无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答-教学提纲
无机化学习题参考答案
第一章 原子结构和元素周期系1-1.答:(1)3×3+C 32×C 31=18 (2)2×3+C 22×C 31=91-2.答:出现两个峰1-3.答:Ar=78.9183×50.54%+80.9163×49.46%=79.90651-4. 解:fi 203Tl=x ,fi 205Tl=y ,则有x+y=100%, 202.97×x +204.97×y =204.39由此得到 fi 203Tl=29% fi 205Tl=71%1-5.解:M AgCl :M AgI =143.321(107.868+Ar)=1:1.63810Ar=126.911-6. 解:∆Ar=195.078-194.753=0.3251-8.答:因为元素的相对原子质量的取值决定于两个因素:一,同位素相对原子质量的准确性。
另一是某元素同位素丰度测量准确性。
对于那些只有一种同位素丰度特别大的元素,同位素 测量不准确对原子影响较小。
而几个同位素丰度较大的原子量准确性就不高。
1-9.答:地球上所有比氢重的原子,是在形成太阳系时从其它星体喷发物质中俘获的。
1-13.解:(1)r=c /λ=(3×108)/(633×10-9)=4.74×1014Hz 氦-氖激发是红光(2)r=c/λ=(3.0×108)/(435.8×10-9)=6.88×1014Hz 汞灯发蓝光(3)r=c/λ=(3.0×108)/(670.8×10-9)=4.47×1014Hz 锂是紫红1-14.解:r=E/h=(190×103)/(6.02×1023×6.63×10-34)=4.7676×1014Hzλ=c/r=(3×108)/(4.7676×1014)=638nm1-17. 解:r=E/h=(310×103)/(6.63×10-34×6.02×1023) 则λ=c/r397nm1-18. 解:λ=h×z/E=(6.63×10-34×3×108×6.02×1023)/(305×103)=392nm 属于紫外层当λ=320nm 时,则此时光的能量E=5.64×10-19>E 最低,所以会解离1-19.解:ΔE=hc/λ=(6.63×10-34×3×108)/(103×10-9)=10.2ev E1=-13.6ev E2=-3.4ev 它相应于氦原子核外电子的L-K 跃迁1-21.解:M li =7.02×1.66×10-27kg=1.165×10-26kgλ电子=h/p=(6.63×10-34)/(9.109×10-31×3.0×108×20%)=12pmλLi =h/p=(6063×10-34)/(1.165×10-26×3.0×108×20%)=9.48×10-4pm1-23.解:K 层电子最大数目:2 L 层电子最大数目:8 M 层电子最大数目:81-24.解:(b )1p (d) 2d (f) 3f 这些符号是错误的。
配位化学答案
配位化学答案一、选择题(每题1分,共15分)1-5A,A,C,B,D6-10C,D,D,B,D11-15B,C,B,B,A二、填空题(1题,每空0.5分,共7分;其余每空1分,共6分)1、+2,平面正方形,N,C u2+,4;d s p2,顺,-3,八面体,C,F e3+,6,s p3d2,顺2、1)硫酸四氨合铜(Ⅱ)2)六氰合铁(Ⅲ)酸钾3)三氯化三乙胺合钴(Ⅱ)4)c i s-[P t(C2H4)C l3].H2O5)N i[(C O)4]6)K3[F e(C N)6]三、名词解释(每题3分,共24分)1、配合物:可以给出孤对电子的分子和具有孤对电子的分子按照一定组成和空间构型所形成的化合物。
2、内轨型配合物:在形成配合物中,配位体的孤对电子所占空轨轨道是有(n-1)d轨道参与的杂化轨道[(n-1)d+ns+np],所以叫轨型配合物3、螯合物:由双齿或者多齿配体与同一个中心原子作用形成的具有环状结构的配合物4、键合异构:当一个单齿配体有两个可能用于配位的不同原子时,分别用不同的原子配位,可能产生键合异构现象5、多核配合物:含有2个或者2个以上中心原子(或者离子)的配合物6、Jahn-Teller 效应:电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变,从而降低分子的对称性和轨道的简并度,使体系的能量进一步下降的现象称为Jahn-Teller 效应。
四、问答题(每题6分,共36分)1 简要阐明配合物的价键理论?答:1)中心离子或原子通过提供与配位数相等数目的杂化了的空轨道接受来自配体的孤电子对(或π键电子对)形成配位共价键。
2)杂化轨道与空间构型的关系为了增强成键能力,中心原子能量相近的空的价轨道要通过适当的方式线性组合成具有更强方向性的、符合σ对称性要求的等价杂化轨道。
2、简述配体的光谱化学序列?答:将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列称为光谱化学序。
F->H2O>CO(NH2)2>NH3>C2O42-≈en>NCS->Cl-≈CN->Br->(C2H5O)2PS2≈S2-≈I ->C2H5O)2PSe2-3、用晶体场理论解释[Fe(CN)6]4-与FeSO4.7H2O的磁性差异?答:在上述两个配合物中,CN-是强场配体,分裂能大于电子成对能,所以中心原子铁采取低自旋,6个单电子全部成对,所以[Fe(CN)6]4-属于抗磁性配合物;而H2O是弱场配体,分裂能小于电子成对能,所以中心原子铁采取高自旋,6个单电子中只有1对成对,还有4个单电子,所以FeSO4.7H2O属于顺磁性配合物。
配位化学基础及解题(2)解析共47页
56、极端的法规,就是极端的不公。 ——西 塞罗 57、法律一旦成为人们的需要,人们 就不再 配享受 自由了 。—— 毕达哥 拉斯 58、法律规定的惩罚不是为了私人的 利益, 而是为 了公共 的利益 ;一部 分靠有 害的强 制,一 部分靠 榜样的 效力。 ——格 老秀斯 59、假如没有法律他们会更快乐的话 ,那么 法律作 为一件 无用之 物自己 就会消 灭。— —洛克
60、人民的幸福是至高无个的法。— —西塞 罗
1、最灵繁的人也看不见自己的背脊。——非洲 2、最困难的事情就是认识自己。——希腊 3、有勇气承担命运这才是英雄好汉。——黑塞 4实,会谈使人敏捷,写作使人精确。——培根
大学无机化学第十二章试题及答案讲课稿
大学无机化学第十二章试题及答案第十三章硼族元素总体目标:1.掌握硼单质、氢化物、卤化物和含氧化物的性质、用途和制备方法2. 通过硼及其化合物的结构和性质,掌握缺电子化合物的成键特征3.掌握铝及其化合物的结构、性质和制备4. .认识铍和铝的相似性各节目标:第一节硼单质及其化合物1.掌握硼单质的结构、化学性质、用途和制备方法2.掌握乙硼烷、硼酸(H3BO3)、硼砂和三卤化硼的性质、结构和制备方法3.通过硼及其化合物的结构和性质,掌握缺电子化合物的成键特点和桥键的形成第二节铝单质及其化合物1.掌握铝及其化合物的主要性质和AlCl3的结构,了解铝的提取和冶炼2.认识铍和铝的相似性,如金属单质、无水卤化物、水合卤化物、氢氧化物第三节镓、铟、铊了解镓、铟、铊单质及其重要化合物的性质习题一、选择题⒈下列有关硼、铝性质的叙述,错误的是( )A.都是缺电子原子B.B(OH)3是弱酸,Al(OH)3是两性偏碱性C.其三卤化物分子都是平面三角形结构D.都是亲氧元素⒉在下列a—Al2O3的制备方法中,不妥的是( )A.灼烧Al(OH)3B.灼烧Al(NO3)3C.高温电解Al2(SO4)3D.金属铝在氧中燃烧⒊下列铝的化合物不能用湿法制得的是( )A. Al2(CO3)3B.Al2(SO4)3C.AlCl3D.Al(Ac)34. 以下矿物中含有铝的是( )A.冰晶石B.孔雀石C.白云石D.方铅矿5. 下列化合物属于缺电子化合物的是 ( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A.BCL3B. H[BF4]C. B2O3D. Na[Al(OH)4]6. 在硼的化合物中,硼原子的最高配位数不超过4,这是因为( )A .硼原子半径小 B.配位原子半径大C.硼与配位原子电负性差小D. 硼原子无价层d轨道7. 下列关于BF3的叙述中,正确的是( )A.BF3易形成二聚体B.BF3为离子化合物C. BF3为路易斯酸D. BF3常温下为液体8. 下列金属单质中,熔点最低的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. CuB. ZnC. NaD. Ga9. 下列化合物中,熔点最低的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. BCl3B. CCl4C. SiCl4D. SnCl410. 下列物质中水解并能放出H2的是 ( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. B2H6B. N2H4C. NH3D. PH311. 下列化合物中不能稳定存在的是 ( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. SbI3B. PI3C. AlI3D. TiI312 . 下列含氧酸中属于一元酸的是 ( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A .H3AsO3 B.H3BO3 C.H3PO3 D .H2CO313.下列物质中,酸性最弱的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A.. H3PO3 B . H2S C. H3BO3 D. H5IO614.下列金属中,与硝酸反应得到产物的氧化数最低是( )A .In B. Tl C. Fe D . Bi15.下列金属中,氧化能力最强的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. NO2B.SO3 C .B2O3 D. Tl2O316.下列分子中,偶极矩最小的是 ( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》)A .B2H6 B. SO2 C. NCl3 D. SF417.下列化合物中,氧化性与惰性电子对效应有关的是( )A .I2O5 B. Tl2O3 C . Mn2O7 D. CrO318.与NaCO3溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是( )A.Al3+B.Ba2+C.Cu2+D.Hg2+19.氧化性最强的是( )A. Al2O3B. Ga2O3C. In2O3D. Tl2O320.水解性最强的是( )A. AlCl3B. AlBr3C. NaClD. KNO321.下列物质熔点最高的是( )A.单质硼B.金属铝C.金属镓D. AlCl322. 用电解法制备金属铅时,在Al2O3中加入Na3AlF6的作用是( )A.使Al2O3的熔化温度降低B.作为原料C.防止金属铝氧化D.加快反应速度23.下列关于乙硼烷的叙述中,不正确的是( )A.它是缺电子化合物B.围绕B—B键可自由旋转C.分子中存在三中心二电子氢桥键D.它最终水解产物是氢气和硼酸24.硼酸与多元醇反应,生成配位酸,使其酸性( )A.减弱B.增强C.不变D.变化不定二、填空题1. 最简单的硼氢化合物是, B原子的杂化方式为;由于它属于化合物,B与B存在碱。
配位化学的应用考研题库及答案
配位化学的应用考研题库及答案配位化学是无机化学的重要分支之一,研究金属离子与配体之间的相互作用和配位化合物的性质。
在化学考研中,配位化学的应用题是必考的一部分。
本文将从配位化学的基本概念、应用题的类型以及解题技巧等方面,为考生提供一些有益的信息。
一、配位化学的基本概念配位化学研究的是金属离子与配体之间的配位作用。
在配位化合物中,金属离子通过配体的配位作用形成配位键,形成稳定的配位化合物。
配位化合物的性质与金属离子和配体的性质有关,如配体的配位能力、配位数等。
二、应用题的类型在考研中,配位化学的应用题主要分为以下几种类型:1. 配位数的确定:题目给出一个配位化合物的结构和化学式,要求确定其中金属离子的配位数。
解答此类题目时,可以根据配位化合物的结构和化学式,利用已知的配位数规律进行判断。
例如,八面体结构的配合物一般配位数为6,四面体结构的配合物一般配位数为4。
2. 配位键的类型:题目给出一个配位化合物的结构和化学式,要求确定其中配位键的类型。
解答此类题目时,可以根据配位键的形成原理进行判断。
例如,当配体通过一个或多个氧原子与金属离子形成配位键时,配位键的类型为配位键。
3. 配位反应的类型:题目给出一个配位反应的化学方程式,要求确定配位反应的类型。
解答此类题目时,可以根据配位反应的特点进行判断。
例如,当配位化合物中的一个或多个配体被替换为其他配体时,配位反应的类型为置换反应。
三、解题技巧在解答配位化学的应用题时,可以采取以下一些解题技巧:1. 理清思路:在解答题目之前,先理清思路,明确题目要求和所给信息。
可以先画出配位化合物的结构,标明其中的金属离子和配体,有助于更好地理解题目。
2. 利用已知规律:配位化学有一些已知的规律,如不同配位数对应的配位几何形状、不同配位键的类型等。
在解答题目时,可以利用这些已知规律进行判断和推理。
3. 注意反应类型:在解答配位反应类型的题目时,要注意配位反应的特点。
例如,置换反应中,配体的离去和进入是同时进行的;配体的离去和进入速率不一定相等。
无机化学练习题(含答案)第12章配位平衡
第12章配位平衡12-1:在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体CuSO4,溶解后加入0.01mol 固体NaOH,铜氨络离子能否被破坏?(K稳SCN [Cu(NH3)42+]=2.09×1013,K SP[Cu(OH)2]=2.2×10-20)12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+ 同存于溶液中达到平衡时,加入NH4F使[F- ]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63- ]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少?(K稳Fe[SCN]3=2.0×103,K稳[FeF6]=1×1016)解:5×101212-3:在理论上,欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm3氨水,氨水的最低浓度应达到多少?事实上是否可能达到这种浓度?(K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17)解:3×102mol/L,实际上不可能达到。
12-4:通过配离子稳定常数和Zn2+/ Zn 和Au+/Au 的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2- /Au,说明提炼金的反应:Zn + 2 Au(CN)2- = Zn(CN)42-+ 2Au在热力学上是自发的。
12-5:为什么在水溶液中Co3+(aq) 离子是不稳定的,会被水还原而放出氧气,而3+氧化态的钴配合物,例如Co(NH3)63+,却能在水中稳定存在,不发生与水的氧化还原反应?通过标准电极电势作出解释。
(稳定常数:Co(NH3)62+ 1.38×105 ; Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势:Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;K b(NH3)=1.8×10-5)12-6:欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2,需加入多少克固体NaOH ?(Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017)解:13g12-7:在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀?(Ksp Al(OH)3=1.3×20-20; K稳(AlF63-)=6.9×1019)解:1.62mol/L12-8:测得Cu|Cu(NH3)42+ 1.00mol/L,NH31.00mol/L||H+1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为0.03V,试计算Cu(NH3)42+ 的稳定常数。
配位化学练习题
配位化学练习题配位化学是无机化学的重要分支,研究的对象是配位化合物和配位反应。
配位化学主要研究金属离子与配体之间的相互作用,以及在配位化合物中金属离子的周围有哪些配体。
以下是一些配位化学的练习题,用以帮助读者巩固相关知识。
题目一:给定以下化学方程式,请推导出反应类型,并写出反应物和生成物的化学式。
1. AgNO3 + NaCl →2. CuSO4 + NH3 →3. FeCl3 + KOH →题目二:根据以下配位化合物的谱系图,请回答以下问题。
1. 对于配位数为4的配合物,属于以下哪种晶体场理论?2. 高自旋和低自旋的配合物分别具有什么样的差异?3. 配体场强度增加,配体键长和配位键数会发生什么变化?4. 对于给定的配合物,如果配位键数为6,那么该配合物的中心离子是什么?题目三:结合以下反应机理,请写出反应的平衡常数表达式。
1. Co(H2O)6 2+ + 6NH3 ⇌ Co(NH3)6 2+ + 6H2O2. NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-3. Cu(H2O)6 2+ + 4Cl- ⇌ [CuCl4]2- + 6H2O题目四:以下是一些配位化合物的常见名称,请根据化学式给出其对应的名称。
1. Fe2(SO4)32. K3[Fe(CN)6]3. [Co(NH3)4Cl2]Cl题目五:给定以下化学方程式,请写出反应的电子方程式和平衡常数表达式。
1. Co(H2O)6 2+ + [Cr(CN)6]4- → Co(CN)6 4- + [Cr(H2O)6]2+2. [Cu(NH3)4]2+ + 4Br- → [CuBr4]2- + 4NH3题目六:结合以下反应,回答以下问题。
1. 配位化合物的颜色与什么因素有关?2. 过渡金属配合物为什么可以具有催化性质?3. 配合物中的中心离子的电荷数会如何影响配合物的稳定性?4. 配体的选择如何影响配位化合物的形状?这些练习题覆盖了配位化学的不同方面,包括反应类型、配位反应机理、命名和电子结构等。
配位化学试题及答案
配位化学试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 下列哪项不是配位化合物的特点?A. 含有中心原子或离子B. 含有配位键C. 含有离子键D. 含有配体答案:C2. 配位化合物的几何构型通常由什么决定?A. 配体的电荷B. 配体的数目C. 配体的电子排布D. 中心原子的氧化态答案:B3. 配位化学中,路易斯碱是指什么?A. 能够提供电子的分子或离子B. 能够接受电子的分子或离子C. 能够提供空轨道的分子或离子D. 能够接受空轨道的分子或离子答案:B4. 下列哪种配体是单齿配体?A. 乙二胺(en)B. 1,3-丙二胺(pn)C. 环己二胺(cn)D. 四齿配体答案:A5. 配位化合物的命名中,配体的名称通常放在什么位置?A. 中心原子的前面B. 中心原子的后面C. 配位化合物的前面D. 配位化合物的后面答案:A二、填空题(每题2分,共10分)1. 配位化学中,中心原子或离子与配体之间形成的化学键称为______。
答案:配位键2. 一个中心原子或离子最多可以与______个配体形成配位键。
答案:63. 配位化合物的配位数是指______。
答案:中心原子或离子周围配体的数量4. 配位化合物的命名中,配体的数目通常用希腊数字表示,其中“二”表示______。
答案:二5. 配位化合物的命名中,配体的电荷通常用罗马数字表示,其中“Ⅱ”表示______。
答案:+2三、简答题(每题5分,共20分)1. 简述什么是内界和外界,并举例说明。
答案:内界是指配位化合物中中心原子或离子与配体形成的配位单元,外界是指配位单元以外的部分。
例如,在[Co(NH3)6]Cl3中,[Co(NH3)6]是内界,Cl3是外界。
2. 什么是螯合配体?请举例说明。
答案:螯合配体是指能够通过多个配位点与中心原子或离子形成配位键的配体。
例如,乙二胺(en)可以与金属离子形成螯合配位化合物。
3. 配位化合物的稳定性与哪些因素有关?答案:配位化合物的稳定性与中心原子或离子的电荷、配体的类型、配位数以及配体与中心原子或离子之间的配位键强度等因素有关。
无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答
无机化学第12章配位化学基础习题及全解答第12章配位化学基础1 M为中心原子,a, b, d 为单齿配体。
下列各配合物中有顺反异构体的是Ma2bd Ma3b Ma2bd Ma2b 2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是Rh(NH3)6 Ni(NH3) 6 Co(NH3)6 Fe(NH3)6 3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为9 , 6 , 5 , 3 4 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名称是溴化二氯?四氨合钴;化合物[Cr(NH3)(CN)(en)2]SO4的名称是硫酸氰?氨?二乙二胺合铬。
5 四硫氰·二氨合铬酸铵的化学式是NH4[Cr42] ;二氯·草酸根·乙二胺合铁离子的化学式是[Fe Cl2en] 4 。
6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形[Co(NH3)4Cl2][Co(NO2)3(NH3)3] 答:顺、反异构,经式、面式异构。
7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物[Cd (NH3)4]μm=0 ;[Ni(CN)4] μm=0 ;[Co(NH3)6] μm=0 ;[FeF6] μm=μB ;答:序配离子[Cd(NH3)4] [Ni(CN)4] [Co(NH3)6] [FeF6] 3-3+22+3+3-2+ 2-+ 3?3?3?3?-d电子数磁矩/μm 10 8 6 5 0 0 0 杂化方式SP dSP dSP SPd 322323几何构型正四面体平面正方形内/外轨外轨型内轨型内轨型外轨型正八面体正八面体8判断下列配离子属何类配离子序号9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为-3 —,配离子的空间构型为八面体,配位原子为C,中心离子的配位数为 6 ,d 电子在t2g 和eg轨道上的排布方式为t2g eg —60配离子[Fe(en)3] [Mn(CN)6] [Co(NO2)6] 4-4-2+△o与P关系△o<P△o>P △o>P 强/弱场弱场强场强场高/低自旋高自旋低自旋低自旋内/外轨型外轨型内轨型外轨型,中心离子所采取的杂化轨道方式为dsp ,该配合物属反磁性分子。
无机化学习题-配位化合物答案
化,形成四配位平面四方配离子 5d8 的 8 个 d 电子全部配对, m = n(n + 2) B. M. = 0。
Pt(IV)应为 d2sp3 杂化,形成内轨型六配位八面体配离子。
该配合物实际化学式可能有:
65.39 y + 16 + 59.024 ´ (2 y -1)
81.39 y
= 0.516 解得 y ≈ 4
183.44 y - 102.048
∴(A)的化学式为 Zn4O(CH3COO)6
2.4ZnCO3 + 6CH3COOH
ZnO(CH3COO)6 + 4CO2 + 3H2O
3.Zn2+为 3d10,Zn2+周围有 4 个 O 原子,∴Zn2+离子采取 sp3 杂化
4.2948 + 14.476x = 3.024 + 15.12x, 0.644x = 1.2708, x = 2
∴Al 为+3 氧化态,Al3+采取 sp3 杂化。
H NEt3
NEt3 H
NEt3 H
Al
H
NEt3
H
Al
H
H
Et3N
NEt3 (非极性分子)
Al H
H
因它们都有对称面,所以都不存在对映体。
十六、1.H C
O
H + CH3OH C
O
(B) LiAlH4
(C) SiCl4
(D) (CH3)2NH (E)
6
N (E)为
H2C H3C N H3C
化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析
化学配位化合物练习题络合反应的配体选择与稳定性分析在无机化学中,配位化合物是由中心金属离子和周围的配体形成的复合物。
配体通过与金属离子形成配位键来稳定该化合物。
在设计化学配位化合物时,选择适当的配体对于稳定复合物和提高化合物的性能至关重要。
本文将通过练习题的方式,讨论几个关于配体选择与稳定性的问题。
1. 练习题一给定以下中心金属离子和配体:中心金属离子:Cu2+、Fe3+、Co2+、Zn2+配体:NH3、H2O、Cl-、CN-根据配体场理论,给出以下化合物的形成常数从大到小的排序:A. [Cu(NH3)4]2+B. [Fe(H2O)6]3+C. [Co(NH3)6]2+D. [Zn(Cl)4]2-解析:首先,根据配体场理论,配体中的电子对会与中心金属离子的d轨道发生重叠,形成配位键。
根据双电子对的排斥原理,d轨道的电子云受到更大的影响,因此形成的化合物稳定性更高。
在给定的化合物中,NH3和CN-都是双电子对供体,因此对应的配合物都较稳定。
而H2O和Cl-都是单电子对供体,因此对应的配合物稳定性较低。
根据以上分析,可以排除选项C和D,因为它们的配体全为单电子对供体。
剩下的选项中,NH3可以提供四个双电子对,而H2O只能提供一个双电子对。
因此,[Cu(NH3)4]2+的形成常数最大,其次是[Fe(H2O)6]3+,最后是[Co(NH3)6]2+。
所以,正确的排序是:A > B > C > D2. 练习题二给定以下配体的表格:配体:NH3、H2O、Cl-、CN-形成的配合物:[Fe(NH3)6]3+、[Cu(H2O)4]2+、[Co(Cl)6]3+、[Zn(CN)4]2-根据结构分析和氧化还原性质,判断以下陈述是否正确:A. [Fe(NH3)6]3+是六配位配合物,其中的铁离子处于+3价态。
B. [Cu(H2O)4]2+是四配位配合物,其中的铜离子处于+2价态。
C. [Co(Cl)6]3+是六配位配合物,其中的钴离子处于+3价态。
北师大无机化学习题解答]_《无机化学》(第四版,吴国庆,高等教育出版社)习题答案
第一章物质的结构1-1 在自然界中氢有三种同位素,氧也有三种同位素,问:总共有种含不同核素的水分子?由于3H太少,可以忽略不计,问:不计3H时天然水中共有多少种同位素异构水分子?1-2 天然氟是单核素(19F)元素,而天然碳有两种稳定同位素(12C和13C),在质谱仪中,每一质量数的微粒出现一个峰,氢预言在质谱仪中能出现几个相应于CF4+的峰?1-3 用质谱仪测得溴得两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为79Br 789183占50。
54%,81Br 80。
9163占49。
46%,求溴的相对原子质量(原子量)。
1-4 铊的天然同位素203Tl和205Tl的核素质量分别为202。
97u和204。
97u,已知铊的相对原子质量(原子量)为204。
39,求铊的同位素丰度。
1-5 等质量的银制成氯化银和碘化银,测得质量比m(AgCl):m(AgBr)=1。
63810:1,又测得银和氯得相对原子质量(原子量)分别为107。
868和35。
453,求碘得相对原子质量(原子量)。
1-6 表1-1中贝采里乌斯1826年测得的铂原子量与现代测定的铂的相对原子质量(原子量)相比,有多大差别?1-7 设全球有50亿人,设每人每秒数2个金原子,需要多少年全球的人才能数完1mol金原子(1年按365天计)?1-8 试讨论,为什么有的元素的相对质量(原子量)的有效数字的位数多达9位,而有的元素的相对原子质量(原子量)的有效数字却少至3~4位?1-9 太阳系,例如地球,存在周期表所有稳定元素,而太阳却只开始发生氢燃烧,该核反应的产物只有氢,应怎样理解这个事实?1-10 中国古代哲学家认为,宇宙万物起源于一种叫“元气”的物质,“元气生阴阳,阴阳生万物”,请对比元素诞生说与这种古代哲学。
1-11 “金木水火土”是中国古代的元素论,至今仍有许多人对它们的“相生相克”深信不疑。
与化学元素论相比,它出发点最致命的错误是什么?1-12 请用计算机编一个小程序,按1.3式计算氢光谱各谱系的谱线的波长(本练习为开放式习题,并不需要所有学生都会做)。
配位化学配位数和结构练习题深入理解配位化合物中金属离子的配位数和结构的应用
配位化学配位数和结构练习题深入理解配位化合物中金属离子的配位数和结构的应用配位化学是无机化学中的一个重要分支,研究金属离子与配体之间的配位反应和生成的配位化合物的结构与性质。
配位化合物中金属离子的配位数和结构对其性质有重要影响,深入理解配位化合物中金属离子的配位数和结构的应用是化学学习的重要内容。
本文将通过配位化学的配位数和结构练习题来深入理解这一概念。
一、选择题1. 在[Co(NH3)6]Cl3中,Co的配位数是多少?a) 2b) 3c) 4d) 6解析:[Co(NH3)6]Cl3中的NH3为配位体,每个NH3提供一个孤电子对给金属中心。
由于配位体的数量决定了配位数,因此Co的配位数为6。
答案为d。
2. 在[NiCl4]2-中,Ni的配位数是多少?a) 2b) 3c) 4d) 6解析:[NiCl4]2-中的Cl-为配位体,每个Cl提供一个孤电子对给金属中心。
由于配位体的数量决定了配位数,因此Ni的配位数为4。
答案为c。
3. 在[Mn(H2O)6]2+中,Mn的配位数是多少?a) 2b) 3c) 4d) 6解析:[Mn(H2O)6]2+中的H2O为配位体,每个H2O提供两个孤电子对给金属中心。
由于配位体的数量决定了配位数,因此Mn的配位数为6。
答案为d。
二、填空题1. 计算[Fe(CN)6]4-中Fe的配位数是多少?解析:[Fe(CN)6]4-中的CN-为配位体,每个CN-提供一个孤电子对给金属中心。
由于配位体的数量决定了配位数,因此Fe的配位数为6。
2. 在[Pt(NH3)4][AgCl2]中,Ag的配位数是多少?解析:[Pt(NH3)4][AgCl2]中的Cl-为配位体,每个Cl-提供一个孤电子对给金属中心。
由于配位体的数量决定了配位数,因此Ag的配位数为2。
三、解答题1. 请画出[Fe(H2O)6]2+的结构式并说明Fe的配位数。
解析:[Fe(H2O)6]2+的结构式为八面体结构,其中Fe的配位数为6。
配位化学基础及解题
9、化合物B 是1 : 1型电解质。试确定B 的经验式和在
CrLxCly(ClO4)z·H2O中的x、y、z的数值。
1、C10H8N2O2 2、
3、无电荷
4、
5、FeC30H30Cl3N6O21
=–8 Dq
d9组态的CFSE=–4n(d)+6n(d) Dq =–24+18 Dq =–6 Dq
d4~7组态的CFSE=–4n(d)+6n(d)+(n1–n2)P Dq n1与n2分别代表在分裂后和分裂前电子配对数量 此时,在八面体CFSE强场和弱场中不相同 d5组态:八面体强场的CFSE=–4n(d)+6n(d) Dq +2P
490 (蓝绿) 500 (绿)
570 (黄绿) 580 (黄) 600 (橙) 650 (红)
补色 黄绿 黄 橙 红 紫 蓝 蓝绿 绿
1、写出L的分子式。 2、如果L是双齿螯合配体,请画出所用的双吡啶的结构式和L 的结构。
3、配体L有无电荷(净电荷)? 4、画出一个L分子与一个金属离子(M)键合的结构式。 5、根据表4a的数据确定A的经验式。确定FeLm(ClO4)n·3H2O 中的m和n的数值。按惯用IUPAC符号写出A 的完整的分子式。 当A 溶解在水中时,阳离子和阴离子的比为多少? 6、Fe在A 中的氧化数为多少?配合物中的Fe离子有多少个d 电子?写出该配合物可能存在的高自旋和低自旋的电子构型。 你认为哪一个证据最能支持你的答案。
例15:Alfred Werner用“异构体计数法”推断六配位金属配合物的结构。 他考虑了X、Y和Z三种形状的结构:X为平面六边形,Y为三方柱形,Z为 八面体。当所有配体都相同时,MA6都只有一种异构体。但是,当非手性配 体A被一个或多个非手性配体取代时,每一种结构就可能形成几何异构体。 几何异构体的一种或多种可能以对映异构体的形式存在而具有旋光活性。
配位化学习题及答案
配位化学习题及答案
配位化学学习题及答案
配位化学是化学中一个重要的分支,涉及到配合物的结构、性质和反应等方面。
以下是一些配位化学的学习题及答案,希望能帮助大家更好地理解这一领域的
知识。
1. 什么是配合物?
答案:配合物是由中心金属离子和周围的配体组成的化合物。
配体通常是能够
提供一个或多个孤对电子给中心金属离子的分子或离子。
2. 什么是配位数?
答案:配位数是指一个中心金属离子周围配体的数量。
例如,对于[Fe(CN)6]4-
这个配合物来说,铁离子的配位数为6。
3. 什么是配位键?
答案:配位键是指中心金属离子和配体之间的化学键。
这种键通常是由配体中
的孤对电子和中心金属离子形成的。
4. 什么是配位化合物的立体化学?
答案:配位化合物的立体化学涉及到配体和中心金属离子之间的空间排布。
这
种排布对于配合物的性质和反应有很大的影响。
5. 什么是配合物的分子结构?
答案:配合物的分子结构是指配体和中心金属离子之间的空间排布。
这种排布
可以通过X射线衍射等方法来确定。
通过以上学习题及答案,我们可以更好地理解配位化学这一领域的知识。
希木
大家能够通过学习不断提高自己的化学水平,为将来的科研和工作打下坚实的
基础。
配位化学基础及解题(1)
三、 配合物的异构现象与立体结构
(一)结构异构
结构异构:所以组成相同而配合物结构 不同的异构现象。
CrCl3· 6H2O:
[Cr(H2O)6]Cl3(紫色); [CrCl(H2O)5]Cl2· H2O(灰绿色); [CrCl2(H2O)4]Cl· 2H2O(深绿色)
键合异构: –SCN与–NCS;–NO2与–ONO
(二) 配合物的组成
一般由外界和内界组成,内界用[]表示 内界与外界以离子键结合 中心分子配合物没有外界,如[Ni(CO)4] 内界由形成体(中心原子或离子)和配体组成 [Cu (NH3)4]2+ SO42– 配位键 离子键
中心离子 配位体
内界
外界
配合物组成确定方法
1、元素分析
2、摩尔电导率
3、离子交换树脂
(三) 其他概念
配位原子 配体的类型:单齿配体、双齿配体和多齿配体 常见单齿配体:氧离子、氧分子、氮分子、一氧 化氮、一氧化碳、硫酸根、硝酸根、卤素、乙烯、 乙炔 重要的多齿配体
OH O
N OH
1、芳庚酚酮
2、8–羟基喹啉
3、N-亚硝基苯胲铵
4、乙酰丙酮(–二酮)、异构化,C5H7O2–:
5、羧酸
K2[Ni(CN)4]
K3[Fe(CN)6] K3[Ag(S2O3)2] [Ni(CO)4]
四氰合镍(II)酸钾
六氰合铁(III)酸钾 二硫代硫酸合银(I)酸钾 相当于酸根 四羰基镍 0价可不标出
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯•一硝基•四氨合铂(IV) [Pt(NH3)4] [ZnCl4]
例3:某配位化合物的相对分子质量为250.4,它是由Co、N、H、Cl等元素组成, 其中N和H组成氨,作为配位体,经下列测定步骤: (1)取此配位化合物晶体2.504 g,以水溶解,配成100.0 mL溶液(以下称A 液); (2)取A液3.00 mL,用硝酸及氢氧化钠调至pH=7,以铬酸钾作指示剂,用 0.0500 mol· L-1硝酸银滴至砖红色铬酸银沉淀出现,消耗硝酸银溶液12.00 mL; (3)取A液3.00 ml,用硝酸调至pH=1,加入30.00 mL0.0500 mol· L-1硝酸银溶 液,振荡后,再加入硝基苯,使硝基苯在AgCl上形成薄膜,阻止氯化银沉淀转 化为硫氰化银沉淀,然后以铁离子作指示剂,用0.0500 mol· L-1硫氰化钾溶液滴 至红色出现,消耗硫氰化钾溶液12.00 mL; (4)取A液10.0 mL,加入10.0 mL 3.00 mol· L-1氢氧化钠溶液,加热蒸馏,馏出 物用50.00 mL 0.200 mol· L-1盐酸吸收,蒸馏半小时后,用0.200 mol· L-1氢氧化 钠溶液滴定盐酸吸收液至甲基红变黄,消耗氢氧化钠溶液25.00 mL; (5)取A液5.00 mL,用硝酸调至pH=5~6,加入10 mL、pH=5.5的缓冲溶液, 以二甲酚橙作指示剂,用0.0200 mol· L-1 EDTA溶液滴至终点,消耗EDTA溶液 25.00 mL(钴离子与EDTA形成1︰1配位化合物)。 求此配位化合物的分子式。
配位化学习题及答案(1)
配位化学习题及答案(1)配位化学练习题一.是非题1.配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
2+2+ 2+2.[Cu(NH)] 的积累稳定常数β是反应[Cu(NH)]+NH,[Cu(NH)]的平33332333衡常数。
3. 配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。
5.配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
θ6.根据稳定常数的大小,即可比较不同配合物的稳定性,即K愈大,该配合物f愈稳定。
7. 对同一中心离子,形成外轨型配离子时磁矩大,形成内轨型配合物时磁矩小。
3+8.Fe(?)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe离子接受孤对电子的空轨道32是spd。
9.中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。
10. 配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
二.选择题1. 下列叙述正确的是()A. 配合物由正负离子组成B. 配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成C. 配合物由内界与外界组成D. 配合物中的配位体是含有未成键的离子2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大C、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关D、起螯合作用的配体为多齿配体,称为螯合剂,,,,,,,,,,,,3.已知lgAgNH=7.05, ,21.7, =7.57,lgAgCNlgAgSCN,,,,,,,,,,,232222,,,,2,,,,,,3,,,,=13.46;当配位剂的浓度相同时,AgCl在哪种溶液中的溶解度lgAgSO,,,,,2232,,1最大( )A. NH?HOB. KCNC. NaSOD. NaSCN 322234.为了保护环境,生产中的含氰废液的处理通常采用FeSO法产生毒性很小的配 4合物是( )3, A、Fe(SCN) B、Fe(OH) 363, C、Fe(CN) D、Fe [(Fe(CN)] 2 665. 下列说法中错误的是()A. 在某些金属难溶化合物中,加入配位剂,可使其溶解度增大3+3+B.FeNaFFe 在溶液中加入后,的氧化性降低3-C.[FeF] 在溶液中加入强酸,也不影响其稳定性63+D.[FeF] 在溶液中加入强碱,会使其稳定性下降66.对于一些难溶于水的金属化合物,加入配位剂后,使其溶解度增加,其原因是()A. 产生盐效应B. 配位剂与阳离子生成配合物,溶液中金属离子浓度增加C. 使其分解D. 阳离子被配位生成配离子,其盐溶解度增加7.下列分子或离子能做螯合剂的是( )-A. HN-NH B. CHCOO C. HO-OH D.HNCHCHNH 22 322228. 配位数是()A.() 中心离子或原子接受配位体的数目B.() 中心离子或原子与配位离子所带电荷的代数和C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目 9.关于配合物,下列说法错误的是( )A.配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子B.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数 C.广义地讲,所有金属离子都可能生成配合物 D.配离子既可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中210.分子中既存在离子键、共价键还存在配位键的有( )3+AlCl A. B. C.[Co(NH)]Cl D. NaSOKCN3633243+11.下列离子中,能较好地掩蔽水溶液中Fe离子的是( )- ---A.F B.Cl C. Br D. I12. 下列说法中错误的是()A. B. 配合物的形成体通常是过渡金属元素配位键是稳定的化学键C. D. 配位体的配位原子必须具有孤电子对配位键的强度可以与氢键相比较13. 下列命名正确的是()A. [Co(ONO)(NH)Cl]Cl ?III 亚硝酸根二氯五氨合钴()352B. [Co(NO)(NH)] ?III 三亚硝基三氨合钴()2333C. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化二氯三氨合钴()233D. [CoCl(NH)]Cl ?III 氯化四氨氯气合钴()23414. 影响中心离子(或原子)配位数的主要因素有()A. 中心离子(或原子)能提供的价层空轨道数B.空间效应,即中心离子(或原子)的半径与配位体半径之比越大,配位数越大C. 配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大D. 以上三条都是15. 下列说法中正确的是()A. 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B. 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力就强C. 能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子D. 内界中有配位键,也可能存在共价键16.CoCl?5NH?HO已知某化合物的组成为,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加332AgNO热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴的沉淀;加于另一份该化3 AgClAgNO合物的溶液中,有沉淀生成,过滤后,再加入而无变化,但加3 AgCl热至沸又产生沉淀,其重量为第一次沉淀量的二分之一,故该化合物的化学式为()A.[CoCl(NH)]Cl?HOB.[Co(NH)HO]Cl235235233C.[CoCl(NH)]Cl?HOD.[CoCl(NH)]Cl?NH?HO 3522234323+17.Fe 离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子()--2- A. CO B.CHCOCHCOCH C. HNCHCHNHD.OOCCHCOO 24323222222-18.下列各配合物具有平面正方形或八面体的几何构型,其中CO离子作为螯合 3剂的是( )+ + A.[Co(NH)CO]B.[Co(NH)CO]353333C.[Pt(en)CO]D.[Pt(en)( NH)CO] 33319.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是( )3,2,3,2,,,,,,,AgSONiNHFeCOHgCl232433244A. B. C.; D.。
配位化学习题答案
配位化学习题答案配位化学是无机化学中的一个重要分支,它研究的是配合物的合成、结构和性质。
在学习配位化学的过程中,学生常常会遇到一些难题,需要进行深入的思考和探索。
本文将针对一些典型的配位化学学习题进行解答和讨论,希望能够帮助读者更好地理解和掌握这一领域的知识。
1. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其属于哪种配位数。
解答:判断一个配合物的配位数,需要根据中心金属离子周围配体的数目来确定。
常见的配位数有2、4、6等。
例如,对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的Co离子周围有6个NH3配体,因此配位数为6。
而对于化学式[Fe(CN)6]3-,其中的Fe离子周围有6个CN配体,配位数同样为6。
2. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是何种配体。
解答:判断一个配合物中的配体种类,需要根据配体的化学式和结构来确定。
常见的配体有水分子(H2O)、氨分子(NH3)、氰根离子(CN-)等。
例如,对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的配体是氨分子。
而对于化学式[K4[Fe(CN)6]],其中的配体是氰根离子。
3. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是否具有配位异构体。
解答:配位异构体是指在同一配合物中,配体的排列方式不同所形成的异构体。
判断一个配合物是否具有配位异构体,需要分析配体的排列方式和配位数。
例如,对于化学式[Co(NH3)5Cl]Cl2,其中的配体氨分子和氯离子可以有不同的排列方式,形成配位异构体。
而对于化学式[Co(NH3)6]Cl3,其中的配体氨分子的排列方式只有一种,因此不具有配位异构体。
4. 题目:给出一个配合物的化学式,要求判断其中的配体是否具有手性。
解答:手性是指分子或配合物不重合于其镜像形式的性质。
判断一个配合物是否具有手性,需要分析配体的结构和对称性。
如果配体的结构中存在手性中心或手性轴,那么配合物就具有手性。
例如,对于化学式[Co(en)3]Cl3,其中的配体乙二胺(en)具有手性,因此配合物具有手性。
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案
武⼤吉⼤第三版⽆机化学教材课后习题答案第⼗⼆章1.卤素中哪些元素最活泼为什么有氟⾄氯活泼性变化有⼀个突变答:单质的活泼性次序为:F2>>Cl2>Br2>I2从F2到Cl2活泼性突变,其原因归结为F原⼦和F—离⼦的半径特别⼩。
F Cl Br I F— Cl— Br— I—r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216(1)由于F的原⼦半径⾮常⼩,F—F原⼦间的斥⼒和⾮键电⼦对的斥⼒较⼤,使F2的解离能(155KJ/mol)远⼩于Cl2的解离能(240KJ/mol)。
(2)由于F-离⼦半径特别⼩,因此在形成化合物时,氟化物的离⼦键更强,键能或晶格能更⼤。
由于F-离⼦半径特别⼩,F-的⽔合放热⽐其他卤素离⼦多。
2.举例说明卤素单质氧化性和卤离⼦X-还原性递变规律,并说明原因。
答:氧化性顺序为:F2 >Cl2 >Br2>I2 ;还原性顺序为:I- >Br->Cl->F-.尽管在同族中氯的电⼦亲合能最⾼,但最强的氧化剂却是氟卤素单质是很强的氧化剂,随着原⼦半径的增⼤,卤素的氧化能⼒依次减弱。
尽管在同族中氯的电⼦亲合能最⾼,但最强的氧化剂却是氟。
⼀种氧化剂在常温下,在⽔溶液中氧化能⼒的强弱,可⽤其标准电极电势值来表⽰,θ?值的⼤⼩和下列过程有关(见课本P524)3.写出氯⽓与钛、铝、氢、⽔和碳酸钾作⽤的反应式,并注明必要的反应条件。
答:(1) 2Cl2+Ti =TiCl4加热,⼲燥(2) 3Cl2+2Al =2AlCl3 加热,⼲燥(3) Cl2+H2 =2HCl 点燃(4) 3Cl2+2P(过量)=2PCl3 ⼲燥5Cl2(过量)+2P=2PCl5⼲燥(5) Cl2+H2O=HClO +HCl(6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO34.试解释下列现象:(1)I 2溶解在CCl 4中得到紫⾊溶液,⽽I 2在⼄醚中却是红棕⾊。
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第12章 配位化学基础1 M 为中心原子,a, b, d 为单齿配体。
下列各配合物中有顺反异构体的是 (A ) (A ) Ma 2bd (平面四方)(B ) Ma 3b (C ) Ma 2bd (四面体)(D ) Ma 2b (平面三角形)2 在下列配合物中,其中分裂能最大的是 (A ) (A ) Rh(NH 3)36+ (B )Ni(NH 3) 36+ (C ) Co(NH 3)36+ (D ) Fe(NH 3)36+3 在八面体强场中,晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 (B ) (A ) 9 ,(B ) 6 , (C )5 , (D )34 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯•四氨合钴(III ) ; 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰•氨•二乙二胺合铬(III )。
5 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵的化学式是 NH 4[Cr (SCN )4(NH 3)2] ; 二氯·草酸根·乙二胺合铁(Ⅲ)离子的化学式是[Fe Cl 2(C 2O 4)en]-4 。
6. 下列物质的有什么几何异构体,画出几何图形(1)[Co(NH 3)4Cl 2]+(2)[Co(NO 2)3(NH 3)3]答:(1)顺、反异构(图略),(2)经式、面式异构(图略)。
7.根据磁矩,判断下列配合物中心离子的杂化方式,几何构型,并指出它们属于何类配合物(内/外轨型。
(1)[Cd (NH 3)4]2+μm =0 ; (2)[Ni(CN)4]2-μm =0 ; (3)[Co(NH 3)6]3+μm =0 ; (4)[FeF 6]3-μm =5.9μB ; 答:8判断下列配离子属何类配离子9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为 -3 —,配离子的空间构型为八面体,配位原子为 C(碳),中心离子的配位数为 6 ,d 电子在t2g 和e g轨道上的排布方式为 t2g6 e g0—,中心离子所采取的杂化轨道方式为 d2sp3,该配合物属反磁性分子。
10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq(1) Cr2+离子,高自旋;(2) Mn2+离子,低自旋;(3) Fe2+离子,强场;(4) Co2+离子,弱场。
解:(1) Cr2+离子,高自旋:d4,t2g3 e g1,(-4×3+6×1)Dq = -6Dq;(2) Mn2+离子,低自旋:d5,t2g5 e g0,(-4×5)Dq+2P = -20Dq+2P;(3) Fe2+离子,强场:d6,t2g6 e g0,(-4×6)Dq+2P = -24Dq+2P;(4) Co2+离子,弱场:d7,t2g5 e g2,(-4×5+6×2)Dq = -8Dq。
11 判断下列各对配合物的稳定性的高低:(填“>”或“<”)(1)[Cd(CN)4]2-、[Cd(NH3)4]2+;(2) [AgBr2]-、[AgI2]-;(3)[Ag(S2O3)2]3-、[Ag(CN)2]-(4) [FeF]2+、 [HgF]+;(5)[ Ni(NH3)4]2+、[Zn(NH3)4]2+答:(1) [Cd(CN)4]2->[Cd(NH3)4]2+, CN-是比NH3更强的配体;(2) [AgBr2]-<[AgI2]-, Ag+属于软酸,I-属于软碱,而Br-属于交界碱;(3) [Ag(S2O3)2]3-<[Ag(CN)2]- CN-是比S2O32-更强的配体;(4) [FeF]2+> [HgF]+; F-属于硬碱,Fe3+属于硬酸,而Hg2+属于软酸;(5) [ Ni(NH3)4]2+<[Zn(NH3)4]2+查表发现:logK f(Zn(NH3)42+)=9.46,而logK f(Ni(NH3)42+)=7.96 。
12 已知△0([Co(NH3)6]3+)=23000cm-1,△0([Co(NH3)6]2+)=10100cm-1,通过计算证明fK([Co(NH 3)6]3+)>θf K ([Co(NH 3)6]2+)。
解:(1)对于[Co(NH 3)6]3+,1 Dq=23000cm -1/10=2300cm -1,属于强场配合物,Co 3+属于d 6构型,d 电子排列为:t 2g 6 e g 0,省略电子成对能P ,CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=(-4×6)Dq=-24 Dq , CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=-24×2300cm -1= -55200cm-1(2)对于[Co(NH 3)6]2+,1 Dq=10100cm -1/10=1010cm -1,属于强场配合物, Co 2+属于d 7构型,d 电子排列为:t 2g 5 e g 1,省略电子成对能P ,CFSE ([Co(NH 3)6]3+)=(-4×6+6×1)Dq=-18 Dq , CFSE ([Co(NH 3)6]2+)=-18×1010cm -1= -18180 cm -1(3)因为CFSE ([Co(NH 3)6]3+)大于CFSE ([Co(NH 3)6]2+), 所以可以判断θf K ([Co(NH 3)6]3+)>θf K ([Co(NH 3)6]2+)。
13 [Co(NH 3)6]3+为低自旋配离子,其电子吸收光谱的最大吸收峰在23000 cm ―1处。
该配离子的分裂能是多少?(分别以cm ―1和kJ/mol 表示),吸收什么颜色的光,呈现什么颜色? 解:(1)用电子吸收光谱的频率表示,分裂能△0等于的最大吸收峰值,所以([Co(NH 3)6]3+)=23000 cm―1;(2)用能量表示, 根据△0=E=h ν= hc/λ,其中波数=1/λ=23000 cm ―1=23000/10-2m ―1= 2300000 m―1,所以△0= 6.626×10-34Js ×1×108ms -1×2300000 m ―1=1.52×10-19J;经单位换算: △0=1.52×10-19J ×10-3KJ/J ×6.023×1023mol -1= 91.55 KJ mol -1(3)吸收光的波数为23000 cm ―1属于兰光,透过余下的光而使[Co(NH 3)6]3+溶液呈现酒红色。
14 在0.10mol ·L -1的K[ Ag (CN)2 ]溶液中,加入固体KCN ,使CN - 的浓度为0.10mol ·L-1,然后再分别加入(1) KI 固体,使I -的浓度为0.10mol ·L -1; (2) Na 2S 固体,使S2- 的浓度为0.10mol ·L-1。
计算体系的J 值并判断是否能产生沉淀 (忽略体积变化)。
(已知()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ,()17103.8-⨯=AgI K sp θ, ()492100.2-⨯=S Ag K spθ) (1)解: 步骤1计算[Ag +]:设达到平衡时有X molL -1的[Ag (CN )2]- 发生解离,[Ag +]=XmolL -1Ag ++ 2CN - ==[Ag (CN )2]-X 0.1+2X 0.1-X()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ==[Ag (CN )2-]/[Ag +][CN -]2=(0.1-X)/ X(0.1+2X) 2 ==(0.1)/ X(0.1) 2=1/ 0.1 X[Ag +]=X=1/ 2.48X1019=4.03 X10-20(mol ·L -1)步骤2计算[I --] :加入KI 固体,忽略体积变化,使[I --]==0.10mol ·L -1步骤3计算反应商J :J=[Ag +][I --]= 4.03 X10-20X0.10=4.03 X10-21步骤4根据反应商判椐判断:()17103.8-⨯=AgI K sp θ,J=4.03 X10-21因为J 小于()AgI K sp θ,所以不能产生AgI 沉淀。
(2)解:步骤1计算[Ag +]:方法和结果同上,即[Ag +]=4.03 X10-20(mol ·L -1) 步骤2计算[S 2-] :加入Na 2S 固体,忽略体积变化,使[S 2-]==0.10mol ·L -1步骤3计算反应商J :J=[Ag +]2[S 2-]= (4.03 X10-20)2X0.10=1.62⨯10-40步骤4根据反应商判椐判断:()492100.2-⨯=S Ag K sp θ,J=1.62⨯10-40因为J 大于()AgI K sp θ,所以会产生Ag 2S 沉淀。
15 Fe 3+能氧化I -,但Fe(CN)3-6不能氧化I -,由此推断:(1)下列电极电势的大小顺序:(a )E 0(I -/I 2)、(b )E 0(Fe 3+/ Fe 2+)、(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)(2)下列配合物稳定常数的大小顺序:(a )θf K (Fe(CN)3-6)与(b )θf K (Fe(CN)4-6)解:(1)Fe 3+能氧化I -,证明(b )E 0(Fe 3+/ Fe 2+)>(a )E 0(I -/I 2);Fe(CN)3-6不能氧化I -证明(a )E 0(I -/I 2)>(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-); 故有电极电势的大小顺序:(b )>(a )>(c )。
(2)根据能斯特方程式E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)=E (Fe 3+/ Fe 2+)= E 0(Fe 3+/ Fe 2+)+0.059log([Fe 3+]/[Fe 2+])= E 0(Fe 3+/ Fe 2+)+0.059log[K f (Fe(CN)64-)/K f (Fe(CN)63-)]题意(b )E 0(Fe 3+/ Fe 2+)>(C )E 0(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)log[K f (Fe(CN)64-)/K f (Fe(CN)63-)] < 0 即(a )θf K (Fe(CN)3-6)>(b )θf K (Fe(CN)4-6)故有配合物稳定常数的大小顺序(a )>(b )。
16 已知()[]()2021048.2⨯=-CN Ag K f θ , ()[]()7231067.1⨯=+NH Ag K f θ . 在 1.0 L 的0.10mol ·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中, 加入0.20 mol 的KCN 晶体(忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化), 求溶液中[Ag (NH 3)2]+、[Ag (CN)2]-、NH 3 及CN -的浓度。