自动电位滴定法测定油脂皂化值_曾正策

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皂化值的测定

（三）皂化值的测定
1．主要仪器和药品多孔恒温水浴、球形冷凝管、锥形瓶（250ml)、酸式滴定管、移液管（25ml)、分析天平。氢氧化钾乙醇标准溶液（0.5mol·L-1)（乙醇要精制）、酚酞酒精溶液（质量分数0.1%)、盐酸标准溶液（0.5mol·L-1）。 2．操作步骤取两份2g样品分别加入两只锥形瓶中，加25ml氢氧化钾-乙醇溶液（用移液管）并放一些沸石，回流煮沸1h以上，不断摇动，取下冷凝管，加入酚酞指示剂，趁热用标准HC1溶液滴定，用同样方法做空白试验。
皂化值的测定
一、实验目的：
1.了解酸值，碘值的概念，应用及意义。 2.掌握酸值，碘值的测定方法及原理。二、实验原理：
酸值、碘值、皂化值是评定油类、脂肪质量、属性的三个主要指标。
皂化值是指中和1g物料完全皂化时，所消耗氢氧化钾的毫克数。皂化值通常用来指示油或脂肪的平均相对分子质量，表示在1g油脂中游离的及化合在酯内的脂肪酸的含量。一般说来，游离的脂肪酸的数量较大时，皂化值也较高。
3．计算公式
式中V2—空白溶液消耗HCl标准溶液体积，ml; V1—样品消耗HCl标准溶液体积，g; 56.11—KOH相对分子质量； m—样品质量，g; CHCI—标准HCl溶液的浓度，mol·L-l。 4．注意事项凡是计算公式中出现的物质均需准确量取或称取。
四、思考题： 1.影响皂化反应速度的因素有哪些。 2.用皂化反应测定酯时，那些化合物有干扰。

自动电位滴定仪测定油田水中的Ca 2+、Mg 2+的应用

本文将采用电位滴定方法，以乙酰丙酮和三羟甲基
１仪器材料与方法
１１仪器．
滴定模式为ＭＴ（ＥＵ等体积电位滴定）；信号漂移为１Ｖｍｎ最小等待时间为３，０ｍ／ｉ，０ｓ
最大等待时间为５，０Ｓ初始加液速率全部为最大值；Ｍｅｏ８８瑞士万通自动电位滴定仪（ｔｍ一０ｒ１套），滴定速率：滴定速率为优化；钙离子选择性电极和甘汞电极各１，ＥＬ２支ＤＬ０微６带窗口电位评估：１等当点Ｅ。一８第Ｐ为０～
Ｖ。Ｖ、一滴定过程中第１２等当点，Ｌ、ｍ
Ｃ／Ｄ一１２ＤＡ摩尔浓度，ｌＬ１ＥＴ／ＥＴ２Ａｍｏ，；／ｃ／＋１２ａｌｃ一／ｃ摩尔浓度，ｍｌＬ；２２ｍｏ／
ｃ／＋１２摩尔浓度，ｍｏｌＭ～／Ｍ２ｍ￣Ｌ；氨基甲烷（ｉ混合溶液作为缓冲溶液，ｔｓｒ）］测定油田水Ｖ品样一样品体积，Ｌｍｏ中的ｃｎ和Ｍｎ，ａｇ并对缓冲溶液的最佳用量作一研究。１４滴定参数．
方法用于测定油田水中Ｃ “、 “是可行的。ａＭｇ
［关键词］自动电位滴定仪；ａｃ和Ｍ ¨ ；ｇ油田水；乙酰丙酮；三羟甲基氨基甲烷［中图分类号］０６７１５．５［文献标志码］Ａ
水中的Ｃ ¨ 和Ｍｇ是油田水检测的重要项目，度为０２ｍｌＬ，水溶液ｐ大约为８４左右。ａｎ．０，其／Ｈ．
自பைடு நூலகம் 电位滴定仪测定油田水中的ｃ２Ｍ的应用曾雄飞，ａ、等

自动电位滴定法测定食品添加剂的研究进展

自动电位滴定法测定食品添加剂的研究进展自动电位滴定法是一种常用的分析方法，用于测定食品添加剂中存在的某种特定成分的含量。

它基于化学反应的滴定方法,结合电位测量来确定反应终点。

在过去几十年里，自动电位滴定法在食品分析领域得到了广泛应用，并且取得了许多重要的研究进展。

首先，自动电位滴定法在食品添加剂研究中的应用范围非常广泛。

它可以用于测定食品添加剂中的防腐剂、抗氧化剂、甜味剂等多种化学成分。

例如，研究人员可以利用该方法测定食品中的亚硝酸盐含量，以保证食品的安全性。

此外，自动电位滴定法还可以用于测定食品中的营养补充剂，如维生素C和维生素E等。

其次，自动电位滴定法具有准确性高、灵敏度高、操作简便等优点。

相比于传统的手工滴定法，自动电位滴定法能够实现更精确的体积控制和反应终点检测，从而大大提高了测定结果的准确性。

此外，该方法还可以采用多种电极类型（如玻璃、铂等），以适应不同的反应体系。

再次，近年来，自动电位滴定法在食品添加剂研究中的新进展不断涌现。

研究人员通过改进电位滴定仪器和装置，提高了测量的精度和稳定性。

同时，他们还结合其他分析技术（如色谱、质谱等）进行联用分析，以实现更全面、准确的测定。

此外，研究人员还利用自动电位滴定法研究了食品添加剂与其他化学成分之间的相互作用，为食品质量控制和调控提供了重要的参考依据。

最后，自动电位滴定法在食品添加剂领域的应用仍有进一步发展的潜力。

随着食品添加剂的种类和用途不断增加，对于快速、准确地测定其含量的需求也越来越迫切。

因此，研究人员可以进一步改进自动电位滴定法的仪器和装置，提高其分析速度和自动化程度，以满足实际应用的需求。

同时，他们还可以开展更多的实际应用研究，探索自动电位滴定法在食品添加剂检测中的新应用领域，为食品安全保障和质量控制做出更大的贡献。

总之，自动电位滴定法是一种在食品添加剂研究中具有重要意义的分析方法。

通过不断的研究和创新，相信自动电位滴定法将在食品安全和质量检测领域发挥越来越重要的作用。

自动电位滴定仪在油脂酸价检测中的应用

Food Science And Technology And Economy粮食科技与经济2023 年10月第48卷第5期Oct. 2023V ol.48, No.5油脂是中国居民膳食中最主要的能量来源之一，在中国居民平衡膳食宝塔中建议成年人（轻身体活动水平）烹调油日摄入量为25～30 g [1]。

脂肪是GB 28050—2011中规定强制标示的核心营养素之一，其能量换算系数为37，是采购食物必要参考内容或依据[2]。

食用油或含油食品是人们日常生活中最常见的食材、食用原辅料或休闲食品等，但是食用油或含油食品在贮存或运输过程中，会因微生物、高温、酸、碱或酶的作用，油脂中不饱和脂肪酸被氧化形成不稳定的氢过氧化物，进一步分解为醛、酮、酸，会破坏脂溶性维生素，降低营养价值，呈现刺激性气味，即俗称的“哈喇味”或“酸败味”，严重超标会对人体的健康造成损害。

若长期食用酸败的油脂对人体有害，会诱发肠胃不适、腹泻、损害肝脏等，且酸败过程产生的过氧化物和自由基等会对人体衰老、肿瘤、心血管等疾病的发生有促进作用[3-7]。

油脂酸败关键指标为酸价，酸价是评价油脂或含油食品品质的重要指标之一。

酸价的检测方法GB 5009.229—2016[8]中第一法和第三法为指示剂直接滴定法，由指示剂的颜色变化判断滴定终点，其滴定结果受人为干预因素较多，主要有指示剂选择、滴定振动力度、滴定速度、样品自身颜色识别和人为对终点颜色判断的敏感性等因素。

标准中第二法为冷溶剂自动电位滴定法，电位滴定法是电化学分析法的一种，电化学分析法分为电导、电位、电解等分析法，电位分析法又分为直接电位法和电位滴定法。

自动电位滴定法是通过E 滴定曲线、∆E /∆V 一阶导数和∆E 2/∆V 2二阶导数及电极电位的突跃确定滴定终点，其优点为全自动电位滴定仪在油脂酸价检测中的应用张学英1，覃爱桃1，张慧1，全安萍2，黄静1（1.湘西州食品药品检验所，湖南吉首 416000；2.湘西州质量检验及计量检定中心，湖南吉首 416000）收稿日期：2023-04-12基金项目：湖南省市场监督管理局科技计划项目（2022KJJH20）。

皂化值的测定内控检验标准

1、目的和适用范围：本标准规定了表面活性剂、动植物油脂和工业硬脂酸皂化值的测定方法。

本标准适用与天然及合成的羧酸类表面活性剂、动植物油脂类产品，不适合含矿物酸的产品。

2、引用标准：HB/T 3505-2000GB/T 5534-19953、定义：在规定条件下皂化1g 试样所需的氢氧化钾毫克数。

4、方法原理：以氢氧化钾乙醇溶液在回流下煮沸试样，然后用盐酸标准溶液滴定过量的氢氧化钾。

5、试剂和溶液：5.1 乙醇：95%；5.2 氢氧化钾：分析纯；5.3 氢氧化钾乙醇溶液：0.5mol/L；5.4 盐酸标准溶液：0.5mol/L；5.5 酚酞指示剂：10g/L 乙醇溶液；5.6 助沸物：玻璃珠或瓷粒。

6、仪器和设备：5.1 磨口锥形瓶：250ml；5.2 回流冷凝管：带有连接锥形瓶的磨玻璃接头；5.3 加热装置：如水浴锅、电热板；5.4 酸式滴定管：50ml，最小刻度为0.1ml；5.5 移液管：25ml。

7、实验步骤：7.1 称取一定量的试样于锥形瓶中，根据样品皂化值的不同而调整试样的称样量（精确至0.0002g），使样品皂化后滴定所耗用的盐酸标准溶液体积约为空白试验的一半，样品称样量范围见下表。

样品的皂化值KOH mg/g 样品的称量范围g0～50 7.0150～100 7.01～3.51100～150 3.51～2.34150～200 2.34～1.75200～250 1.75～1.40250～300 1.40～1.17300～350 1.17～1.00350～400 1.00～0.887.2 用移液管吸取氢氧化钾乙醇溶液25ml，置于已装有试样的磨口锥形瓶中，加少许沸石，接上回流冷凝管，置于水浴（或电热板）上慢慢煮沸（一般温度控制在85℃～90℃），不时摇动，维持微沸回流1h（若试样难以皂化，则煮沸2h），勿使蒸汽逸出冷凝管，然后用少量中性乙醇冲洗冷凝管的内部和磨口接头的下部。

取下后，加入酚酞指示剂6~10 滴，趁热以盐酸标准溶液滴定至红色恰消失为止。

油脂的检验--皂化值的测定

3.4 皂化值的测定油脂皂化值的定义是：皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。

可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油酯等。

皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。

另外，若游离脂肪酸含量增大，皂化值随之增大。

油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，可根据皂化值计算皂化所需碱量、油脂内的脂肪酸含量和油脂皂化后生成的理论甘油量三个重要数据。

3.4.1 方法原理测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化钾乙醇溶液进行皂化反应。

剩余的氢氧化钾以酸标准溶液进行反滴定。

并同时做空白试验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量。

其反应式如下：(RCOO)3C3H5＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C3H5(OH)3RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H2OKOH ＋ HCl → KCl ＋ H2O3.4.2 试剂和仪器1．试剂（1）氢氧化钾乙醇标准溶液：c(KOH)＝0.5 mol／L的乙醇溶液。

28.1 g氢氧化钾溶于1 L φ= 95％的乙醇中。

静置后用虹吸法吸出清液，以除去不溶的碳酸盐，并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。

（2）盐酸标准溶液：c（HCl）＝0.5mol／L。

（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。

2．仪器恒温水浴；滴定管：50 mL。

3.4.3 测定步骤称取已除去水分和机械杂质的油脂样品3 g～5 g（如为工业脂肪酸，则称2 g，称准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中，准确放入50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。

停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色消失为止。

同时吸取50 mL 氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。

3.4.4 结果计算样品的皂化值SV按式（3-3）计算。

全自动电位滴定法测定菜籽油过氧化值的不确定度评定

Grain Science And Technology And Economy粮食科技与经济2021 年10月第46卷第5期Oct. 2021Vol.46, No.5过氧化值是衡量油脂和脂肪酸等被氧化程度的重要指标。

通过检测油脂中过氧化值，可判断其质量和变质程度。

有研究[1-5]表明，长期食用过氧化值超标的植物油对人体健康有着极大的潜在危害。

测量结果的可信度用不确定度来评定可以提高样品检测结果可靠性[6-7]。

判定测量结果质量的依据CNAS-GL006—2019《化学分析中不确定度的评估指南》和JJF1135—2005《化学分析测量不确定度评定》，是评定测量水平的指标[8-9]。

目前，食品中过氧化值的测定主要根据GB 5009.227—2016《食品安全国家标准食品中过氧化值的测定》，此方法的第二法为自动电位滴定方法。

相对于直接滴定法，自动电位滴定能有效减少主观判定导致的结果误差。

电位滴定是基于定量化学反应，依据待测离子的活度与其电极电位之间的关系，通过电脑程序自动控制滴定过程，并利用测量滴定过程中溶液电位的变化，仪器自动判定终点的滴定分析方法。

自动电位滴定操作简单，加液精确、搅拌均匀、指示灵敏，能够自动滴定和处理数据，测试误差小，可大大提高分析效率[10-13]。

目前关于电位滴定法测定菜籽油中过氧化值的不确定度评定研究相对较少。

本研究以食用菜籽油作为实验样品，参照GB 5009.227—2016《食品安全国家标准食品中过氧化值的测定》第二法，采用自动电位滴定法对菜籽油中过氧化值的测定引入的不确定度来源进行分析评定，探讨不确定度来源对结果影响的大小，确定各个不确定度分量，合成标准不确定度，使检测人员在检测过程中，通过降低可控的不确定度来提高测量结果的准确度, 确保检测数据的可靠性。

1 材料与方法1.1 原料与试剂冰乙酸（分析纯）、异辛烷（分析纯）、碘化钾（分析纯）：国药集团化学试剂有限公司；硫代硫酸钠标准滴定溶液：c Na 2S 2O 3= 0.103 2 mol/L，使用前标定，实验室配置与标定；菜籽油：市售。

皂化值测定

油脂皂化价测定法（GB5534—85）】（一）仪器和用具锥形瓶：250ml; 滴定管；回流冷凝管；恒温水浴锅；电炉；吸管：25ml; 天平：感量0.001g; 烧备、试剂瓶等。

（二）试剂精馏乙醇：称取硝酸银2g，加水3ml；注入乙醇中，竭力震荡。

另取氢氧化钠3g,溶于15ml热乙醇中，冷却后注入主液；充分摇动，静置1～2周，待澄清后吸取清液蒸馏；中性乙醇； 0.5N氢氧化钾乙醇溶液；0.5N盐酸标准溶液；1%酚酞乙醇溶液。

（三）操作方法称取混匀试样2g(W,准确至0.001g)注入锥形瓶中，加入0.5NKOH乙醇溶液25ml,接上冷凝管，在水浴锅上煮沸约30min,煮至溶液清澈透明后，停止加热，取下锥形瓶，用10ml中性乙醇冲冷凝管下端，加5滴酚酞指示剂，趁热用0.5N盐酸溶液滴定至红色消失为止。

同时，进行空白试验。

（四）结果计算皂化价按公式3-31计算：皂化价（mgKOH/g油）=(V2-V1)×N×56.1 / W式中：V1—滴定试样用去的盐酸溶液体积，ml; V2 —滴定空白用去的盐酸溶液体积，ml;N —盐酸溶液的当量浓度； W—试样重量，g; 56.1—氢氧化钾的毫克当量。

双试验结果允许差不超过1.0mgKOH/g油，求其平均数，即为测定结果。

测定结果去小数点后第一位。

油脂含皂量测定法（GB5533—85）油脂中的含皂量，即油脂经过碱炼后，残留在油脂中的皂化物数量（以油酸钠计）。

（一）仪器和用具锥形瓶：250ml; 量筒；微量滴定筒；恒温水浴锅；电炉；烧杯、试剂瓶等；分析天平:感量0.0001g; 天平：感量0.01g。

（二）试剂石油醚：沸点60～90℃；95%中性乙醇； 0.2%甲基红乙醇溶液；0.02N硫酸溶液；无水碳酸纳。

（三）操作方法称取混匀试样约10g（W）,注入干燥的锥形瓶中，加入乙醇10ml和石油醚60ml，摇动，使试样溶解后，缓慢加入80℃的蒸馏水80ml，振摇使成乳状，滴入3滴甲基红指示剂，趁热逐滴加入0.02N硫酸溶液，每加一滴摇一次，滴至分层下的溶液显出微红色为止。

自动电位滴定法定量测定烷基羧基甜菜碱类表面活性剂含量

自动电位滴定法定量测定烷基羧基甜菜碱类表面活性剂含量王海江;戚晶晶;许宗会;郑昌戈;崔正刚【摘要】Quantitative determination of a series of alkylcarboxylbetaines by automatic potentiometric titration was studied with emphases as effect of selection of acidification agents, acidification temperature and time on the titralion result with respect to the content of alkylcarboxylbetaines. The results showed that the determination accuracy is significantly affected by the pH of the acidification system as well as the acidification temperature and time. Key issue is to assure the complete acidification of the alkylcarboxylbetaine molecules. By using acetic acid - sodium acetate buffer solution of pH = 3 as acidification system at 70 ～80 ℃ for 2 -3h,the content of C12 - C18 alkyldimethylcarboxylbetaines and bis - dodecylmethylcarboxylbetaine can be potentiometric titrated by sodium dodecyl sulfate (SDS) with satisfactory result and the recovery achieves 97% - 102%. Good results have also be obtained by acidification in sulfuric acid solution of pH = 2 for 1 h at room temperature. For samples of technical grade betaine product, under the titration conditions, content of tertiary amine in the product will participate the titration reaction,so that the titration result is actually the sum of content of alkylbetaine and corresponding tertiary amine. Since the tertiary amine content can be independently measured using suitable method,the content of alkylbetaine can thus be quantitatively identified.%研究了酸化剂种类、酸化温度及时间等对电位滴定法测定烷基摹羧基甜菜碱含量的影响.结果表明,酸化剂的pH,酸化温度和时间等对测定结果有显著影响,关键是保证甜菜碱分子的完全酸化.以pH =3的醋酸-醋酸钠缓冲溶液作酸化体系,于70 ～80℃下酸化2～3h后用十二烷基硫酸钠(SDS)进行电位滴定,对C12-C18单长链烷基甜菜碱以及双十二烷基甜菜碱都能得到满意的结果,回收牢达到97％一102％.以硫酸作酸化剂,将pH提高到2左右,于室温下酸化lh后滴定,亦可得到满意的结果.对工业级甜菜碱样品,其中的游离叔胺在测定条件下也定量参与滴定反应,所得结果为甜菜碱和相应叔胺的总量,由于叔胺含量能用独立的方法测出,借助于电位滴定可以测出甜菜碱含量.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2012(042)002【总页数】6页(P141-145,153)【关键词】烷基羧基甜菜碱;自动电位滴定;酸化;定量分析【作者】王海江;戚晶晶;许宗会;郑昌戈;崔正刚【作者单位】江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122【正文语种】中文【中图分类】TQ423.3众所周知，表面活性剂在民用和工业及技术领域具有广泛的应用[1]。

动植物油脂皂化值的测定(仅供参考)

动植物油脂皂化值的测定一、适用范围二、实验原理在回流条件下将样品和氢氧化钾—乙醇溶液一起煮沸，随后用标定的盐酸溶液滴定过量的氢氧化钾。

三、实验用品三、实验内容重复性：每个试样取两个平行样进行测定，以其算术平均值为结果。

结果保留一位小数。

同一分析者使用相同仪器，相继或同时进行同一试样的两次测定值之差应不超过其算术均值的0.5%(相对)。

误差来源及分析附录2：0.5mol/L盐酸标准溶液的配制与标定参考标准：GB/T601-2002 1.盐酸标准溶液的配制按下表的规定量取盐酸，注人1000m L水中，摇匀。

2.盐酸标准溶液的标定按下表的规定称取于270-300℃高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠，溶于50ml.水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2 min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。

同时做空白试验。

3.计算盐酸标准滴定溶液的浓度[c(HCI)].数值以摩尔每升(mol/L 表示，按式(2)计算：MV V m HCl C ⨯-⨯=)21(1000)(m- 无水碳酸钠的质量的准确数值，单位为克(g); V1 -盐酸溶液的体积的数值，单位为毫升(ml); V: -空白试验盐酸溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) M- 无水碳酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol) 注意事项：1.灼烧温度不能超过300度，当温度超过300度时无水碳酸钠分解，可将马福炉的温度调至250，等升温稳定后再调至280，或者将马福炉事先升温至280度，待稳定后再放入无水碳酸钠2.无水碳酸钠的称量质量小于0.2g 时要用十万分子之一天平称量。

3.混合指示剂为 0.1%甲基红，0.1%溴甲酚绿，1：1混合。

4.滴定一定要滴到暗红色再煮沸，可事先根据大体浓度计算大约的滴定体积。

5.滴定终点到达之后一定是再次去煮不会变回绿色。

电位滴定法测定植物油中低含皂量_韩蒲苓

冬化玉米油、三级大豆油：嘉里粮油（营口）有限公司；
丙酮、盐酸均为分析纯；油酸钠化学纯。水：符合 GB/T6682 规定三级水要求。 1.2 主要仪器、设备 T50 自动电位滴定仪：梅特勒―托利多仪器（上海）有限公司；DGI113–SC 非水性电极（电解液为 1.0
mol/L 氯化锂―乙醇溶液）：梅特勒―托利多仪器（上海）有限公司；恒温水浴锅：北京长风仪器仪表有限公司。 1.3 仪器设置操作条件
表 1 不同温度水对油酸钠溶解性
温度 /℃
20
40
50
60
80
油酸钠溶解状况
溶解；速度慢溶解较快溶解较快
溶解较快
速溶
由表 1 可见，随水温升高，油酸钠在水中溶解度增加，因温度升高能提高油酸钠水解速率，有利于反应向所期望方向进行；但电位滴定中电极因其自身性质影响，通常有使用温度限制。本实验所采用 1.0 mol/L 氯化锂―乙醇电极使用范围 0 ℃ ~60 ℃ ；所以在不影响测定结果前提下，有必要选择一个合适反应温度。根据不同温度的水对油酸钠溶解情况及实验操作可行条件，选择溶液温度为 50℃。 2.3 测定步骤
10ls05-09
28
粮食与油脂
2012 年第 5 期
电位滴定法测定植物油中低含皂量
韩蒲苓，蒋晓光，陈兆君，陈婷婷（鲅鱼圈出入境检验检疫局，辽宁鲅鱼圈 115007，）摘要：在植物油碱炼时，由于水洗不彻底易产生皂化物残留，油脂含皂量（皂化物含量）过高会易导致对人体胆固醇、血压升高、血管硬化等不利影响；因此含皂量已列入产品质量必检项目。在测定低含皂量（＜ 50 mg/kg）油品时，通常用滴定剂量＜ 0.5 ml，但传统化学滴定变色终点不易控制：现可改为采用电位滴定法测定植物油中低含皂量，具有滴定终点判断准确、测定结果科学、正确优点。关键词：电位滴定法；低含皂量；植物油

自动电位滴定法测定烟用香精香料的酸值

香精
ＡＶ．＞２０．０时，Ａ．Ｖ麻惮４－１０％ＸＡ．Ｖ．标惮
Ａ．Ｖ．ｓ２００时，ＡＶ怀样４－２．０ＡＶ＞２０．０时．Ａ．Ｖ标博４－１０％ × ＡＶ．杯样料液ＡＶ．２００时，Ａ．Ｖ４－２．０
１．２．３滴定剂的标定
移取３份５０ｍＬ７０％（Ｖ／Ｖ）乙醇，用Ｏ．０１ｍｏｌ／Ｌ氢氧
化钾．乙醇标准溶液Ｊ分别滴定至等当点，滴定仪自动记录滴定剂的消耗体积，取平均值Ｖｌａｎ，并将其作为辅助值Ｈ２贮
存起来，可在后续的计算中调用。准确称取３份Ｏ．０ｌｇ左右（１０５ ℃下干燥２ｈ）邻苯二甲
多种组分，经使用者调配后的香精料液组成更为复杂。由于组成的复杂性，烟用香精香料在生产、储存、运输，以及调配后的储存、施加过程中，可能由于温度、湿度变化和氧化等原因导致密度、折光指数、酸值、挥发性成分总量等参数
发生变化。为了保证烟用香精香料的质量，烟草行业采用手
浓度Ｏ．Ｏ１ｍｏｌ／Ｌ的比值，即得标准溶液的浓度校正系数，。将
１Байду номын сангаас６
２０１３年第３期（总第７５期）
自动电位滴定法是由电位滴定仪记录每次添加的滴定剂的体积Ｖ和相应的电极电位Ｅ，绘制电极电位对滴定体积的曲线，及其一阶和二阶导数曲线，滴定仪根据电位的突变自动判别滴定终点并计算测定结果。自动电位滴定法可以加快滴定速度，减小人为误差，提高检测精密度【３】。南于国内外未见用自动电位滴定法测定炯用香精香料酸值的报道，冈此进行了本研究，旨在建立自动化程度高、快速测定炯用香精

自动电位滴定法测定肥皂中氯化物含量的方法评价

自动电位滴定仪的出现解决了很多手工滴定难以解决的难题，滴定原理不是依靠指示剂的颜色变化进行终点判断，而是利用化学反应中被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之变化，在滴定终点附近，被测离子和滴定剂浓度发生突变，引起电极电位的突跃从而确定滴定终点。目前自动电位滴定仪被应用于米糠中维生素B1含量的测定[3]，葡萄酒中游离SO2 、总SO2含量的测定[4]，硼矿酸解液中的硼酸含量的测定[5]，硫酸钾中氧化钾的测定[6]，碳酸锂含量的测定[7]等，在这些方法中，自动电位滴定检测法都表现出良好的选择性，极高的精密度、简便快捷、抗干扰能力强等特点。
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2019年第8期
ANALYSIS &
TESTING
积V 作图的曲线，从图1中可以看出，随着硝酸银标准滴定溶液的加入，电极电位逐渐变大，当将要达到终点时，电位发生突跃。红色曲线（细线）为其一阶导数曲线（dE /dV ），一阶导数的峰值处就是该反应的等当点，即滴定终点。由此确定滴定体积，并计算含量。
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ANALYSIS &
TESTING
自动电位滴定法测定肥皂中氯化物含量的方法评价
郑冬梅刘静戴丽明孟琳程素艳邢展（河北省产品质量监督检验研究院，河北石家庄，050200）
摘要：研究了应用自动电位滴定仪对肥皂中氯化物含量进行快速测定的实验方法，并对5个协同实验室间的比对检测数据，按照国家标准GB/T 6379.2-2004进行了统计分析，得到方法的重复性标准差为 0.0032%，再现性标准差为0.013%。加标回收率为98.5%～100.6%。实验结果表明，该方法具有快速、准确、抗干扰能力强等优点。关键词：肥皂；氯化物含量；自动电位滴定法；方法评价中图分类号：TQ648.5 文献标识码：A 文章编号：1672-2701（2019）08-89-06

自动电位滴定法测定油脂皂化值

自动电位滴定法测定油脂皂化值
曾正策;苏军;吴昊
【期刊名称】《中国油脂》
【年(卷),期】2011(036)010
【摘要】采用电位滴定仪测定了油脂的皂化值,利用电位滴定仪能够识别多个滴定终点的特点,采用分步滴定法用盐酸分别滴定皂化液中过量的氢氧化钾和生成的钾皂,根据滴定钾皂消耗的盐酸的量可计算出样品的皂化值.分别采用全自动电位滴定法和国标GB/T 5534-2008规定的方法对3个不同菜籽油样品各平行测定6次,前者测定结果的相对标准偏差为0.16％～0.22％,优于国标方法测定结果的相对标准偏差0.36％～0.81％.
【总页数】3页(P67-69)
【作者】曾正策;苏军;吴昊
【作者单位】四川西普化工股份有限公司,四川绵阳 621000;四川西普化工股份有限公司,四川绵阳 621000;四川西普化工股份有限公司,四川绵阳 621000
【正文语种】中文
【中图分类】TQ646;TS207
【相关文献】
1.电导滴定法测定深色油脂皂化值的研究 [J], 王怀智;吴苏喜
2.油脂皂化值测定的问题及建议 [J], 曹明安
3.饲料中油脂皂化值的测定研究 [J], 林淼;赵志辉;时文兴;关斯明
4.油脂连续无催化水解甘油皂化值的控制 [J], 阳权富
5.利用油脂皂化值计算油脂及其衍生物的技术参数 [J], 徐文凯;李桂香
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自动电位滴定法测定油脂皂化值_曾正策

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68
CHINA OILS AND FATS
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油脂样品在过量的氢氧化钾乙醇溶液中用沸水
浴回流皂化后为强碱性的氢氧化钾与弱碱性的钾皂
的混合溶液，分别为强碱和弱碱。当向其中滴加盐酸时过量的氢氧化钾首先被中和，当氢氧化钾被完全中和时，即为第一化学计量点。再继续滴加盐酸时，钾皂与盐酸反应形成脂肪酸，当钾皂被完全转化为脂肪酸时为第二化学计量点。由于样品皂化后形
成的脂肪酸皂为极弱的碱，其离解常数 Kb 约为 8． 3 × 10 － 10［3］，如果采用手工滴定，突跃不明显，滴定误差很大，但采用电位滴定仪滴定，由于仪器能自动采集电极信号绘制滴定曲线并计算曲线斜率，以控制每一步滴加滴定剂的体积并确定曲线拐点从而计算出达到化学计量点所消耗的滴定剂的体积，所以仪器有较高的灵敏度，能够检测在常规滴定几乎分辨不出来的化学计量点，因此能滴定离解常数较小的物质［4］。
表 1 氢氧化钾乙醇溶液精密加入与否对皂化值（ KOH）测定结果的影响

实验9 皂化值与碘值的测定

实验九皂化值与碘值的测定I皂化值的测定一、实验目的1.掌握皂化价测定的原理和方法。

2.加深对油脂性质的了解。

二、实验原理脂肪的碱水解称皂化作用。

皂化1g 脂肪所需KOH 的毫克数，称为皂化值。

脂肪的皂化值和其相对分子质量成反比(亦与其所含脂酸相对分子质量成反比)，由皂化值的数值可知混合脂肪(或脂酸)的平均相对分子质量。

平均分子量＝3×56×1000／皂化值三、仪器、实验原料与试剂仪器：电热恒温水浴锅、电子分析天平、烧瓶250mL(×2)、滴定管(酸式)50mL(×1)、(碱式)50mL(×1)。

原料：脂肪(猪油、豆油、棉籽油等均可)试剂：1. 0.100mol/L 氢氧化钾乙醇溶液：配好后以0.1000mol/L 盐酸标准液标定，准确调整其浓度至0.100mol/L。

2. 0.100mol/L 盐酸标准溶液：取浓盐酸(相对密度1.19A.R.)8.5mL，加蒸馏水稀释至1000 mL，此溶液约0.1mol/L，需标定。

(最好用恒沸盐酸配制，可不必标定)标定方法如下：称取3～5g 无水碳酸钠(A.R.)，平铺于直径约5cm 扁形称量瓶中，110℃烤两小时，置干燥器中冷至室温，称取此干燥碳酸钠两份，每份重0.13～0.15g(精确到小数点后4位)，溶于50 mL蒸馏水中，加甲基橙指示剂2滴，用待标定的盐酸溶液滴定至橙红色，按下式计算盐酸溶液物质的量式中：c—盐酸溶液物质的量浓度(mol/L)；m:—Na2CO3质量(g)；V—滴定所耗盐酸溶液的体积(mL)；取两次滴定结果平均值作为酸液的浓度。

如两次滴定结果相差0.2％，需重新标定。

3. 70％乙醇(C.P.)：取95％乙醇70mL，加蒸馏水稀释至50mL。

4. 1％酚酞指示剂：称取酚酞1g，溶于100mL95％乙醇。

四、操作步骤1.在电子分析天平上称取脂肪0.5g 左右，置于250mL 烧瓶中，加入0.100mol/LKOH 乙醇溶液50mL。

皂化值测定——精选推荐

皂化值测定油脂皂化价测定法（GB5534—85）】（⼀）仪器和⽤具锥形瓶：250ml; 滴定管；回流冷凝管；恒温⽔浴锅；电炉；吸管：25ml; 天平：感量0.001g; 烧备、试剂瓶等。

（⼆）试剂精馏⼄醇：称取硝酸银2g，加⽔3ml；注⼊⼄醇中，竭⼒震荡。

另取氢氧化钠3g,溶于15ml热⼄醇中，冷却后注⼊主液；充分摇动，静置1～2周，待澄清后吸取清液蒸馏；中性⼄醇； 0.5N氢氧化钾⼄醇溶液；0.5N盐酸标准溶液；1%酚酞⼄醇溶液。

（三）操作⽅法称取混匀试样2g(W,准确⾄0.001g)注⼊锥形瓶中，加⼊0.5NKOH⼄醇溶液25ml,接上冷凝管，在⽔浴锅上煮沸约30min,煮⾄溶液清澈透明后，停⽌加热，取下锥形瓶，⽤10ml中性⼄醇冲冷凝管下端，加5滴酚酞指⽰剂，趁热⽤0.5N盐酸溶液滴定⾄红⾊消失为⽌。

同时，进⾏空⽩试验。

（四）结果计算皂化价按公式3-31计算：皂化价（mgKOH/g油）=(V2-V1)×N×56.1 / W式中：V1—滴定试样⽤去的盐酸溶液体积，ml; V2 —滴定空⽩⽤去的盐酸溶液体积，ml;N —盐酸溶液的当量浓度； W—试样重量，g; 56.1—氢氧化钾的毫克当量。

双试验结果允许差不超过1.0mgKOH/g油，求其平均数，即为测定结果。

测定结果去⼩数点后第⼀位。

油脂含皂量测定法（GB5533—85）油脂中的含皂量，即油脂经过碱炼后，残留在油脂中的皂化物数量（以油酸钠计）。

（⼀）仪器和⽤具锥形瓶：250ml; 量筒；微量滴定筒；恒温⽔浴锅；电炉；烧杯、试剂瓶等；分析天平:感量0.0001g; 天平：感量0.01g。

（⼆）试剂⽯油醚：沸点60～90℃；95%中性⼄醇； 0.2%甲基红⼄醇溶液；0.02N硫酸溶液；⽆⽔碳酸纳。

（三）操作⽅法称取混匀试样约10g（W）,注⼊⼲燥的锥形瓶中，加⼊⼄醇10ml和⽯油醚60ml，摇动，使试样溶解后，缓慢加⼊80℃的蒸馏⽔80ml，振摇使成乳状，滴⼊3滴甲基红指⽰剂，趁热逐滴加⼊0.02N硫酸溶液，每加⼀滴摇⼀次，滴⾄分层下的溶液显出微红⾊为⽌。

皂化值的测定

油脂皂化值的测定油脂皂化值的定义：皂化1g油脂内的可皂化物所需氢氧化钾的质量（mg),可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油脂等。

皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。

因此，可根据油脂的皂化值计算甘油酯及脂肪酸的平均相对分子质量.平均Mr（甘油酯)=(56。

1*3）＊1000/皂化值平均Mr（脂肪酸）=[平均Mr(甘油酯）—38.01]/3两式中：平均Mr(甘油酯）—-----——甘油酯的平均相对分子质量；平均Mr(脂肪酸)-—-—--脂肪酸平均相对分子质量；56．1-—-——--—-氢氧化钾的相对分子质量；38.01———-————油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的“C3H2“基的相对分子质量;油脂中的皂化值还与不皂化物含量有关。

不皂化物存在，皂化值降低。

因此不皂化物含量高的油脂，不能按照油脂的皂化值换算油脂的组成，应按下式换算为纯油脂的皂化值。

油脂的皂化值=不纯油脂的皂化值＊100/（100—w）式中：W——---———不皂化物的质量分数，％与上相反，若游离脂肪酸含量愈大，皂化值随之增大.油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，因为测出油脂的皂化值，在肥皂生产中便可以换算出一下三个重要数据。

（1）油脂皂化的需碱量m（碱）=（m*皂化值*40）/（1000*56。

1＊w（NaOH)）（2）油脂内脂肪酸的含量W(脂肪酸)=100-（皂化值-酸值）＊0.0226(3）油脂皂化后生成的理论甘油量W（甘油)=（皂化值—酸值）*0.0547式中：m——油脂的质量，gm（）——油脂皂化所需碱的质量,gW(氢氧化钠）—-烧碱中氢氧化钠的质量分数，%W(脂肪酸）-—油脂中脂肪酸质量分数,%W（甘油)-—油脂中甘油的质量分数，%40和56.1-—氢氧化钠和氢氧化钾的相对分子质量0。

0226——油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的1 moL“C3H2“基的质量（38.01g)和皂化1 moL油脂所需3 moL氢氧化钾的质量（168.3g）之比,再乘以100除以10000.0547——油脂皂化后产生1 moL甘油质量（92。