胎面用溶聚丁苯橡胶改性技术的研究进展

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溶聚丁苯橡胶生产技术进展

溶聚丁苯橡胶生产技术进展2011年7月25日，巴陵石化合成橡胶事业部在热塑性橡胶SBS装置上，成功自主试生产出4.32吨溶聚丁苯橡胶(SSBR)新产品，各项指标均达到国外同类产品的质量标准。

近年来，该事业部为培育在合成橡胶生产研发领域的核心竞争力，组织业界专家就产品结构调整及装置改造等事项，进行充分讨论和对比论证，明晰了思路。

一是从SBS牌号的精细化系列化方面进行调整。

改造SBS生产后处理系统，提高对各种牌号的普适性，适应市场需求变化。

二是从品种上进行调整，对部分SBS装置进行适应性改造，达到联产溶聚丁苯橡胶(SSBR)、低顺式橡胶(LCBR)的目的。

同时加强配套科研设施的完善及系列产品的开发力度，做精做强具有竞争力的高附加值产品。

本次试生产溶聚丁苯橡胶(SSBR)，是该部的具体实践。

该部研发的溶聚丁苯橡胶(SSBR)既具有低滚动阻力性，又具有良好的抗湿滑性与耐磨性，能满足轮胎生产技术进步的要求，适用于制造高性能汽车轮胎。

以这种橡胶为胎面胶的轮胎，耐腐蚀性能好，摩擦生热低，抗湿滑性能好，属节能、环保、安全为一体的全天候轮胎。

它还可用于制鞋、沥青改性、黏合剂及其他橡胶制品，是用途广泛的合成橡胶之一，发展前景广阔。

那么，什么是丁苯橡胶，丁苯橡胶有哪些种类，其发展历程怎样，市场应用和前景如何？就这些问题，记者采访了业界有关专家。

丁苯橡胶是最大的通用合成橡胶品种丁苯橡胶是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶之一，目前丁苯橡胶(包括胶乳)的产量约占所有合成橡胶生产量的55％，约占天然橡胶和合成橡胶总产量的34％。

丁苯橡胶是丁二烯与苯乙烯的无规共聚物，其物理机械性能、加工性能及产品的使用性能接近于天然橡胶，而某些性能如耐磨、耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶则更为优良，可与天然橡胶及多种合成橡胶并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域。

丁苯橡胶按其合成方法通常分为乳液聚合丁苯橡胶(简称乳聚丁苯橡胶，ESBR)和溶液聚合丁苯橡胶(简称溶聚丁苯橡胶，SSBR)。

溶聚丁苯橡胶中国专利技术分析及展望

由以上的分析可见，北京、山东和浙江已经成为我国SSBR技术研发的核心基地，江苏、广东、安徽、福建等省市也已经形成了我国SSBR技术研发的聚集区。 2. 4 中国区域专利申请法律状态分析
国家知识产权局受理的SSBR技术的中国专利申请的法律状态如表1所示。
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从图2可以看出：在检索到的1 057件SSBR技术的中国申请专利中，国内相关企业、高校和研究机构申请了838件，占比79%；其余219件为其他国家或地区申请，占比21%，这些申请专利主要来源于美国、德国、日本、韩国和法国。由此可见，在 SSBR技术领域，中国本土申请人的专利申请总数量占绝对优势，尤其是近年来布局密集。
研发态势，利用合享（i n c o p a t）专利检索平台和分析工具，从专利视角对 S S B R 的相关技术进行分析。通过检索、筛选和
研究，揭示SSBR技术的中国专利的发展趋势、申请人排名、技术领域分布以及国外重要专利申请人的专利布局，为国内
3
1993 1995 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023
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由于数据库收录滞后原因，2022和2023年的数据小于实际数据。
第70卷第8期 Vol. 70 No. 8
橡胶工业 CHINA RUBBER INDUSTRY
2023 年 8 月 A u g . 2023 633

官能化溶聚丁苯橡胶研究进展

2020年06月准、污染源源强核算技术指南、行业技术规范、区域或行业环境准入条件或负面清单、产业结构调整指导目录和环境保护处理处置设施建设标准和施工规范等。

学生们经过自己查阅相关环评法律法规信息和技术导则和标准等文件，不仅可以掌握最新的环评导则和标准、更重要的是对环境保护行政主管部门的组织架构、服务范围和工作内容有了初步的认识，为以后从事环保行业的工作，奠定了很好的基础。

除了环境保护行政主管部门的官方网站外，互联网上有很多免费的与环评相关的APP 或微信公众号，比如环评云助手APP 、环评互联网微信公众号等，本研究要求学生每人手机上都安装环评云助手APP ，并从APP 客户端直接查阅环评所涉及到的标准政策、分类名称、行业经济代码、化学品信息、术语、数据站点信息、环评师信用平台、坐标转换以及环评收费政策等基本信息，通过一学期的查询，学生们以熟练掌握查询方法，养成实时查询的好习惯，专业水平进一步提高。

4模拟校外环评企业的环境影响评价工作环节在教学过程中，给学生布置下载和学习环保标准的任务，并在课堂上要求学生以PPT 的形式向大家介绍学习的环保导则和标准的内容、结构，以及还未看懂的部分，互动交流，帮助他们快速理解环评相关政策，了解目前环评行业中存在的尚未解决的问题和难题。

同时，本研究还在课堂上模拟项目环评评审会，将学生分组，让他们分别担任建设方、环境保护行政主管部门和环评公司人员的角色，就某一个具体的项目的环境影响报告书的可行性和规范性进行讨论，并各自提出合理的理由及可行性建议，取得了很好的效果，使学生能够更好地理解不同角色的担当和使命，更全面地理解环境影响评价工作的重要性。

5结语通过对环境影响评价实践课程的教学与学习模式进行全新的探索和实践，大大提高了我们环境专业的实践课程的实用性和规范性，极大地激发了学生们的学习兴趣，提高了课堂互动热情，并最终取得了良好的教学效果。

参考文献：[1]王军良,何志桥,宋爽.新形势下以应用能力培养为出发点的环境影响评价课程教学实践改革探索[J].教育教学论坛,2019(37):120-122.[2]侯珺.以实践技能培养为目标的“环境影响评价”课程建设[J].课程教育研究,2019(29):255.[3]康群,杨喆,霍苗苗.构建《环境影响评价》课程实践教学体系[J].课程教育研究,2019(9):256.[4]王强.“环境影响评价”课程的教学改革与实践研究[J].西南师范大学学报(自然科学版),2017,42(1):153-156.[5]顾云兰,王彦卿,张红梅等.“环境影响评价”课程实践教学的改革与探索[J].化工时刊,2015,29(12):55-57.作者简介:王庆(1980-),男,新疆阿克苏人，博士,讲师,从事环境功能材料开发与应用研究，长期从事环境影响评价教学工作基金项目:新疆师范大学本科教学质量工程建设教学研究与改革项目(项目编号：SDJG2019-05)官能化溶聚丁苯橡胶研究进展呼振鹏王雪（中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心，北京102500）摘要：溶聚丁苯橡胶因具有良好的抗湿滑性、低滚动阻力以及耐磨性，在高性能绿色轮胎领域具有重要应用前景，官能化改性可进一步提升综合性能。

不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用

不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用张　静，黄义钢，张锡熙，孙　钲，王子琪（青岛双星轮胎工业有限公司，山东青岛　266400）摘要：研究4种牌号溶聚丁苯橡胶（SSBR）在高性能轮胎胎面胶中的应用。

结果表明：SSBR5251H胶料的门尼粘度较小，加工性能较好，回弹值最大，耐磨性能最好，滚动阻力最小；与SSBR5251H胶料相比，SSBR5360H和SSBR5271H胶料的300%定伸应力增大，回弹值减小，耐磨性能下降，SSBR5360H胶料具有最佳的抗湿滑性能，SSBR5271H胶料具有良好的抗湿滑性能和较低的滚动阻力；SSBR6440H胶料的门尼粘度最大，门尼焦烧时间最短，拉伸强度和撕裂强度最大，耐磨性能良好，与SSBR5271H胶料相比，其玻璃化温度相同，0 ℃时的损耗因子减小，60 ℃时的损耗因子和压缩疲劳温升增大，具有较高的滚动阻力和生热。

关键词：溶聚丁苯橡胶；高性能轮胎；胎面胶；抗湿滑性能；滚动阻力；耐磨性能；填料网络中图分类号：TQ333.1；TQ336.1 文章编号：1006-8171（2020）12-0730-05文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2020.12.0730近年来，汽车行业不断发展，轮胎产品消费趋势也逐渐向高品质、高性能、绿色环保轮胎升级[1]。

随着欧盟标签法的实施，为应对法规要求和满足市场需要，各轮胎生产企业对高性能轮胎的开发越来越重视。

高性能轮胎是指在能耗、安全性以及舒适性方面都更加优良的轮胎产品，主要指标包括抗湿滑性能、滚动阻力和耐磨性能。

研究表明[2]，每提高1个抗湿滑性能等级，刹车距离可缩短3～5 m；每提高1个滚动阻力等级，每条轮胎每5万km可节省17 L汽油，每辆轿车可节省68 L汽油。

高性能轮胎对减少交通事故、提高经济效益和社会效益具有积极意义。

目前，高性能轮胎胎面胶使用的生胶包括丁苯橡胶（SBR）、顺丁橡胶（BR）和天然橡胶（NR）。

官能团改性的溶聚丁苯橡胶开发与生产方案(一)

官能团改性的溶聚丁苯橡胶开发与生产方案一、实施背景溶聚丁苯橡胶（SSBR）是一种高性能合成橡胶，具有优异的耐磨性、抗湿滑性和低滚动阻力，广泛应用于轮胎、胶带、密封件等领域。

随着汽车工业的快速发展，对轮胎性能的要求不断提高，传统SSBR的性能已无法满足需求。

因此，开发官能团改性的溶聚丁苯橡胶（F-SSBR）成为产业结构改革的重要方向。

二、工作原理官能团改性的溶聚丁苯橡胶（F-SSBR）是通过在SSBR分子链上引入特定官能团，如羧基、磺酸基、氨基等，以改善其性能。

这些官能团可以与橡胶配合剂发生化学反应，提高橡胶的交联密度和力学性能。

同时，官能团的引入还可以改善SSBR的耐油性、耐化学腐蚀性和耐老化性。

三、实施计划步骤1. 研发阶段：通过实验室研究，确定最佳的官能团种类和引入方式。

对不同的官能团进行筛选和优化，以达到最佳的改性效果。

此阶段需要进行大量的化学实验和分析测试，预计耗时3-6个月。

2. 中试阶段：在实验室研究的基础上，进行中试规模的生产和测试。

通过调整工艺参数和设备，优化生产流程，确保F-SSBR的质量和稳定性。

此阶段预计耗时6-12个月。

3. 工业化生产阶段：在中试成功的基础上，进行工业化规模的生产。

对生产线进行改造和升级，以满足F-SSBR的生产需求。

同时，对生产过程进行严格的质量控制和环境监测，确保产品的质量和环保要求。

此阶段预计耗时1-2年。

四、适用范围官能团改性的溶聚丁苯橡胶（F-SSBR）适用于轮胎、胶带、密封件等高性能合成橡胶制品的生产。

通过与橡胶配合剂的化学反应，可以提高制品的力学性能和耐老化性，延长使用寿命。

同时，F-SSBR的优异性能还可以满足汽车工业对轮胎性能的不断提高的需求。

五、创新要点1. 官能团的引入：通过在SSBR分子链上引入特定官能团，如羧基、磺酸基、氨基等，改善其性能。

这些官能团可以与橡胶配合剂发生化学反应，提高橡胶的交联密度和力学性能。

2. 生产工艺的优化：通过对生产工艺的优化和改进，实现F-SSBR的工业化生产。

高性能轿车轮胎胎面材料应用发展趋势

高性能轿车轮胎胎面材料应用发展趋势任福君（中策橡胶集团有限公司，浙江杭州 310018）摘要：从溶聚丁苯橡胶（SSBR ）、顺丁橡胶（BR ）、天然橡胶（NR ）、补强材料和硅烷偶联剂等方面阐述在平衡高性能轮胎湿地抓着性能、滚动阻力和耐磨性能方面新型材料，包括改性SSBR 和BR 、液体BR 、环氧化NR 、白炭黑与其他无机填料共沉形成的杂合材料、新型硅烷偶联剂等的应用技术和发展趋势。

关键词：轿车轮胎；胎面材料；溶聚丁苯橡胶；顺丁橡胶；天然橡胶；补强材料；硅烷偶联剂；动态力学性能中图分类号：TQ336.1；TQ333.1/.2 文章编号：1006-8171（2021）03-0162-05文献标志码：A DOI ：10.12135/j.issn.1006-8171.2021.03.0162汽车已经成为当今人类社会必不可少的交通工具，汽车行业在工业制造领域占有十分重要的地位，而轮胎作为汽车与地面接触的唯一部件，其重要性不言而喻。

据德国交通部门统计，1999年7月—2019年6月德国发生的有人员伤害交通事故36 092起，平均每年近2 000起，其中15%发生在与湿地抓着因素相关的情况下。

在环保方面，轿车8%～20%的燃料消耗用于克服轮胎的滚动阻力[1]；如果轮胎滚动阻力降低20%，则轿车每千米二氧化碳排放量可以减小约4 g ，平均每辆轿车每年可以节省燃油23 L 左右，按我国轿车保有量2.6亿辆计算，每年可节省燃油达478万t 。

胎面作为轮胎的重要组成部件，在轮胎滚动阻力、耐磨性能、抗湿滑性能方面都起着决定性的作用，而在通常情况下，这3种性能又相互制约。

随着生产技术的进步和材料的发展，胎面在突出轮胎产品主要性能以及平衡其他性能方面已经取得了很大的进步，其新型材料和配合技术起着至关重要的作用。

本文仅从胎面材料及配合领域阐述高性能轿车轮胎胎面材料的应用发展趋势。

1　溶聚丁苯橡胶（SSBR ）SSBR 是目前市场上依靠技术进步使用量提升最大的橡胶品种，据预测到2030年SSBR 的年消耗量可能达到44万t ，是世界主要合成橡胶公司开发的重点胶种[2]。

溶聚丁苯橡胶2557_A在轮胎中的应用

CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
开
发
2012 － 05 － 15 ， 35 （ 3 ）： 175 ～ 178 合成橡胶工业，
溶聚丁苯橡胶 2557 － A 在轮胎中的应用
第段混炼采用顺法混炼制成含软化剂的炭黑母胶加料顺序依次为生胶小料1公司生产的gt123212000测试门尼弛豫时间为60硫化特性用高铁科技股份有限公司生产的gt165841996测试温度为150压缩生热用江苏精诚仪器公司生产的ys型压缩生热仪测试试样在压缩过程中的温升和形变试样为高25mm直径为18mm的圆柱体温负荷为245n压缩频率为30hz
2012 年 11 月 1 日，欧盟《关于燃料效率及其他基本参数的轮胎标签的指令》将正式生效，此法令要求轮胎制造商必须在轮胎上标明其燃油效率、抗湿滑性和噪声等性能指标，这表明欧盟今后对轮胎的节能、安全和舒适等性能要求将会更为严苛，另外，此示范作用亦会波及北美乃至全球。中国石油独山子石化公司生产的溶聚丁苯橡（ SSBR ，胶牌号为 2557 － A ），其结构特点是分子量分布窄、乙烯基含量高，在耐屈挠性、抗裂口增长性、生热性及压缩永久变形等方面优于乳聚丁苯橡胶（ ESBR），抗湿滑性优于 ESBR 和天然橡胶（ NR），拉伸强度、撕裂强度及抗湿滑性优于顺丁橡胶（ BR），尤其将 SSBR 与白炭黑并用后，因能较好地平衡抗湿滑性和滚动阻力而使其成为最具［1 ］竞争力的胶种之一。本工作则按照纯炭黑配方，将 SSBR 2557 － A 同 ESBR （牌号为 1712 ）对比应用于全钢和半钢子午线轮胎胎冠胶配方中，确定了合适的胎冠胶配方，且进行了轮胎的试制 ① 和性能检测。 1 1. 1 实验部分原材料 SSBR，牌号为 2557 － A，芳烃油填充量为

溶聚丁苯橡胶生产技术进展及市场分析(上)

２世界ＳＲ的生产消费现状及发展前景ＳＢ
２１生产现状．
ＳＢＳＲ最早由美国Ｐｉｐ公司和Ｆｒｓｎ公司ｈｌｓｉｉｔｅｅｏ于２０世纪６代相继实现工业化生产。０年经过４０多
有：１在大分子链中引入异戊二烯链段制成的苯（）
在ＳＢＩＲ产品方面，目前我国还没有工业生产
装置，但是其研究开发早已经引起了我国橡胶界的广泛关注，北京燕山石化公司研究院、大连理工大学、海事大学、化工大学和吉林化学工业公大连北京司等单位，分别对ＳＢＩＲ的聚合机理、不同调节体系、聚合工艺和条件、填充体系、结构和性能关系等
发剂合成的星型ＳＢＳＲ具有低滚动阻力、低摩擦生热、湿滑性能好等特点，一种市场前景好的高等抗是级轮胎胎面胶，具有较大市场前景。在具体生产过程中，用多锂引发剂后，投料就可以生产出星型应一次ＳＢ。ＳＲ该工艺与目前普通ＳＢＳＲ生产相比，不仅可省去偶联工序、缩短反应时间，而且操作简便、生产效率高，跟踪聚合产品测试结果表明，星型ＳＢＳＲ门尼值、相对分子质量等均满足试验要求。中国石油化工研究院已经开发成功了高苯乙烯含量（０中等乙烯基含量（５４％）３％～４％）ＳＲ新产０ＳＢ品的中试技术开发，形成了稳定的ＳＢ中试聚合ＳＲ及后处理技术。产品经过贵州轮胎股份有限公司初
第６期
崔小明：溶聚丁苯橡胶生产技术进展及市场分析（）上

溶聚丁苯橡胶的生产工艺及技术进展

溶聚丁苯橡胶的生产工艺及技术进展丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯两种单体经共聚合反应而生成的弹性体共聚物。

按聚合工艺方法可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两大类。

从聚合机理来看，ESBR是自由基聚合，而SSBR是采用阴离子活性聚合。

ESBR的发展已过鼎盛时期，而SSBR的发展目前正处于稳步上升阶段。

2.1溶聚丁苯橡胶的生产工艺20世纪60年代中期，由于阴离子聚合技术的发展，溶聚丁苯橡胶（SSBR）开始问世。

它是采用阴离子型(丁基锂)催化剂，使丁二烯与苯乙烯进行溶液聚合的共聚物。

根据聚合条件和所用催化剂的不同，可以分为无规型和无规嵌段型两种。

采用阴离子间歇聚合技术的溶液丁苯橡胶装置操作灵活，同一套装置通过切换操作，可以生产性能各异、多种牌号的橡胶产品，如用于轮胎等的丁苯橡胶（SSBR）和用于塑料改性的低顺式橡胶（LCBR)以及热塑性弹性体（SBS）等。

目前，大多数SSBR 装置采用Phillips公司的间歇聚合技术。

现阶段，溶聚丁苯橡胶的代表性生产技术主要有：日本合成橡胶公司的锡偶联技术、荷兰壳牌化学公司的技术、日本瑞翁公司的末端化学改性技术、日本旭化成公司与德国拜耳公司的连续聚合技术等。

…当前溶聚丁苯生产技术主要有间歇聚合技术与连续聚合技术两大类，其各有优缺点。

相对来说，连续聚合技术具有物耗、能耗较低的优点，其投资也相对高一些；而间歇聚合技术在多功能化方面更具优势，可灵活的的根据市场情况来生产不同的产品，可最大程度的降低市场变化带来的风险。

溶聚丁苯橡胶生产工艺流程为：以丁二烯、苯乙烯为单体，环己烷与正己烷为溶剂，正丁基锂为引发剂，四氢呋喃为活化剂，四氯化锡为偶合剂，经阴离子聚合制得溶聚丁苯胶液，再经凝聚、后处理制得溶聚丁苯产品。

溶剂经回收后循环使用。

溶聚丁苯橡胶的聚合方法有添加无规剂法、调节单体加入速度法、恒定单体相对浓度法以及高温共聚法四种，工业生产通常采用添加无规剂和高温共聚两种方法。

溶聚丁苯橡胶的结构、性能、加工及应用研究

溶聚丁苯橡胶的结构、性能、加工及应用研究
本论文通过研究溶聚丁苯橡胶(SSBR)的结构与性能、加工工艺及应用配方,讨论了SSBR2564S性能特征和加工工艺,并开发出高性能轮胎胎面胶配方。首先对国产溶聚丁苯橡胶(SSBR2564S、SSBR2564A)及市售朗盛化学的溶聚丁苯橡胶(SSBR5025-2)的微观过轮胎胎面配方生胶体系、硫化促进体系、补强填充体系及老化防护系的优选实验,设计开发了高性能胎面胶的配方。结果表明,该配方能大幅提升轮胎的湿地操控性能、燃油经济性,并具有较低的磨耗损失,达到了欧盟轮胎标签法规的高性能轮胎指标要求,具有潜在的应用市场。
在此基础上,通过不同配方体系下SSBR2564S与市售同类产品的性能对比剖析,讨论了SBR25564S的性能特征,结果表明:SSBR2564S的硫化效率、结合胶含量、交联密度、拉伸性能、耐磨耗损失、抗湿滑等性能优于市售同类产品。通过探究SSBR2564S剪切工艺、加料顺序及应力松弛特性对胶料的性能影响,讨论了SBR2564S的加工特征,结果表明:采用低温剪切工艺和炭黑偶联剂偶联化后,再加其它小料的加料顺序,所制备的胶料综合性能较好;SSBR2564S应力松弛过程均呈现快慢两阶段现象,且应力松弛时间对温度的依赖性高于ESBR。

从专利申请看溶聚丁苯橡胶技术发展

45中国橡胶从专利申请看溶聚丁苯橡胶技术发展崔震郑楠国家知识产权局专利局材料工程发明审查部由于溶聚丁苯橡胶（SSBR ）具有耐磨、耐寒、生热低、收缩性低、色泽好、灰分少、纯度高以及硫化速度快等优点，所以在轮胎工业，尤其是绿色轮胎、防滑轮胎等高性能轮胎中具有广泛的应用，是目前世界各国重点研发和生产的合成橡胶品种之一，前景十分广阔。

一、专利申请趋势SSBR 领域的全球专利申请发展趋势，基本和其聚合领域的发展趋势一致，都经历了4个阶段，即技术萌芽期、平稳增长期、快速增长期和技术调整期。

全球和我国SSBR 申请专利的总的趋势见图1。

由于我国是在20世纪80年代才建立起专利制度，因此，SSBR 领域在中国的专利申请当时才开始有零星的专利出现。

自1993年开始缓慢增长，这是由于1992年法国米其林公司提出“绿色轮胎”概念图1 SSBR 及其聚合领域全球和中国专利申请趋势以来，“绿色轮胎”概念深得人心，各国争相发展，而由于SSBR 轮胎节能的特点，成为发展“绿色轮胎”的重要突破方向。

到了2000年，申请量开始大幅增长，在2007～2009年，申请量达到峰值，这与国外企业进入中国，开始专利布局是分不开的。

二、专利的区域分布全球SSBR 领域的专利申请高度集中，SSBR 的研发和技术创新主要集中在日本和美国，见图2。

日本在战后经济、科技高速发展，涌现了像普利司通这样的世界最大轮胎橡胶企业，以及像JSR 、瑞翁、旭化成、住友橡胶和横滨橡胶等在合成橡胶研发方面实力非常强的企业。

因此日本在SSBR 领域的专利申请量排名第一，约占38%，而在SSBR 聚合领域的申请也是排名第一，约占41%。

美国作为最早成功地开发SSBR ，以及率先实现46中国橡胶SSBR 工业化的国家，其专利申请量在1971年之前一度占据绝对优势，在这之后虽然被日本赶超，但仍然保持着强劲势头。

而且美国在有机化学合成、聚合方面多年来一直遥遥领先，拥有固特异、埃克森美孚等世界级大型公司，专利申请量排名世界第二。

溶聚丁苯橡胶生产技术现状及发展趋势

．．
Ｃｒｆｅａｉｌｘ
Ｐｉｌｐｈｌｉｓ
Ｃｌｐｅｅａａｒｎ
ＥｒｐｅｅｌｕｏｒｎＳｏＵｉｅｅｎｄｎ
Ｐｉｌｐｈｌｉｓ
ＰｉｌｐｈｌｉｓＰｉｌｐｈｌｉｓ
Ｆｒｓｏｅｉｅｔｎ
比利时Ｐｔｏｉａ（ｔｅｐｅｒｆｎ）Ａｗｒｎ美国ＦｒｓｏｅＬｋＣａｌｓｉｅｔｎｅｈｒｅ）（ａ美国ＧｏｙａＨｕｔｎＴ）ｏｄｅｒ（ｓｏ，ｏＸ
衰１１世界溶派丁笨椒胶主要生产装１及生产能力训１－
公司名称（厂址）
生产能力
万吨／年
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勺』．月，
品种
技术来源
Ｆｉｅｎｔｒｏ
ＢｎＳｕａｔ
口ＳＢ／ＲＳＲＢ德国Ｂｙｒ（ａｅ法国ＰｒＪｒｍ）ｏｔｏｅｅ，ｌＳＢ／ＲＳＲ（Ｂ美国Ｏａｇ）ｒｎｅ
梁爱民．溶聚丁苯橡胶生产技术现状及发展趋势
溶聚丁苯橡胶生产技术现状及发展趋势溶液重合ＳＲＢ－Ａ生魔技偷０砚状及侈展望ＩＤ
梁爱民
（中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院北京１２０）０５０
梁爱民
（中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院北京１２００５０
ｐｏｅｓｉｚｔｎｒｃｓｏｔａｏｐｍｉｉ
作者简介：梁爱民，１６年生，男，９２硕士，高级工程师，现任中国石油化工股份有限公司北京燕山分公
司研究院副院长兼总工程师，长期从事高分子合成与化学工程专业的技术开发工作，在铿系高聚物工业
技术开发方面具有一定的经验，己发表论文近１篇。０

溶聚丁苯橡胶改性技术研究进展

开发绿色轮胎是轮胎工业应对人们日渐严格的环保要求的可行技术方案。溶聚丁苯橡胶（ＳＳ－
性、偶联改性以及共聚组成改性。
１分子链末端官能化改性
１．１官能化引发剂改性
ＢＲ）因其耐磨性和耐沟纹龟裂性优良，湿路面抓
着性能、耐热性能及在高温下长时间暴露后的耐屈挠性能良好等特点，成为公认的开发绿色轮胎的重要原料。通过对ＳＳＢＲ进行改性，使其获得
采用含有一些官能化基团的引发剂，引发ＳＳＢＲ聚合，可以使每个分性能。ＳＳＢＲ硫化胶中存在以下几个主要滞
后过程：聚合物大分子的粘弹滞后、炭黑与大分子之间结合与脱离的滞后和炭黑聚集体破碎与重新
形成的滞后。要想得到低滞后聚合物，可以从几个方面考虑进行聚合物设计：降低聚合物／聚合物之间的滞后，可以通过降低小相对分子质量聚合
米其林公司采用有机锂化合物和四价锡氨基
化合物作为引发体系，四价锡氨基化合物在有机
锂化合物加入之前加入到溶剂中，合成了胺基官能化聚合物，然后再采用卤化锡偶联剂进行改性，
所合成的ＳＳＢＲ滞后损失降低，具有更好的动态性能和物理性能［１］。ＬＧ化学公司采用新型双官

溶聚丁苯橡胶生产技术进展及市场分析(下)

胶料中，突出抗湿滑性的赛车轮胎胎面胶。如在轮胎中应用ＳＢＳＲ，一般结合苯乙烯含量为２％～０，０４％乙烯基含量为２％～００５％。市场应用产品主要集中
乙烯基到高乙烯基的所有领域。根据其特性，可应用
于轮胎、压品、挤粘结剂、电缆、沥青改性和ＨＰ改ＩＳ性领域。个ＳＢ４ＳＲ充油牌号分别为ＳＬ２５一ＯＲＣ５７Ａ、
将不断增加。我国轮胎接近５％用于出口，０随着欧盟等发达
锦湖轮胎、韩泰轮胎、正新轮胎、佳通轮胎、华南轮胎、海轮胎、山轮胎、上成中策橡胶等轮胎生产企业
２世纪是环保节能时代，着我国汽车工业和ｌ随
２１００年我国ＳＢ的总消费量约为１．ＳＲ００万ｔ，其中进口量约为３～万ｔ产品主要应用于胶鞋万４，和轮胎生产，且多数用于胶鞋业。由于国产ＳＢＳＲ的
ＳＬ２６一ＳＬ７６６和ＳＬ７５９生产的ＯＲＣ５４Ａ、ＯＲ２０ＯＲ４０，５个ＳＢ干胶牌号分别为ＳＬ２０、ＯＲＳＲＯＲ７３１ＳＬ
７６３ＳＬ２４ＳＬ２５以及ＳＬ２６２１、ＯＲ１０、ＯＲ１０ＯＲ１０。
乙烯基含量较低，尚属于第一与第二代之间的产品，抗湿滑性能和滚动阻力等性能指标以及质量稳定性能与进口产品相比尚有差距。因此，在轮胎生产中，国产ＳＢＳＲ一般只应用于斜交胎生产，子午胎生产所需则主要依赖进口。如华南橡胶轮胎公司目前生产的高档轮胎均使用进口ＳＢ；ＳＲ南京锦湖轮胎公司也使用进口ＳＢＳＲ为国产“ 别克” 等高档汽车生产配套胎。目前我国内资企业还没有大量使用ＳＢ外ＳＲ，

节能轮胎用溶聚丁苯橡胶的研发与展望

的节油性能有要求，而且对大型车辆（如卡车和公共汽车）轮胎的节油性能也有要求。
直接看到的自律标准的形式，由各轮胎制造商用
标签标示在目录和其它文件中列出的各轮胎的性
节油性能是通过各种各样的改进和创新来实
依次为ＡＡ级、Ａ级、Ｂ级和Ｃ级；湿路面抓着
进，而胎面的改进在其中所起的作用尤为重要，它是轮胎与地面接触的部分。这就意味着要提供
可赋予节油性能和路面抓着力（与安全相关）的
聚合物材料，以便平衡这两种性能。这是轮胎用聚合物制造商最寄予厚望的领域。住友化学公司于１９８３年开始生产溶聚丁苯橡
团和增大聚合物本身的极化作用，可以期待对亲水性白炭黑的亲合性具有良好的直接影响。对于
ＳＢＲ已提供给日本国内及海外的轮胎制造商。据称因为该公司ＳＢＲ的良好设计和可控结构受到了用户好评。另一方面，随着在世界范围内汽车燃
油经济性法规的强化，节能轮胎对ＳＢＲ的需求迅速扩大。２０１１年ＳＢＲ市场预计达３５万～４０万吨。
配方设计已经发生了巨大变化。我们知道，很长
涉及到最新的分析技术。
４
现代橡胶技术
２０１３年第３９卷地控制。此外，正在研究聚合

不同溶聚丁苯橡胶在全钢子午线轮胎胎面胶中的应用

150 轮　胎　工　业2024年第44卷不同溶聚丁苯橡胶在全钢子午线轮胎胎面胶中的应用李　超，苗程成，丛明辉，董凌波*，崔　晓（三角轮胎股份有限公司，山东威海　264200）摘要：研究4种相对分子质量和玻璃化温度相近的溶聚丁苯橡胶（牌号2466，F2743，F2150A和HPR850）在全钢子午线轮胎胎面胶中的应用。

结果表明：4种胶料的门尼粘度、硫化特性和填料分散性基本相当；F2743硫化胶的定伸应力和拉伸强度略低，F2150A硫化胶的常温回弹值最大，添加均匀剂的HPR850硫化胶的回弹值减小，耐磨性能下降；2466与天然橡胶的相容性最好，2466硫化胶的生热最低，F2743和HPR850硫化胶的抗湿滑性能更优，但生热明显增加。

关键词：溶聚丁苯橡胶；全钢子午线轮胎；胎面胶；动态力学性能中图分类号：TQ333.1；TQ336.1＋1 文章编号：1006-8171（2024）03-0150-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2024.03.0150全钢子午线轮胎由于耐磨性能要求高，传统胎面胶配方的补强填料一般采用小粒径炭黑，N1和N2系列炭黑的应用最多。

由于国际社会对于轮胎行业节能环保的要求日益严苛[1-3]，推动了白炭黑在轮胎配方中的应用。

在白炭黑胎面胶配方中使用丁苯橡胶能够提高胶料的刚性、耐磨性能及抗湿滑性能，因此将白炭黑和溶聚丁苯橡胶（SSBR）用于全钢子午线轮胎胎面胶可以获得高抗湿滑性能和耐磨性能[4-5]，同时由于全钢子午线轮胎胎面胶的主体材料采用天然橡胶（NR），目前仅部分使用SSBR，这使得SSBR的结构与配方性能之间的关系与半钢子午线轮胎配方体系有所不同，因此开发此类全钢子午线轮胎配方具有一定价值。

本工作研究4种相对分子质量和玻璃化温度（T g）相近的SSBR在含白炭黑全钢子午线轮胎胎面胶中的应用，为此类配方的SSBR选择提供参考。

1　实验1.1　主要原材料NR，STR20，泰国产品。

溶聚丁苯橡胶改性技术及国内发展趋势

物，得不到无规ＳＢ而ＳＲ。为得到尽可能理想的
能以保证车辆行驶安全，同时还要求有很好的耐磨性能和其他综合性能。为适应市场对橡胶性能
越来越高的要求，仍需对ＳＢＳＲ进一步改性。国内外许多公司和研究机构均在研究ＳＢＳＲ
滚动阻力以利于节能，又要求有很高的抗湿滑性
指标往往相互矛盾。例如，烃类溶剂中，在以正丁基锂（－ｕ１为引发剂制备ＳＢ虽可保证产ｎＢＬ）ＳＲ，物的乙烯基质量分数约为０１但因为丁二烯和苯．，乙烯的竞聚率相差悬殊，以只能获得嵌段共聚所
关键词：聚丁苯橡胶；学改性；观结构；理改性；展趋势溶化微物发中图分类号：ＴＱ３３１３．文献标志码：Ｂ文章编号：００８０２１）８００ —７１０ —９Ｘ（０１０ —５５０
溶聚丁苯橡胶（ＳＲ）丁二烯与苯乙烯通ＳＢ是过无终止的烷基锂引发的阴离子活性聚合制得的
面、胎体和胎侧等部位。另外，由于ＳＢＳＲ具有触感、耐候性和弹性好以及永久变形小等优点，仅不可用于制作雨衣、布、衣及气垫床等，可用毡风还于制作发泡均匀、构致密的海绵材料。目前，结
量约为２０００相对分子质量分布指数约为５０，２５相应胶料的性能才比较理想口］．，。然而，些这

高苯乙烯溶聚丁苯橡胶

高苯乙烯溶聚丁苯橡胶/高分散性白炭黑复合材料在电动汽车轮胎胎面胶中的应用对比付友健，徐　旗，于海洋，董建云，李崇兵[浦林成山（山东）轮胎有限公司，山东荣成　264300]摘要：对比研究4种高苯乙烯溶聚丁苯橡胶（SSBR）/高分散性白炭黑复合材料在电动汽车轮胎胎面胶中的应用。

结果表明：SSBR KC3737T/白炭黑9100GR复合材料的填料分散性最好；SSBR F3438K/白炭黑9100GR复合材料的耐磨和抗湿滑性能最好，滚动阻力最低，以此复合材料生产的轮胎的高速和耐久性能均满足国家标准要求，滚动阻力系数、通过噪声和抗湿滑指数分别达到了ECE R117法规的B，Ⅱ和B级。

关键词：溶聚丁苯橡胶；高分散性白炭黑；电动汽车轮胎；胎面胶；耐磨性能；动态力学性能中图分类号：TQ333.1；TQ330.38＋3；TQ336.1 文章编号：1006-8171（2023）08-0471-05文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2023.08.0471自国务院发布《节能与新能源汽车产业发展规划（2012—2020年）》并实施以来，我国坚持纯电驱动战略取向，预计到2025年新能源汽车新车销量占比将达到25%左右[1-2]。

新能源汽车轮胎需具备超低滚动阻力、高耐磨和高抓着等性能，这对轮胎制造企业的原材料选择提出了新的挑战和更高的要求[3]。

轮胎胎面胶的滚动阻力、抓着性能和耐磨性能都是由能量耗散决定的，只不过是作用频率不同，其中滚动阻力的作用频率为10～100 Hz，抓着性能的作用频率为102～106 Hz[4]。

选用溶聚丁苯橡胶（SSBR）可以获得低频低滞后、高频高滞后的性能，白炭黑作为一种可以很好地平衡轮胎的耐磨性能、滚动阻力和抗湿滑性能的填料，已经成为轿车轮胎的主要填料[5-10]。

SSBR和高比表面积白炭黑在电动汽车轮胎胎面胶中的应用显得尤为重要。

本工作对比研究4种高苯乙烯SSBR/高分散性白炭黑复合材料在电动汽车轮胎胎面胶中的应用。