李景宁《有机化学》(第五版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-糖类化合物【圣才出品】
李景宁《有机化学》(第5版)(上册)配套题库[课后习题](糖类化合物)
第19章糖类化合物1.写出D-(+)-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称:(1)羟胺(9)CH3OH、HCl,然后(CH3)2SO4、NaOH(2)苯肼(10)上述反应后再用稀HCl处理(3)溴水(11)(10)反应后再强氧化(4)HNO3(12)H2、Ni(5)HIO4(13)NaBH4(6)乙酐(14)HCN,然后水解(7)笨甲酰氯、吡啶(15)上述反应后加Na(Hg),并通入CO2(8)CH3OH、HCl答:D-(+)-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式(α型和β型)的平衡体系,与下列物质反应时有的可用开链式表示,有的必须用环氧式表示,在用环氧式表示时,为简单起见,仅写α-型。
2.D-(+)-半乳糖怎样转化成下列化合物的?写出其反应式。
(1)甲基β–D-半乳糖苷(2)甲基β–2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖苷(3)2,3,4,6-四甲基-D-半乳糖(4)塔罗糖(5)异木糖(6)D-酒石酸答:3.有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟,与硼氢化钠反应生成C5H12O4。
后者有光学活性,与乙酐反应得四乙酸酯。
戊糖(C5H10O4)与CH3OH、HCl反应得C6H12O4,再与HIO4反应得C6H10O4。
它(C6H10O4)在酸催化下水解,得等量乙二醛(CHO-CHO)和D-乳醛(CH3CHOHCHO)。
从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。
你导出的构造式是唯一的呢,还是可能有其他结构?答:推导过程。
(1)戊糖与胲反应生成肟,说明有羰基存在。
(2)戊糖与NaBH4反应生成(C5H12O4)说明是一个手性分子。
(3)C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇(有一个碳原子上不连有羟基)。
510436124应。
糖苷被HIO4氧化得C6H10O4,碳数不变,只氧化断链,说明糖苷中只有两个相邻的羟基,为环状化合物,水解得和,说明甲基在分子末端,氧环式是呋喃型。
递推反应如下:C5H10O4可能的结构式为:4.在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。
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反应过程如下:
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7.用化学方法鉴别下列化合物。 (1)A.葡萄糖;B.蔗糖;C.草酸;D.果糖;E.邻羟基苯甲酸。 (2)A.2-戊酮;B.3-戊酮;C.2-甲基丁醛;D.乙酰乙酸乙酯;E.2-甲基-2 丁 醇。 答:(1)鉴别方法有许多,首先用托伦试剂或碳酸氢钠将其分成两组,再将其一一鉴 别出来。以下两种鉴别方法供参考。 方法一:
8.简述 D、L 及 d、l 的不同意义。 答:大写 D 和 L 在碳水化合物中用于表示相应糖的相对构型。在 20 世纪初,有机化合 物的绝对构型还无法测定,因此用相对构型来表示各化合物的构型关系。相对构型是以甘油
醛为标准,将
的构型定为右旋甘油醛,以大写字母 D 表示其构型,而
构
型为左旋甘油醛,以大写字母 L 表示其构型。然后将糖中编号最大的一个手性碳原子的构型 与甘油醛的构型比较。与 D-(+)-甘油醛构型相同的糖为 D 型糖,如自然界存在的葡萄糖 和果糖都属 D 型糖。与 L-(-)-甘油醛构型相同的糖为 L 型糖。大写 D 和 L 与旋光方向 没有对应关系。而 d、l 是旋光方向的一种表示方法,d 表示右旋,l 表示左旋,现在通常用 (+)与(-)表示。
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11.半乳糖的开链结构式为 用哈武斯式表示α-D-(+)-吡喃半乳糖和 β-D-(+)-吡喃半乳糖的结构式,并写出它们书、题库视频学习平台
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(醛和酮)【圣才出品】
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(醛和酮)【圣才出品】李景宁《有机化学》(第5版)上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1.下列化合物中,不能发生碘仿反应的是()。
[天津大学2000研]【答案】(B)【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α,则这些-H α都可以被卤素取代,生成各种多卤代物,若果含有三个-H α,则可卤代生成三卤衍生物,所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷(俗称卤仿),这就是卤仿反应。
故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。
2.的主要产物是()。
[武汉大学2001研]【答案】(A)【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。
在碱性条件下,碱先夺取α-H,生成烯醇负离子,卤素再对C=C 加成而发生取代反应。
3.有一羰基化合物,分子式为C5H100,核磁共振谱只有两个单峰,其结构式是()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】(C)【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰,说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4.从库房领来的苯甲醛,瓶口常有一些白色固体,该固体为()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A.苯甲醛聚合物B.苯甲醛过氧化物C.苯甲醛与C02反应产物D.苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化,生成苯甲酸。
5.下列化合物分别与HCN反应,()的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】(B)【解析】羰基碳缺电子程度越高,其亲电性越强,越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基,使羰基碳电子云密度减小。
二、填空题1.完成应式。
[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应,有甲醛时,一般是甲醛被氧化,而另一醛被还原,发生“交错”的Cannizzaro反应。
2.完成应式。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热,羰基被还原成亚甲基;醛或酮与氢化铝锂反应,羰基被还原为醇羟基。
李景宁《有机化学》(第五版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-周环反应【圣才出品】
HOMO 决定。
17.2 课后习题详解
1.推测下列化合物电环化反应产物的结构。
((11))
(2) HH
(1)
(2)(1)
(2)
HH
((12))
(2)
)
H H3C
H CH3
H
(3)
H3C
CH3
hv
(2)
HH
H CH3
hv
(3) H(4) H
(3) H3HC HCH3
(3) H3CHH3C CHHC3H3 (5)
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答:
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9.通过什么反应和条件,完成下面的反应。
Ph
O
O
O
Ph
O
O
Ph
Ph
O
答:通过光照和加热能得到给出的结果,反应过程如下:
Ph
hv
对旋
Ph
Ph
O
O
O
Ph
Ph
Ph
O
O O
10.如何使反-9,10-二氢萘转化为顺-9,10-二氢萘?
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第 17 章 周环反应
17.1 复习笔记
一、电环化反应 1.电环化反应 (1)电环化反应的概念 电环化反应是指在加热或光照条件下,共轭多烯烃环合形成环烯烃的反应及其逆反应。 (2)电环化反应的规律性 共轭多烯烃电环化反应有高度的立体选择性,反应与共轭体系的π电子数目有关,主要 分为 4n 型共轭多烯和 4n+2 型共轭多烯。其关系见表 17-1。
子的 HOMO 与另一个反应分子的 LUMO 对称性符合正正重叠或者负负重叠,形成化学键,
李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解(1-3章)【圣才出品】
第1章绪论1.1复习笔记一、有机化学的研究对象1.有机化合物和有机化学的涵义(1)有机化合物有机化合物简称为有机物。
有机化合物中都含有碳元素,所以有机化合物是指碳化合物。
一些简单的含碳化合物,如一氧化碳、二氧化碳和碳酸盐等,具有无机化合物的性质,常放在无机化学中讨论。
(2)有机化学有机化学是指研究碳氢化合物及其衍生物的化学。
2.有机化合物的特点(1)分子组成复杂;(2)熔点较低;(3)不易溶于水;绝大多数有机化合物都不溶于水,但都能溶于有机溶剂中。
(4)反应速率较慢,产物较复杂。
二、共价键的一些基本概念1.共价键理论对共价键的解释,有价键理论和分子轨道理论。
(1)价键理论价键理论的主要内容如下:①共价键的形成a.共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键且自旋相反的电子,它们能够通过配对来获得最外层电子数达到稳定的构型,成键的电子只定域于成键的两个原子之间;b.共价键的形成也可以看作是成键原子的原子轨道重叠的结果,两个原子的原子轨道重叠越多,所形成的共价键就越牢固;c.由一对电子形成的共价键称为单键,可用一条短线表示;d.若两个原子各用2个或3个未成键的电子,构成的共价键则为双键或三键。
②共价键的饱和性一般情况下,原子的价键数目等于它的未成键的电子数。
③共价键的方向性成键时,两个电子的原子轨道发生重叠,重叠部分的大小决定共价键的牢固程度。
p电子的原子轨道在空间具有一定的取向,只有当它以某一方向互相接近时,才能使原子轨道得到最大的重叠,生成分子的能量得到最大程度的降低,形成稳定的分子,如图1-1所示。
图1-11s和2p x原子轨道的重叠情况(2)分子轨道理论①分子轨道的形成a.分子中每个电子的运动状态可用状态函数ψ来描述,ψ称为分子轨道;b.化学键是原子轨道重叠产生的,当任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道;c.若定域键重叠的原子轨道数是两个,结果组成两个分子轨道,其中一个比原来的原子轨道的能量低,叫成键轨道;另一个比原来的原子轨道的能量高,叫反键轨道,如图1-2所示;d.每一个分子轨道最多只能容纳两个自旋方向相反的电子,从最低能级的分子轨道开始,逐一地填充电子。
有机化学第五版下册(李景宁主编)-课后习题问题详解
《有机化学》(第五版,景宁主编)习题答案第十二章1、命名下列化合物或写出结构式。
(2)Cl CHCH2COOHCH3(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH3-甲基-3-对氯苯-丙酸 9,12-十八碳二烯酸(6)(8)2-hydroxybutanedioic acid 3,3,5-trimethyloctanoic acid 2-羟基丁二酸 3,3,5-三甲基辛酸2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
3、区别下列各组化合物。
4、完成下列转变。
5、怎样由丁酸制备下列化合物?(2)CH3CH2CH2COOHCH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3H+H2OCH3CH2CH2CHO(4)CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH SOCl2CH3CH2CH2CH2ClNaCNCH3CH2CH2CH2CN(5)CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OHH+,-H2OCH3CH2CH=CH26、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。
试推测甲、乙、丙的结构。
答:(乙醇被氧化为乙醛,再发生碘仿反应)。
7、指出下列反应中的酸和碱。
8、(1)按照酸性的降低次序排列下列化合物:(2)按照碱性的降低次序排列下列离子:9、分子式为C6H12O的化合物A,氧化后得B(C6H10O4)。
B能溶于碱,若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物C。
C能与苯肼作用,用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C5H10。
试写出A、B、C、D的构造式。
答:第十三章羧酸衍生物1.说明下列名词:酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答案:酯:是指酸和醇之间脱水后的生成物,它包括无机酸酯和有机酸酯,如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯。
油酯:是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物,通常称为甘油三酯。
有机化学_第五版_华北师范大学等_李景宁_全册_课后习题答案解析[完整版]
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)I (4)Cl 3 (5)H3COH(6)H 3CCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22 答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
有机化学(第五版)李景宁主编
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5)H3COH(6)H 3CCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解(卤代烃)【圣才出品】
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亲核取代反应可用如下通式表示: 式中,Nu-是亲核试剂,X-是离去基团。 a.卤代烷在碱性条件下的水解反应 b.与 NaCN(或 KCN)醇溶液的反应
通过此反应,分子中可增加一个碳原子,引入的-CN 基还可进一步转化为其他官能团, 如-COOH、-CONH2 等。
d.格氏试剂可与还原电位低于镁的金属卤化物作用,这是合成其他有机金属化合物的 一个重要方法。例如:
②与碱金属反应 a.与金属钠反应
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④C-I 约 500cm-1(强)。
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很多红外光谱仪在 700cm-1 以下没有吸收,因此 C-Br 键和 C-I 键在一般的红外光谱中 不能检出。
(2)核磁共振谱 由于卤素原子的电负性比碳原子大,使在卤代烷中直接与卤素原子相连的碳原子和邻近 碳原子上的质子的屏蔽效应降低,质子的化学位移向低场移动,且随着卤代烷中卤素原子电 负性的增加,其化学位移值也增加。 3.偶极矩 在卤代烷分子中,由于卤素原子的电负性大于碳原子,使 C-X 键的电子云偏向卤素原
(2)系统命名法 ①卤代烷 在烷烃名称的前面加上卤素原子的名称和位置。主链碳原子的编号与烷烃相同,遵循最 低系列原则。命名时,取代基按“顺序规则”较优基团在后列出。英文命名时分别将卤素原 子以词头氟(fluoro)、氯(chloro)、溴(bromo)和碘(iodo)表示之。例如:
②卤代烯烃 以烯烃为母体,把卤素原子作为取代基。例如:
二、一卤代烷 1.物理性质
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有机化学(第五版)(下册)课后答案解析李景宁
第十二章羧酸 (P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式:(1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸(3) 间苯二甲酸 (4) 9,12-十八碳二烯酸(5) 4-甲基己酸 CH3CH2CH(CH3)CH2CH2COOH(6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH2COOH(7) 2-氯-4-甲基苯甲酸(8) 3,3,5-三甲基辛酸2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应3.区别下列各组化合物:4.指出下列反应的主要产物:(第四版保留)4.完成下列转变:5、怎样由丁酸制备下列化合物?6、解:7、指出下列反应中的酸和碱。
按lewis酸碱理论:凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸,凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
8.(1)按酸性降低的次序排列下列化合物:①酸性: 水>乙炔>氨;②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔(2)按碱性降低的次序排列下列离子:①碱性:CH3HC C CH3O>>②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O9. 解:化合物A有一个不饱和度,而其氧化产物B含有两个不饱和度。
产物DC5H10有一个不饱和度。
从题意可知:D的结构式可能为环戊烷;C的结构为环戊酮;B的结构为己二酸;A的结构式为环己醇。
10.解:(1)由题意:该烃氧化成酸后,碳原子数不变,故为环烯烃,通式为CnH2n-2。
(2)该烃有旋光性,氧化后成二元酸,所以分子量=66*2=132。
故二元酸为CH3CH(CH2COOH)COOH11.由题意:m/e=179,所以马尿酸的分子量为179,它易水解得化合物D和E,D 的IR谱图:3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。
1680为共扼羧酸的>C=O的伸缩振动;1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带;750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H 键的面外弯曲振动。
李景宁《有机化学》(第五版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-过渡金属π配合物及其在有机合成中的应用
第16章过渡金属π配合物及其在有机合成中的应用16.1复习笔记一、过渡金属元素的价电子层构型和成键特征1.过渡金属元素的价电子结构与成键特征(1)价电子层构型过渡金属元素的最外层电子数仅有1~2个,次外层的d亚层有1~9个电子,总共有9个价电子轨道,次外层的d轨道在能量上与最外层的s、p轨道接近,可以进行杂化,形成包含d、s、p成分的杂化轨道。
(2)成键特征过渡金属原子可以接受外来未成键电子或π电子云填充其空轨道,又可以利用填充的d 轨道与配体的反键轨道相重叠。
2.过渡金属配合物(1)羰基配合物和叔膦配合物过渡金属与一氧化碳、三苯基膦形成羰基配合物和叔膦配合物。
(2)π配合物过渡金属与不饱和烃(包括烯烃、炔烃及双烯烃等)形成π配合物。
(3)夹心结构的π配合物过渡金属与芳环或离域碳环形成具有夹心结构的π配合物。
二、过渡金属与不饱和烃形成的π配合物1.蔡塞盐(1)蔡塞盐分子构型蔡塞盐的Pt原子同三个Cl原子处在同一平面,该平面与乙烯分子的轴线相垂直,Pt原子并非只与乙烯双键中某一个C原子相连,而是与整个双键相连接的,Pt与双键的两个C 原子之间的距离相等,比乙烯分子C=C键长(0.133nm)略为长些。
(2)蔡塞盐的成键方式在[PtCl3·C2H4]-中Pt与乙烯分子之间存在着两种彼此相关的成键方式,如图16-1所示。
图16-1[PtCl3·C2H4]-中的成键方式图16-1(a)由乙烯分子的π成键轨道与Pt原子的dsp2杂化轨道(未占据轨道)相重叠,形成σ三中心配位键。
图16-1(b)由Pt原子的填充的dp杂化轨道与对称性相匹配的乙烯π*反键轨道相重叠,形成π三中心配位键(反馈键)。
2.其他不饱和烃π配合物大多数过渡金属元素都可以形成稳定的π配合物,它们不仅可以与单烯烃形成π配合物,还可以与双烯烃、多烯烃、炔烃以及烯丙基形成π配合物。
图16-2典型的不饱和烃π配合物(1)由原菠二烯(含孤立双键)与PdCl2形成的π配合物,如图16-2中(a);(2)二苯基乙炔分子以两个彼此垂直的π键可分别与金属原子配位,形成π配合物,如图16-2中(b);(3)烯丙基也可与过渡金属形成π配合物,如图16-2(c)称为π-烯丙基镍[(π-C3H5)2Ni];(4)由1,5-环辛二烯与Ni形成的二(1,5-环辛二烯)镍,如图16-2(d)。
有机化学(第五版)李景宁主编
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团得名称。
(1)CH3CH=CHCH3答:碳碳双键(2)CH3CH2Cl 答:卤素(氯)(3) CH3CHCH3OH答:羟基(4)CHCH2 C=O答:羰基(醛基)3H(5)答:羰基(酮基)(6) CH3CH2COOH答:羧基(7)答:氨基-C≡C-CH3答:碳碳叁键(8)CH34、根据电负性数据,用与标明下列键或分子中带部分正电荷与负电荷得原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br2(2)CH2Cl2(3)HI (4)CHCl3 (5)CH3OH (6)CH3OCH3答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2) (3)(4) (5)(6)7、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%得碳[Ar(C)=12、0]与16得氢[Ar(H)=1、0],这个化合物得分子式可能就是(1)CH4O(2)C6H14O2(3)C7H16(4)C6H10(5)C14H22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能就是化合物(1)与(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢得比例计算(计算略)可判断这个化合物得分子式可能就是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1)2,5—二甲基—3-乙基己烷(3)3,4,4,6—四甲基辛烷(5)3,3,6,7—四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基—5—异丙基辛烷2、写出下列化合物得构造式与键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢与仲氢得C5H12答:符合条件得构造式为CH3CH2CH2CH2CH3;键线式为;命名:戊烷.3、写出下令化合物得构造简式(2)由一个丁基与一个异丙基组成得烷烃答(4) 相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子得烷烃答:该烷烃得分子式为C7H16。
由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子得烷烃得构造式为(CH3)3CCH(CH3)2(6)2,2,5-trimethyl—4-propylnonane(2,2,5-三甲基-4—丙基壬烷)8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。
李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解(单烯烃)【圣才出品】
李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解第3章单烯烃3.1复习笔记一、烯烃的结构1.乙、丙烯的分子结构(1)乙烯乙烯分子的所有原子在同一平面上,每个碳原子只和3个原子相连,键长和键角为:(2)丙烯丙烯分子中的3个碳原子和双键上的氢原子也在同一平面上,键长和键角为:2.双键烯烃的碳碳双键,都是由一个σ键和一个π键组成的,π键的直剖面垂直于σ键所在的平面。
3.π键的特点(1)π键没有轴对称,以双键相连的2个原子之间,不能自由旋转;(2)π键不如碳碳σ键稳定,比较容易破裂;(3)π键具有较大的流动性,容易受外界电场的影响,电子云比较容易变形极化,发生反应。
4.双键的键长(1)键的键长为0.134nm,比C-C键短;(2)双键往往用两条短线来表示,一条代表σ键,另一条代表π键。
二、烯烃的同分异构和命名1.烯烃的同分异构现象(1)烯烃的通式为C n H2n;(2)烯烃除了有碳干异构以外,还有由于双键位置不同引起的位置异构,以及由于双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构;(3)乙烯和丙烯都没有同分异构,丁烯有如下同分异构体:(1)、(2)和(3)是碳干异构体,(1)与(2)又是双键位置异构,而2–丁烯又有两种顺反异构体(4)和(5):(4)顺反异构①顺反异构现象是由于组成双键的两个碳原子不能相对自由旋转,使得这两个碳原子上所连接的原子或基团在空间的配置不同,形成的几何构型不同;②顺型是指在双键两个碳原子上的两个氢原子在同一侧,两个甲基也同在另一侧;③反型是指两个氢原子处在相反的一侧,两个甲基也处在相反的一侧;④并不是所有含双键的烯烃都有顺反异构现象,产生顺反异构的条件是构成双键的任何一个碳原子上所连接的必须是两个不相同的原子或基团。
2.烯基当烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团称为烯基。
3.烯烃的系统命名(1)选择主链选择含双键的最长碳链作为主链(母体烯烃),依主链碳原子的数目命名称为“某烯”,英文名称将烷烃的词尾“ane”改为“ene”。
李景宁《有机化学》(第五版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-杂环化合物【圣才出品】
(2)物理性质 ①噻唑是无色、有吡啶臭味的液体,沸点 117℃,易与水互溶,有弱碱性。 ②咪唑是无色固体,熔点 90℃,易溶于水。 (3)酸碱性 噻唑具有弱碱性,咪唑同时具有酸碱性,且其碱性较噻唑强。 (4)亲电反应 咪唑环比噻唑环较容易发生亲电取代反应,如卤代、硝化和磺化等。
(2)噻吩的制法 从 C4 馏分制备:丁烷与硫、丁烯与二氧化硫,在高温下反应得噻吩,如:
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(3)吡咯的制法 ①呋喃与氨在高温下反应得吡咯,如:
②吡咯还可从乙炔与甲醛经由丁炔二醇合成,如:
5.噻唑和咪唑 (1)定义 ①噻唑是含有一个硫原子和一个氮原子的五元杂环化合物。
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吡咯、呋喃和噻吩在 3077~3003cm-1 区域出现 C—H 键伸缩振动吸收峰。 b.N—H 键伸缩振动 含有 N—H 基团的杂环在 3500~3200cm-1 区域出现 N-H 键伸缩振动吸收。 吡咯在非极性溶剂的稀溶液中于近 3495cm-1 处出现一条尖锐的峰,而在浓溶液中则于 近 3400cml-1 处出现一条宽峰,在浓和稀的中间浓度时两种峰都有。 c.环伸缩振动(骨架谱带) 环伸缩振动出现于 1600~1300cml-1 区域。 呋喃、吡咯和噻吩在这一区域里出现 2~4 个峰。 ②1HNMR 在吡咯的 1H NMR 中,α-H 的化学位移(δ值)为 6.68,而β-H 为 6.22,约在 8.0 出现 N —H 键的信号。 (4)亲电取代反应 ①亲电取代活性 a.反应速率 呋喃、吡咯、噻吩的反应速率比苯快得多,主要在于环上的五个原子共有 6 个π电子, 其π电子云密度比苯大。 b.反应活性 吡咯和呋喃比较活泼,与苯胺或苯酚相当,而噻吩则是三者中活性最差的。 ②亲电取代的定位原则 呋喃进行亲电取代反应时,亲电基团进入呋喃环的 2 位(即α位)上,若 2、5(即α及α') 两个位置已有基团存在,则进入 3 位。 ③亲电取代的条件
有机化学_第五版_华北师范大学等_李景宁_(全册)_课后习题答案解析([完整版])
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5)H3COH(6)H 3CCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(醛和酮)【圣才出品】
李景宁《有机化学》(第5版)上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1.下列化合物中,不能发生碘仿反应的是()。
[天津大学2000研]【答案】(B)【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α,则这些-H α都可以被卤素取代,生成各种多卤代物,若果含有三个-H α,则可卤代生成三卤衍生物,所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷(俗称卤仿),这就是卤仿反应。
故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。
2.的主要产物是()。
[武汉大学2001研]【答案】(A)【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。
在碱性条件下,碱先夺取α-H,生成烯醇负离子,卤素再对C=C 加成而发生取代反应。
3.有一羰基化合物,分子式为C5H100,核磁共振谱只有两个单峰,其结构式是()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】(C)【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰,说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4.从库房领来的苯甲醛,瓶口常有一些白色固体,该固体为()。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A.苯甲醛聚合物B.苯甲醛过氧化物C.苯甲醛与C02反应产物D.苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化,生成苯甲酸。
5.下列化合物分别与HCN反应,()的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】(B)【解析】羰基碳缺电子程度越高,其亲电性越强,越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基,使羰基碳电子云密度减小。
二、填空题1.完成应式。
[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应,有甲醛时,一般是甲醛被氧化,而另一醛被还原,发生“交错”的Cannizzaro反应。
2.完成应式。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热,羰基被还原成亚甲基;醛或酮与氢化铝锂反应,羰基被还原为醇羟基。
有机化学(第五版)李景宁主编
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5)H3COH(6)H3CCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22 答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
李景宁《有机化学》(第5版)(上册)配套题库[名校考研真题](糖类化合物)
第19章糖类化合物一、选择题1.下列化合物中,()不能形成糖脎。
[大连理工大学2004研]A.D-葡萄糖B.麦芽糖C.蔗糖【答案】C【解析】单糖与苯肼作用时,开链结构的羰基发生反应,生成苯腙,单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应,生成含有两个苯腙基团的化合物。
糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。
蔗糖中没有苷羟基,在水溶液中不能变成开链结构,因此蔗糖不能成脎。
2.己酮糖理论上具有的立体异构体的数目是()。
[华中科技大学2000研]A.4种B.8种C.16种D.32种【答案】B【解析】己酮糖分子中有3个不同的手性碳原子,因此从理论上讲其立体异构体的数目为23种,即8种。
3.吡哺葡萄糖的Haworth式是()。
[大连理工大学2004研]【答案】A【解析】苷羟基与环上编号最大的手性碳原子(对于己醛糖为5号碳)上的在同侧的为β-型,处于异侧的为α-型。
4.下列糖中,为还原双糖的是()。
[华中科技大学2001研]A.纤维素B.蔗糖C.麦芽糖D.果糖E.(+)-纤维二糖F.(+)-乳糖【答案】C,E,F【解析】纤维素为多糖,果糖为非还原单糖,蔗糖为非还原双糖,纤维二糖、麦芽糖、乳糖为还原双糖。
5.下列化合物中,不是还原糖的是()。
[武汉大学2001研]A.果糖B.葡萄糖C.蔗糖D.麦芽糖【答案】A,C【解析】果糖为非还原单糖,葡萄糖为还原性单糖,蔗糖为非还原双糖,麦芽糖为还原双糖。
6.能完成如下转变的试剂是()。
[武汉大学2001研]【答案】D【解析】成苷反应相当于醛的缩醛化,注意其反应条件与糖的醚化反应不同。
7.不能把醛糖氧化成醛糖酸的是()。
[武汉大学2003研]A.稀硝酸B.Fehling试剂C.Benedict试剂D.溴水溶液【答案】A【解析】Benedicts试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的。
Fehling试剂、Benedicts试剂、溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸,而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基,使醛糖氧化成糖二酸。
有机化学-第五版-华北师范大学等-李景宁-全册-课后习题问题详解(完整版)[1]
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答:羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答:羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7)NH 2答:氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H 2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5)H3COH(6)H 3CCH 37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar (C )=12.0]和16的氢[Ar (H )=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。
(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3;键线式为; 命名:戊烷。
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第19章糖类化合物
19.1复习笔记
一、概述
1.糖类化合物的分类
(1)单糖
单糖是指较简单的、不能再水解的糖类化合物,如葡萄糖、果糖等。
(2)低聚糖
①由两分子单糖缩合而成的糖类化合物称为双糖;由三分子单糖缩合而成的糖类化合物称为三糖,等等。
②双糖、三糖至七糖、八糖等统称为寡糖或低聚糖。
(3)多糖
由许多分子单糖缩合而成的糖类化合物等称为多糖。
①纤维素和淀粉是D-葡萄糖的高聚体,这种多糖称为均聚糖。
②水解后得到戊糖、己糖(醛糖或酮糖)或单糖的衍生物的多糖称为杂多糖,如醛糖酸、氨基糖等。
2.糖类的作用
(1)生物的结构物质
(2)能源物质
(3)专一的生理作用
(4)个别糖类具有抑制癌细胞作用
二、单糖
1.单糖的分类
(1)醛糖,如α,β-二羟基丙醛;
(2)酮糖,如α,α′-二羟基丙酮。
2.单糖的构造式
葡萄糖和果糖分子式为C6H12O6,其构造式分别为
3.单糖的构型
(1)相对构型(D系列和L系列)
①构型判断原则
糖的结构常用费歇尔投影式写出,规定以甘油醛作为标准来判断单糖构型。
②甘油醛的构型
a.(Ⅰ)为右旋甘油醛:写作D-(+)-甘油醛,用符号D标记构型,+表示旋光方向,OH在碳链右侧。
b.(Ⅱ)为左旋甘油醛:写作L-(-)-甘油醛,用符号L标记构型,-表示旋光方向,OH在碳链左侧。
(2)构型的标记和表示方法
①D,L法和R,S标记法
②“赤式”和“苏式”标记法
a.赤式
含有两个相邻而不相同的手性碳原子的化合物,其费歇尔投影式中两个相同的原子或基团在碳链的同侧,如赤藓糖。
b.苏式
含有两个相邻而不相同的手性碳原子的化合物,其费歇尔投影式中两个相同的原子或基团在碳链的异侧,如苏阿糖。
4.单糖的反应
(1)生成糖脎
α-羟基醛或α-羟基酮与苯肼反应时,α-羟基被苯肼氧化而生成羰基,新生成的羰基会进一步与苯肼反应生成脎,此反应称为成脎反应。
(2)氧化反应
①与弱氧化剂反应
凡能被托伦试剂或费林试剂等弱氧化剂氧化的糖类,均称为还原糖。
a.醛糖与酮糖都能与托伦试剂反应产生银镜;
b.醛糖与酮糖都能与费林试剂反应生成氧化亚铜的砖红色沉淀。
②与溴水反应
溴水与醛糖发生氧化反应成糖酸,酮糖不能反应,可用来区别醛糖和酮糖。
③与HNO3反应
稀HNO3与醛糖氧化成糖二酸,如:
④与高碘酸(HIO4)反应
高碘酸能定量地使糖类碳碳键氧化断裂,每断裂一个碳碳键消耗1mol高碘酸:
(3)还原反应
①NaBH4将木糖还原生成木糖醇:
②D-葡萄糖和L-古罗糖还原生成葡萄糖醇:
(4)醛糖的递升和递降
①醛糖的递升
a.定义
醛糖经反应生成多一个碳原子的醛糖的方法为递升。
b.方法
与HCN发生亲核加成,再经水解、还原,可生成多一个碳原子的醛糖。
②醛糖的递降
a.定义
醛糖经反应生成少一个碳原子的醛糖的方法称为醛糖的递降。
b.方法
第一,沃尔递降法
与生成腈的方法相反的方法称为沃尔递降法。
如,D-葡萄糖(或D-甘露糖)递降而得树胶糖:
第二,新的递降法
把糖肟溶于碳酸氢钠水溶液中使之与2,4-二硝基氟苯反应,然后分解即得低一级的醛糖,产率一般为50%~60%。
5.单糖构型的测定。