物理化学A(1)易错题汇总

物理化学A(1)易错题汇总

1. 判断下列说法的正误。

（1）对于等容条件下的相变B(α)→B(β)，如果两相具有相同的摩尔定容热容，则该相变的内能变与相变温度无关。

（2）纯物质的液体的蒸汽压随化学势的升高而增大。

（3）化学势计算公式ln p RT p

μμ=+只适用于理想气体。 （4）在理想溶液中，任意物质的活度系数总是等于1。

（5）在一定的温度和压力下，将两份组成不同的理想溶液混合，此过程的mix 0S ∆>，mix 0G ∆<。

（6）标准状态就是活度为1的状态。

（7）根据公式r r T

q σθ=，0 K 时转动配分函数等于0。

【答案】

（1）正确；

（2）错误，应该减小；

（3）正确；

（4）错误，未指明标准状态；

（5）正确；

（6）错误；

（7）错误。

2. 固体B 在液体A 中的饱和溶液为稀溶液，且纯固体B 的摩尔体积大于溶液A 中B 的偏摩尔体积。若等温条件下增大压力，则B 在A 中的溶解度将 。（增大/降低/不变） 【答案】增大。利用化学势相等推出m ln 0B B T

x V V p RT ⎛⎫∂-=> ⎪∂⎝⎭。 3. 若m,B B (s)(sln)V V >，等温条件下，若压力升高，B 的溶解度 。

【答案】升高

4. 绝热可逆过程中，任意纯物质的焓随体积的减小而 。 【答案】增大。0S S

H p V V V ∂∂⎛⎫⎛⎫=< ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 5. 一稀溶液中，溶液与一小块固体B 平衡共存，温度不变，增加系统的压力，则B 在A 中的溶解度会 。

【答案】增大

6. 将溶质B 溶于水中形成理想稀薄溶液，100°C 时，溶液的蒸汽压p 与p 的大小关系

是 。

【答案】无法确定。由于未知B 的挥发性，无法判断溶液沸点的升降。

7. 对于理想溶液，下列偏微分小于0的是 。 A. mix p G T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ B. mix p

A T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ C. mix p S T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ D. mix p G T T ⎛⎫∆∂⎛⎫ ⎪ ⎪∂⎝⎭⎝

⎭ 【答案】AB 。C 、D 均为0。

8. 对于二元理想溶液，下列说法错误的是 。

A. mix 0V ∆=

B. mix 0V C ∆=

C. m

m 00E E S G ==， D. 溶液的蒸汽压介于*A p 与*B p 之间（A 为溶剂，B 为溶质）

E. 两组分分子间作用力很小

【答案】E 。分子间作用力很大。

9. 某物质在互不相溶的两液体α和β中达到分配平衡，该物质在α相中以B 的形式存在，在β相中以二聚物B 2的形式存在，则 。

（1）2(B)(B )μμ= （2）2(B)(B )c c = （3）2(B)(B )a a =

（4）22(B)(B )μμ=

（5）22(B)/(B )c c K = （6）2(B)(B )μμ= （7）22(B)/(B )a a K = （8）等温等压下，22dln (B)dln (B )a a =

【答案】由化学势相等得（4），由分配定律得（7）22(B)/(B )a a K =，对（4）进行全微分展开得（8）。

10. 在263.15 K 及p 下，质量分数为10%的食盐水溶液与冰平衡共存，若以冰为标准状态，则此溶液中水的活度a = 。若以纯水为标准状态时，此溶液中水的活度为a '，则a a '，这是因为 。

【答案】1（s l s ln RT a μμμ+==）；>；s l μμ<，s l ln ln RT a RT a μμ'+=+。

11. 与质量分数为1%的NaCl 水溶液凝固点相同的葡萄糖水溶液中，葡萄糖的质量分数是 。

【答案】根据依数性及稀薄溶液的凝固点降低公式，两者的质量摩尔浓度相同，换算后得葡萄糖的质量分数为5.85%。

12. 25°C ，100p 的空气中，N 2的摩尔浓度2(N )0.79x =，则*22(N )(N )f f x =。其中，*f 表示的含义是 。

【答案】25°C ，100p 下纯N 2的逸度。（根据Lewis-Randall 规则，*f 为同温同压下纯

气体的逸度）

13. 如图，一定温度下含非挥发性溶质B 0.2x =的溶液与纯溶剂A 达到渗透平衡。设*A

p 为纯A 的蒸汽压，A p 为溶液中A 的蒸汽压，比较大小：

1p 2p ，A p *A p 。

【答案】<；= 14. 某纯物质凝固时l s ρρ<，则该液体的凝固点随压力的增大而 。

【答案】升高。由Clapeyron 方程：

s s s m l m l m l m s m l m m,s m,l m,s m,l

d 0d ()()H H H m H p T T V T V T V V T ρρ∆∆∆∆====>∆∆-- 。 15. 已知溶液中组分B 的化学势B B B B ln d p

p RT a V p μμ∞=++⎰，且B B 0lim 1c γ→=，则在等压条件下，B V B V ∞，B S B S ∞，B μ B μ∞。

【答案】=；<；>

由于标准态满足Henry 定律，即此时的溶液与无限稀薄溶液具有相同的分子间作用力，

B B V V ∞=。而B B B B B B B ln d ln p p p p

RT a V p RT a μμμμ=∞∞∞∞∞=++−−−→=+⎰，无限稀薄意味着B 0a ∞→，则B B μμ∞<。B B B

B ln 0p p S R a T T μμ∞∞∞⎛⎫⎛⎫∂∂-==+< ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭，则B B S S ∞<。 16. 在等温等压条件下，一定量的A(l)和B(l)混合组成溶液的过程中，焓变和Gibbs 函数变分别为mix H ∆和mix G ∆，且溶液中A-B 分子间引力大于纯态时分子间引力，则该溶液对理想溶液有 偏差，并比较mix H ∆ id mix H ∆，mix G ∆ id mix G ∆。

【答案】负偏差；<；<

B 1γ<，id mix mix 0H H ∆<=∆。B B a x <，id mix mix G H ∆<∆。

17. 在298 K ，1 atm 下，25 mol B(l)溶于75 mol A(l)时的溶解热为-550 J ，所形成的溶液的微分溶解热为-4 J·mol -1，则该溶液的微分稀释热为 J·mol -1。在298 K ，1 atm 下，将1 mol B(l)移入大量上述组成的溶液中，则此过程的热效应Q = J 。A 与B 形成的溶液对于理想溶液有 偏差。

【答案】-6；-4；负

A 、

B 混合，溶液总的热效应是由两者各自的贡献进行加和，而微分溶解热、微分稀释p 2 p 1

A(l) sln, x B