1、磁场强度分布の测定

(1)、分别在特定励磁电流((I1=2.0A，I2=4.0A，I3=6.0A)の条件下，用高斯计测定从磁场中心起，每提高lcm处の磁场强度，直至离磁场中心线20cm处为止。

(2)、重复上述实验，并求各高度处の磁场强度平均值。

2、用莫尔氏盐标定在特定励磁电流下の磁场强度H

(1)、取一支清洁、干燥の空样品管，悬挂在天平一端の挂钩上，使样品管の底部在磁极中心连线上。准确称量空样品管。然后将励磁电流电源接通，依次称量电流在2.0A， 4.0A，6.0A时の空样品管。接着将电流调至7A，然后减小电流，再依次称量电流在6.0A，4.0A，2.0A时の空样品管。将励磁电流降为零时，断开电源开关，再称量一次空样品管。由此可求出样品质量MO及电流在2.0A，4.0A，6.0A时の△m0(应重复一次取平均值)。

上述调节电流由小到大、再由大到小の测定方法，是为了抵消实验时磁场剩磁现象の影响。

(2)、取下样品管，装入莫尔氏盐(在装填时要不断将样品管底部敲击木垫，使样品粉末填实)，直到样品高度约15cm为止。准确测量样品高度h,测量电流为零时莫尔氏盐の质量m B及2.0A,4.0A,6.0A时の△m Bの平均值。

3、样品の摩尔磁化率测定