超临界流体地球化学
超临界流体中的化学反应PPT课件
多数乙烯基单体在CO2中具有良好的溶解性,所以CO2
中的乳液聚合并不适用于工业上大多数的单体聚合。
Adamsky和Beckman曾研究了丙烯酰胺在超临界CO2
中的反相乳液聚合。丙烯酰胺在以水做共溶剂的条件下
聚合,温度60°C,CO2压力,AIBN为引发剂。反应分
是非均相聚合中产生高分子量聚合物的最好的方法。这个方法中最
重要的是对表面活性剂的设计。
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• 乳液聚合 在乳液聚合中,由于单体在CO2连续相中几乎
不溶,所以反应初期,反应混合物是非均相的。乳液聚
合同分散聚合一样,也需要有表面活性剂或稳定剂来阻
止增长粒子的凝聚,以便能形成稳定的胶束溶液,并在
应上。1968年,Hagiwara及其合作者们探索了用γ射线或AIBN作
引发剂, 在CO2中进行苯乙烯的自由基聚合。他们通过聚合物的红
外光谱测试,发现CO2连续相的存在对于聚合物的结构没有影响,
并发现苯乙烯单体最初在超临界CO2中是溶解的,而生成的聚苯乙
烯却以粉末状留在聚合反应器中,并且很容易被除去。
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• 1970年,Fukui等发表了几种烃类单体在液相和超临界
CO2中的自由基沉淀聚合反应。这些均相聚合物包括聚
氯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚醋酸乙烯酯等。此外,
他们还制备了无规共聚物聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯,
聚氯乙烯-醋酸乙烯酯。依各单体和反应条件的不同,
这些反应的产率为15%~97%,粘均分子量为
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• 超临界状态下的化学反应过程不同于液相和气相体系。压力对 SCF性
质的可调性很大,传统动力学方程难以描述超临界状态下的化学反应。
超临界流体技术在石油化工中的应用
超临界流体技术在石油化工中的应用超临界流体技术具有物性灵活、溶解力强、黏度低等优势,已经在石油化工中得到了较为广泛的应用。
本文将对超临界流体技术在石油化工领域的具体应用进行研究,包括在聚合物制备、渣油脱沥青、生物柴油生产中的应用等,以期促进超临界流体技术的推广。
标签:超临界;流体技术;石油化工超临界流体(SCF)是指处于临界点以上的流体。
当物质的温度和压力升高到某个临界点后,其液体和气体界面消失,超过该临界点以后,即使继续提高压力,物质也不会出现液化,处于一种非凝聚状态。
因此,超临界流体具备气体和液体的双重物性,同时具备接近液体的密度以及接近气体的扩散度。
这一性质在某些石油化工生产领域具有极高的应用价值。
而且SCF也是一种绿色环保技术,将其应用到石油化工领域可以推动石油化工的绿色化发展。
1 超临界流体技术在石油化工聚合物制备中的应用首先从基本原理来看,在超临界流体介质中进行的聚合反应,拥有传统聚合物制备方法所不具备的优点。
由于超临界流体密度接近液体,比液体小2個数量级,黏度接近气体,扩散系数介于两者之间,因此可以保持对溶质的较大溶解度,同时具备明显高于液相的扩散和运动速度,能够加快聚合物的反应速度。
在反应过程中,还可以通过改变控制条件,对反应速度加以控制。
比如通过减压使超临界流体变成气体,实现与聚合物的分离,可以免去使用有机溶剂的后续处理过程,而且不会对环境造成污染。
利用超临界物体的溶胀作用,还可以在聚合物中包埋功能分子,并利用反溶剂法,制备纳米颗粒聚合物[1]。
比如,将超临界CO2作为溶胀剂和溶剂,将乙醚作为共溶剂,利用自由基聚合制备改性聚丙烯,在氮气保护和85℃反应条件下,进行固相接枝,接枝率可以达到2.99%,并缩短溶胀时间。
在工业应用领域,利用超临界流体技术制备烯烃聚合物取得了重要突破。
比如利用超临界流体技术制备双峰聚乙烯、制备聚丙烯等。
在纳米微粒聚合物制备方面,超临界快速膨胀法、反溶剂法也得到了广泛应用,可以直接制备纳米微粒和形貌特殊的聚合物。
成矿流体的来源
三,成矿流体的来源:流体与成矿:众所周知,许多矿床的形成是与流体的作用分不开的,原来成分的单一的流体与岩石相互作用获取了矿质和能量,迁移到一定的部位。
由于地质和物化条件的改变,导致矿质沉淀而形成矿床。
流体可以提供成矿物质,也可以溶解、搬运成矿物质。
同时,成矿作用也是在有流体存在的情况下发生的。
可以说,没有流体,就没有矿床。
下面将形成矿床的流体成为“成矿流体”。
流体:流体能带来能量,也能带来成矿物质。
在地壳甚至整个地球中存在着种类繁多的大量流体分布在各种地质环境中。
那么,什么叫流体?流体即是:在应力或外力作用下发生流动或发生形变、并与周围介质处于相对平衡条件下的物质(Fyfe, 1978)。
从这个定义出发,地壳中的水、岩浆、各种状态的热液、高密度的气体、甚至处在塑性状态的岩石等均可看作流体。
在成矿作用过程中,地热水、海底洋中脊或构造缝喷出的超临界流体和热液、卤水、岩浆、海水、雨水和地下水等流体是最为重要的。
萃取:并非所有的流体都可形成矿床,除非它们能形成流体。
由普通流体形成成矿流体,最重要的过程是流体与岩石的相互作用。
这种相互作用使流体和岩石的成分(原始和同位素成分)发生很大变化,导致流体中富含某种或某一类成矿元素而形成成矿流体。
流体与岩石相互作用的程度、成矿元素在特定温度压力条件下活动的流体中的溶解度、流体中的挥发分如Cl、F、B、S、C等以及碱金属、碱土金属和可溶性硅与可溶性有机质的含量、存在形式和所起的作用等,是最重要的研究内容。
迁移:成矿流体形成之后,大多数情况下要迁移到合适的沉淀场所。
流体迁移需要“力”的作用。
因此在研究成矿流体的迁移时不仅要讨论导致流体迁移的因素、迁移形式、迁移过程的时间和空间、迁移的通道等,也必须研究成矿流体迁移的能量、质量、动量守恒以及不同流体的混合作用等。
由于构造作用通常是导致流体迁移的一个重要因素,迁移的通道也常与构造作用、岩石的性质及环境有关。
因此,建立和恢复构造—热液体系也是成矿流体迁移中的一个重要方面。
超临界流体技术在绿色化学合成中的应用与创新发展
超临界流体技术在绿色化学合成中的应用与创新发展随着全球环境问题的日益严重,人们对绿色化学合成的需求也越来越迫切。
在过去的几十年里,超临界流体技术作为一种绿色、高效的合成方法,引起了越来越多的关注和研究。
本文将探讨超临界流体技术在绿色化学合成中的应用与创新发展。
超临界流体是指其温度和压力高于临界点的流体状态。
在这种状态下,流体拥有接近于气体和液体的性质,表现出较高的溶解力、较低的粘度和较高的扩散速率。
这些特性使超临界流体成为一种理想的反应介质,适用于各种化学反应。
超临界流体技术在绿色化学合成中的应用非常广泛。
首先,它可以替代有机溶剂,大大减少对环境的污染。
传统的有机溶剂在合成中常常产生有毒废弃物,并对环境和人体健康造成威胁。
而超临界流体不仅溶解力强,且可循环使用,减少对环境的负担。
其次,超临界流体技术可以提高反应速率和选择性。
超临界流体中物质的扩散速率较高,反应物分子更易于相互接触和反应。
同时,超临界流体的反应条件(如温度和压力)可调控,使反应更易于控制,从而提高选择性。
此外,超临界流体还可以作为催化剂载体,提供更大的活性表面积,增加催化反应效率。
在有机合成中,超临界流体技术的应用也显示出巨大的潜力。
例如,超临界二氧化碳(CO2)已被广泛用于有机合成反应中。
由于其低代谢率和高扩散率,CO2可用作溶剂和反应介质。
此外,CO2还可被用作萃取剂,用于提取天然产物中的目标化合物。
一些研究还表明,超临界CO2可以改变反应机理和产物选择性,提供新的合成途径和反应路线。
除了超临界CO2,其他超临界流体(如超临界水和超临界甲烷)也在有机合成中得到应用。
超临界水在一些溶解度较差的反应中可作为溶剂和活化剂,提高反应中间体的稳定性和反应速率。
超临界甲烷则可以用于一些有机反应的催化剂生成和再生。
随着超临界流体技术的不断发展,研究者们正在探索各种创新应用。
例如,一些学者将超临界流体用于生物燃料合成和催化转化,从而实现可持续能源的生产和利用。
超临界流体的理化性质及应用_李娴
超临界流体的理化性质及应用李 娴, 解新安(华南农业大学1.食品学院,2.生物质能研究所,广东广州510641)摘 要:主要介绍了常温、常压下为液态的超临界流体的理化性质,包括密度、粘度、离子积、还原性等,并对超临界流体在化工、生物质及环保等领域的应用进行了综述,同时对超临界技术的发展前景进行了展望。
关键词:超临界流体;理化性质;超临界技术中图分类号:T Q 013.1 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2010)03-0179-04T he Physicochemical Properties and A pplications of Supercritical FluidLI Xian 1, XIE Xin -an 2(S outh China Ag riculture Univ e rsity , 1.Colleg e of Food S cience ,2.I nstitu te of B ioener gy T ech nolog y ,Guang d ong ,G uang zh ou 510641,Ch ina)Abstract:T he physical and chemical properties of supercritical fluid that w as liquid under nor mal temperature and pressure,including density,viscosity ,ion product and r educibility,w ere introduced.The applications o f supercritical fluid in chemical industry,biom ass and environmental protection w ere described.Furthermor e,the future developm ent w as discussed.Key words:super critical fluid;physicochem ical properties;supercritical fluid technolog y收稿日期:2009-06-19基金项目:广东省科技计划国际合作项目(2007B050200010)作者简介:李 娴(1986~),女,硕士生,E -m ail:lx ian1986@ 。
特殊流体Ⅰ-超临界流体
超临界流体的特性
高密度
超临界流体的密度接近液体,具有较 高的溶解能力,可以用于萃取和分离 等过程。
低粘度
超临界流体的粘度较低,具有较好的 流动性,有利于传热和传质。
高扩散系数
超临界流体的扩散系数接近气体,可 以快速传递物质,有利于混合和分散。
介电常数可调
超临界流体的介电常数可以通过温度 和压力的调节来改变,从而影响其溶 解能力和化学反应性能。
03
密度和粘度的变化会影响超临界流体的传热和传质特性,进 而影响其在工业应用中的性能。
相行为和相平衡
超临界流体在压力和温度变化时表现 出复杂的相行为。在某些条件下,超 临界流体可以与气体或液体共存,形 成多相混合物。
相平衡受到压力、温度和流体的种类 等因素的影响。了解相平衡有助于预 测和控制超临界流体在分离、反应和 萃取等过程中的应用。
物质分离
萃取分离
超临界流体可作为萃取剂, 用于分离和纯化混合物中 的目标组分。
吸附分离
超临界流体可以作为吸附 剂,用于吸附和分离气体 或液体混合物中的杂质。
精馏分离
超临界流体可以用于精馏 过程,降低能耗和提高分 离效率。
传热
强化传热
超临界流体具有较高的热传导性和热容量,可用 于强化传热过程,提高换热效率。
能量。
在某些应用中,如超临界流体萃 取和反应中,表面张力的大小会
影响到相分离和传质过程。
05
超临界流体的实验研究方法
实验设备
高压反应釜
用于模拟超临界流体的压力和温 度条件,是实验中必不可少的设
备。
热力学测量仪
用于测量超临界流体的热力学性质, 如密度、压力、温度等。
光学仪器
用于观察超临界流体在实验过程中 的光学性质变化。
超临界流体技术在材料合成和化学反应中的应用
超临界流体技术在材料合成和化学反应中的应用随着科技的不断发展,超临界流体技术作为一种新型的绿色化学技术,受到越来越多人的关注。
超临界流体是指在临界点以上,温度和压力都高于其临界值的流体状态,超临界流体具有介于气态和液态之间的特殊性质,使其被广泛应用于材料合成和化学反应中。
本文就探讨超临界流体技术在材料合成和化学反应中的应用。
一、超临界流体技术在材料合成中的应用1.1 纳米材料合成与传统化学合成的方法不同,超临界流体技术对于制备纳米材料有着独特的优势。
超临界流体作为介质,具有高溶解度和高扩散系数,可以提高材料的纳米化程度。
同时,超临界流体还可以提供一个温和的合成环境,有利于纳米材料的自组装和晶体的生长。
例如,超临界二氧化碳可以用作氧化银纳米颗粒的溶剂和还原剂,在超临界条件下可制得单分散的纳米银颗粒。
1.2 光电材料合成在光电材料合成中,超临界流体技术也有着许多优势。
超临界流体的高扩散性和高溶解度,有助于合成高品质的光电材料。
例如,超临界氨气可以用于合成氮化硼、碳化硅和氮化铝等光电材料,这些材料具有高硬度、高导热性和高光吸收能力等优异特性。
1.3 生物材料合成超临界流体技术还可以用于生物材料的合成。
超临界流体在高压下可以使蛋白质和其他生物材料分离,而不会破坏其结构和活性。
例如,超临界二氧化碳可以作为生物大分子的溶剂,在超临界状态下,可以制备出具有高生物活性的多肽材料和蛋白质复合材料。
二、超临界流体技术在化学反应中的应用2.1 有机反应超临界流体技术可以用于有机反应,有助于提高反应速率和收率。
超临界流体作为反应介质,可以改变反应体系中的温度和压力,从而调节反应的速率和选择性。
例如,超临界二氧化碳可以充当溶剂,催化剂或质子酸,用于有机合成、聚合和裂解反应等。
2.2 无机反应超临界流体技术也可以用于无机反应,具有无限的潜力。
超临界流体的高温高压条件,使得某些传统的无机反应可以实现。
例如,利用超临界水的特性,可以在更加温和的条件下合成出高质量的氧化物纳米颗粒。
超临界流体与绿色化学
超临界流体与绿色化学一、超临界流体1.定义:超临界流体是一种温度和压力都超过其临界点的物质,此时该物质既不是气体也不是液体,具有独特的物理性质。
2.特点:超临界流体在超临界状态下,具有以下特点:–密度接近液体,扩散性能接近气体;–溶解性能好,可溶解许多气体和固体物质;–温度越高,溶解能力越强;–没有相变,不会产生液体和气体的相分离现象。
3.应用领域:超临界流体广泛应用于化学工业、制药、食品、环保等领域,如超临界流体萃取、超临界流体色谱等。
二、绿色化学1.定义:绿色化学是一种以环保、可持续为核心理念的化学研究方法,旨在从根本上减少或消除有害物质的使用和产生,提高原子利用率,实现零排放。
2.特点:绿色化学具有以下特点:–预防污染,从源头消除污染源;–原子经济性,提高原料分子的转化率,实现零废物;–流程简化,减少化学反应步骤,降低能耗;–安全、环保,选用无毒、无害的原料和催化剂。
3.原则:绿色化学遵循以下原则:–选用绿色原料,避免使用有害物质;–设计绿色反应,提高原子利用率;–采用绿色催化剂,降低副产物生成;–优化绿色工艺,减少能耗和废物排放;–实施绿色生产,实现产品生命周期环保。
4.应用领域:绿色化学在化工、制药、食品、环保等领域具有广泛应用,如绿色合成、绿色催化、绿色工艺等。
5.利用超临界流体作为绿色溶剂,可提高绿色化学反应的效率,降低有害物质的排放。
6.超临界流体的高溶解性能有助于实现绿色化学反应中的高转化率,提高原料分子的利用率。
7.超临界流体色谱等技术在绿色化学分析领域具有重要作用,有助于检测和监控有害物质的含量。
8.绿色化学原则在超临界流体应用中得到体现,如选用无毒、无害的绿色溶剂,降低废物排放等。
综上所述,超临界流体与绿色化学密切相关,二者在环保、可持续发展的道路上具有重要作用。
掌握超临界流体和绿色化学的相关知识点,有助于我们更好地服务于化学工业、制药、食品等领域,为我国绿色发展贡献力量。
超临界流体技术在石油化工的应用.pptx
2
超临界CO2流体的特点
CO2的TC(31.4 ℃)接近常温, PC (7.38 MPa)较低,临界点容 易达到,所以操作条件比较简单, 而且CO2是惰性气体。因此,对 一些热敏性物质和需热性差的物 质无降解变质作用。
适用于超临界流体萃取的溶剂有: 二氧化碳、乙烯、乙烷、丙烷、 丙烯、氨、乙醇、二氯乙烷、正 庚烷和甲苯等,其中,二氧化碳 最适合工业上应用。
16
小结
超临界流体技术在石油化工中有一定的研究和应用 ,主要是超 临界流体萃取技术。随着对渣油在超临界溶剂中相平衡热力学 特性的深入了解 ,超临界流体萃取技术在石油化工中将有更进 一步的应用。超临界化学反应在石油化工中的应用尚处于实验 室研究阶段 ,但已有的研究结果预示出 ,超临界化学反应技术在 石油化工中将具有很好的工业应用前景。
1、渣油超临界萃取的应用 2、渣油超临界流体萃取精密分离技术的研究和应用
7
渣油超临界萃取的应用
ROSE (Residual Oil Supercritical Extraction)
ROSE工艺是国际最先进的脱沥青技术,设备 耗能低、投资少、脱油率高,可同时生产脱沥 青油、脱油沥青和树脂三种产品,处理硬沥青 效果较好,在我国有应用前景。
3
超临界流体技术在石油化工中的应用
油气勘探 油气开采 石油炼制
1、超临界二氧化碳钻井液 2、超临界二氧化碳驱油提高采收率
超临界流体在绿色化学合成中的应用与优化
超临界流体在绿色化学合成中的应用与优化超临界流体(Supercritical fluid,简称SCF)是在临界点以上的温度和压力条件下存在的物质状态,具有介于气态和液态之间的特性。
超临界流体由于其独特的性质,在绿色化学合成中得到了广泛的应用与优化。
超临界流体的特性使其成为一种理想的溶剂,可以替代传统有机溶剂,实现绿色化学合成。
首先,超临界流体具有较高的扩散性和低的粘度,这使得它可以深入固体细孔或微孔中,提高固体与溶液之间的接触面积,加快反应速率。
其次,超临界流体的相对介电常数较低,对极性物质和非极性物质具有较强的溶解能力,从而能够溶解更多种类的物质,为化学合成提供了更广阔的选择空间。
此外,超临界流体还具有可调节密度、温度和压力的优点,可以通过调节参数来控制反应过程中的物理化学性质,如溶解度、反应速率等。
超临界流体在合成化学中的应用非常广泛。
首先,超临界流体可用于催化剂的合成。
传统的催化剂合成方法往往需要有机溶剂,并伴有高温高压的工艺条件。
而在超临界流体中,催化剂的合成过程可以在较为温和的条件下进行,减少了对环境和人体的污染。
此外,超临界流体还可以提供更高的催化活性和选择性,优化催化剂的性能。
其次,超临界流体还可用于萃取过程。
传统的有机溶剂萃取方法往往会导致环境污染和溶剂回收困难的问题。
而超临界流体的萃取过程可以避免这些问题,其低表面张力和高扩散性使得超临界流体能够以较高的速率从溶液中萃取目标物质。
此外,超临界流体还可以与反应物和产物混溶,实现催化转化、回收利用等绿色化合工艺。
除了上述应用之外,超临界流体还可用于制备纳米材料。
纳米材料具有特殊的物理化学性质,但传统的合成方法往往需要较高的温度、长时间反应和各种副反应的处理,导致产率低且环境污染。
而超临界流体合成方法则可以在较低的温度下实现高产率制备,有效避免副反应的发生,并且对产物的粒径和形貌具有较好的控制性。
优化超临界流体的合成过程也是绿色化学合成中的重要问题。
超临界水的物理化学性质及意义
超临界水的物理化学性质及意义超临界水是一种特殊的流体状态,在温度和压力达到一定值时,水的物理化学性质会发生显著变化。
这种状态下的水具有许多独特的性质,在工业、制药、环境等领域有着广泛的应用前景。
本文将详细探讨超临界水的物理化学性质及其在各领域的重要意义。
当温度和压力超过一定值时,水的物理化学性质会发生显著变化。
这些变化包括:超临界水的温度和压力均高于常规状态下的水。
在超临界状态下,水分子的热运动能量增加,导致水的密度、粘度和表面张力等性质发生变化。
介电常数是一个描述物质分子极化能力的参数。
在超临界状态下,水的介电常数明显高于常规状态下的水,这表明超临界水具有更强的极性。
超临界水具有较高的热稳定性和化学稳定性。
在高温高压条件下,超临界水对许多化学反应具有良好的催化作用,同时能抑制一些有害物质的生成。
超临界水由于其独特的物理化学性质,在许多领域具有重要的应用价值。
以下是一些主要应用领域:在工业领域,超临界水可用于高效合成和分离有机物。
例如,利用超临界水进行燃料油和生物燃料的合成,能够提高产率和降低能耗。
超临界水还可以用于提取和精制金属,以及清洗和去污等过程。
在制药领域,超临界水可用于药物生产和提取。
利用其高介电常数和化学稳定性的特点,超临界水可以有效地提取植物药中的有效成分,从而提高药效和产品质量。
同时,超临界水技术还可以用于药物合成和生产,降低反应时间和能源消耗。
在环境领域,超临界水可用于处理污染物质。
例如,利用超临界水进行废物处理可以降低有毒有害物质的排放,减少对环境的污染。
超临界水还可以用于土壤修复和脱盐等环境治理工程中,提高处理效果和降低成本。
随着科技的不断进步和新材料、新技术的涌现,超临界水在未来将会有着更为广阔的发展前景。
以下是一些可能的趋势:未来,随着计算能力和实验技术的提高,我们可能会发展出更加精确的模型来描述超临界水的物理化学性质,从而更好地指导实际应用。
同时,新材料的研发也将为超临界水的应用提供新的可能性。
超临界流体在材料合成中的应用
超临界流体在材料合成中的应用超临界流体,是介于气体和液体之间的一种状态,具有很高的渗透性、低表面张力和高扩散速度,是一种非常有用的物质。
在材料合成领域,超临界流体具有许多独特的优势和应用价值。
本文将着重探讨超临界流体在材料合成中的应用,并介绍一些具体的例子。
超临界流体在材料合成中的应用非常广泛。
首先,超临界流体可以用作溶剂,在很多合成过程中起到溶解和分散材料的作用。
由于其高渗透性和扩散速度,超临界流体可以迅速将溶质分子渗透到材料中,从而实现材料的合成。
例如,超临界二氧化碳可以用作溶剂,用于合成纳米材料、聚合物和生物材料等。
通过调节超临界流体的压力、温度和成分,可以精确控制合成材料的结构和性能,实现定制化生产。
其次,超临界流体还可以用作反应介质,在合成过程中扮演催化剂或者中间体的角色。
在高温高压的条件下,超临界流体可以促进化学反应的进行,加速反应速率,提高反应产物的纯度。
有些复杂的化学反应在常规溶剂中很难进行,而在超临界流体中却能够顺利进行。
例如,超临界水在水热合成反应中发挥着重要作用,可以有效降低反应温度和提高产率。
这种独特的反应性质使得超临界流体在材料合成中的应用具有很好的前景。
此外,超临界流体还可以用于纯化和分离材料。
由于其高扩散速度和分离性能,超临界流体可以快速有效地将材料中的杂质和有害物质进行分离,提高材料的纯度和品质。
在化学工业生产中,经常需要对产物进行纯化处理,超临界流体技术可以节约时间和成本,提高生产效率。
例如,超临界二氧化碳萃取技术被广泛应用于药物提取、天然产物纯化和液体废物处理等领域。
总的来说,超临界流体在材料合成中具有巨大的应用潜力。
通过充分利用其独特的性质和优势,可以实现材料的高效、绿色合成,推动材料科学的发展和创新。
未来,随着超临界流体技术的不断完善和发展,相信其在材料合成中的应用将会更加广泛和深入,为人类社会的发展进步做出更大的贡献。
超临界流体在环境中的应用
超临界流体在环境中的应用
引言
超临界流体是指在一定条件下,物质的温度和压力超过其临界点,物质从液态状态转变为可压缩的密度介于液态和气态之间的
状态。
超临界流体具有多种优越性质,可以广泛应用于环境领域。
一、超临界水氧化技术
超临界水氧化技术是一种将废水中的有机污染物分解为无机物
的高效处理方法。
超临界水氧化技术使用超临界水,将废水中的
有机污染物氧化为水和无害的小分子有机物,效率高,对环境友好。
超临界水氧化技术被应用于城市和工业废水处理。
二、超临界CO2技术
超临界CO2技术是一种使用超临界CO2作为替代溶剂进行分
离和制备的技术。
由于超临界CO2的兼容性好、低毒性、易回收
等特点,被广泛用于化学合成、制药、食品加工等行业。
超临界CO2技术具有低能耗、高效率,对环境无污染且回收利用率高等
优点,是一种高效且环保的技术。
三、超临界萃取技术
超临界萃取技术是一种将有机溶剂更换为超临界气体的提取方法,该技术适用于植物油、生物药品等领域。
相比传统的溶剂萃
取方法,超临界萃取技术具有能效高、原料利用率高、提取物品质好等优势。
四、超临界干燥技术
超临界干燥技术利用超临界流体将湿润物料中的水分蒸发,对物料进行干燥处理。
该技术比传统的热风干燥和真空干燥更为高效,能够大幅度降低能源消耗和产品质量损失。
结论
超临界流体作为新兴领域的研究方向,已经在环境领域的废水处理、废弃物回收、新能源等领域展现出良好的应用前景。
科学家们在超临界技术领域的不断尝试和探索,必将创造新的发展机遇,并为实现可持续发展做出贡献。
超临界流体技术在材料合成中的应用
超临界流体技术在材料合成中的应用在当今材料科学领域,不断涌现出各种创新的技术和方法,以满足对高性能、多功能材料日益增长的需求。
其中,超临界流体技术作为一种独特而高效的手段,正逐渐展现出其在材料合成方面的巨大潜力。
超临界流体,是指物质的温度和压力超过其临界值时所形成的一种特殊状态。
在这种状态下,流体兼具气体的扩散性和液体的溶解性,具有许多独特的物理化学性质。
常见的超临界流体包括超临界二氧化碳和超临界水等。
超临界流体技术在材料合成中的应用广泛且多样。
首先,在纳米材料的合成方面表现出色。
利用超临界流体的特殊性质,可以精确控制纳米粒子的尺寸、形状和分布。
例如,通过超临界流体的快速膨胀过程,能够制备出粒径均匀、分散性良好的纳米颗粒。
这是因为在超临界条件下,溶质的扩散系数大幅增加,使得成核和生长过程能够得到更精准的调控。
在高分子材料的合成中,超临界流体技术也发挥着重要作用。
超临界二氧化碳作为一种绿色溶剂,可替代传统的有机溶剂用于聚合反应。
这不仅减少了对环境的污染,还能改善聚合物的性能。
例如,在超临界二氧化碳中进行聚苯乙烯的聚合,可以获得分子量分布更窄、机械性能更优异的产品。
此外,超临界流体技术在多孔材料的合成方面具有独特优势。
以介孔材料为例,通过超临界流体在模板剂中的渗透和萃取,可以形成规整的孔道结构。
这种方法制备的多孔材料具有高比表面积和良好的孔隙连通性,在吸附、分离和催化等领域有着广泛的应用前景。
在金属有机框架(MOF)材料的合成中,超临界流体同样大显身手。
MOF 材料是一类由金属离子和有机配体通过配位键自组装形成的多孔晶体材料。
超临界流体能够促进金属离子和有机配体的均匀混合和快速反应,从而提高 MOF 材料的结晶度和纯度。
超临界流体技术在材料合成中的优势不仅仅在于能够合成出高质量的材料,还体现在其绿色环保和可持续性方面。
相比传统的合成方法,超临界流体技术通常不需要使用大量的有机溶剂,减少了废液的排放和对环境的危害。
超临界流体地球化学
1.超临界流体的萃取
(1)食品工业上, 超临界二氧化碳萃取主要用于从 天然物中提取各种脂溶有效成分,其提取率优于有机溶剂 萃取,且无溶剂残留,为纯天然产品。
(2)医药领域中, 利用超临界二氧化碳萃取技术提 取米油沙棘油、维生素E、紫杉醇、银杏黄酮、人参皂苷、 马钱子碱、青蒿素等多种药用成分。 (3)在工业废物处理及回收利用方面, Hurren和Fu 报道了利用超临界CO2 萃取从金属加工业产生的油泥中回 收金属和切削油。
三、超临界(纯)水
(三)超临界水的分子结构和离子积
1.分子结构
当达到临界点时,有2/3的氢键发生破坏,因 而使介电常数急剧下降。
2.离子积
随密度和温度增加,电离作用加大,使水成 为高密度离子流,具高导电率。
四、超临界水溶液的性质
1.超临界水的溶解特性——特殊溶剂
(1)非极化溶剂性质
在标准状态下,水是极性溶剂,盐类、电解质溶质、极性高分子 (如糖类)易溶于水。在超临界状态下,水的介电常数很低,表现出 非极性溶剂的性质,不仅离子型溶质易溶,而且许多非极性有机物 (如烷烃类)也可以完全溶解于其中。
(二)溶剂特性
1.通过压力的微小变化,可得到溶剂密度很 大的变 化,从而导致溶解度的很大变化。
1)增加压力,增大超临界流体的密度,溶解度
加大。
2)压力的微小变化,可造成大的溶解度差,从
而使溶解于超临界流体中的不同溶质发生分离。
二、超临界流体在临界点附近的 一些特殊性质
(二)溶剂特性 2.具有分子魔现象
六、地球深部超临界流体研究的意义
8.已有研究发现,在超临界状态下,溶液的pH有显 著改善(升高),这一研究正在进行中。 9.超临界状态下海水与洋底岩石相互作用的机理。
超临界流体技术在化学合成和能源方面存在广阔应用前景
超临界流体技术在化学合成和能源方面存在广阔应用前景随着科技的进步,超临界流体技术在化学合成和能源领域得到了广泛的关注和应用。
超临界流体是指在高温高压条件下,介于气体和液体之间的物质状态。
这种特殊状态下的物质具有独特的物理和化学性质,使得它在化学合成和能源方面有着许多独特的应用前景。
首先,超临界流体技术在化学合成领域具有广阔的应用前景。
超临界流体在化学反应中具有较高的扩散性、低的粘度和较高的溶解性能,使得它在催化反应和溶剂萃取等方面有着独特的优势。
以催化反应为例,超临界流体可以提供更大的反应界面积,提高反应速率和选择性。
而在溶剂萃取方面,超临界流体可以实现高效、选择性的萃取分离,减少环境污染,提高产品的纯度。
因此,超临界流体技术在化学合成中有望取代传统的溶剂和反应条件,实现更加高效和环保的化学合成过程。
其次,超临界流体技术在能源领域也具有广泛的应用前景。
传统的化石能源已经逐渐枯竭,人们迫切需要寻找新的能源替代品。
超临界流体作为一种独特的媒介,在能源研究中发挥着重要的作用。
首先,超临界流体可以用作储能介质,例如超临界二氧化碳可以用于高效储存太阳能和风能,并在需要时释放能量。
其次,超临界流体技术可以用于提取和分离生物质能源,例如超临界水可以高效地将生物质转化为生物燃料,实现可再生能源的开发和利用。
此外,超临界流体技术还可以应用于制备功能性材料,例如利用超临界二氧化碳合成石墨烯,以提高电池和储能材料的性能,推动能源的可持续发展。
除了在化学合成和能源方面,超临界流体技术还具有许多其他的应用前景。
例如,在医药领域,超临界流体可以被用作药物的制备和纯化,以提高药物的溶解度和生物利用度。
在环境保护方面,超临界流体可以用于有机废物的处理和净化,实现废物资源化和环境友好。
此外,超临界流体还可以在材料科学、食品工业、石油化工等领域发挥重要作用,提高产品的性能和质量。
然而,超临界流体技术也面临一些挑战和限制。
首先,高温高压条件下的设备要求较高,造价较高,限制了技术的推广和应用。
超临界流体色谱法简介
(2)超临界流体的特性
超临界流体具有对于分离极其有利的物理性质。 它们的这些性质恰好介于气体和液体之间。超临界 流体的扩散系数和粘度接近于气相色谱,因此溶质 的传质阻力小,可以获得快速高效分离。另一方面, 其密度与液相色谱类似,这样就便于在较低温度下 分离和分析热不稳定性、相对分子质量大的物质。 另外,超临界流体的物理性质和化学性质,如扩散、 粘度和溶剂力等,都是密度的函数。因此,只要改 变流体的密度,就可以改变流体的性质,从类似气 体到类似液体,无需通过气液平衡曲线。超临界流 体色谱中的程序升密度相当于气相色谱中程序升温 度和液相色谱中的梯度淋洗。
超临界流体色谱法被广泛应用于天然物、 药物、表面活性剂、高聚物、多聚物、 农药、炸药和火箭推进剂等物质的分离 和分析。
四.超临界流体色谱的应用
application of SFC
1.聚苯醚低聚物的分析
色谱柱:10m× 63μm i.d. 毛细管柱,
固定相:键合二甲基聚硅氧烷; 流动相:CO2 ;柱温:120 C;
(3)HPLC 与SFC 范氏曲线 比较
(4)应用范围的比较
( 图20-s7描绘了SFC与其他色谱 方法测定相对分子质量范围的比较。由 图20-s7看出SFC比起GC法测定相对分 子质量的范围要大出好几个数量级,基 本与LC法相当。当然,尺寸排阻色谱 法(SEC)所测分子质量范围是所有色 谱法中最大的。
色谱分析超临界流体色谱法
CO2改性剂
甲醇
脂肪醇 四氢呋喃 2- 基乙醇
检测方法
UVD MS FIDC(用量应少 于1%)
UV MS UV MS UV
CO2改性剂
脂肪 二甲基亚砜 乙 二氧甲烷
甲醇 二氧化碳 水
检测方法
UV UV UV MS UV MS
UV MS FID UV MS FID UV MS FID
2021/3/10
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❖ 色谱柱
❖ ①填充柱
❖ 填充柱与HPLC柱相似,基于分配平衡实现分离,柱长可达 25cm,分离柱内径0.5-4.6mm。使用粒径为3-10µm的填料 填充。如硅胶、-NH2、-CN及C18、C8等化学键合相均可用 于SFC。其中以极性填料的分离效果更好。SFC在手性化合 物的分离上效果优于HPLC。
1.结构流程
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2.主要部件
(1)SFC的高压泵
无脉冲的注射泵;通过电子压力传感器和流量检测器, 计算机控制流动相的密度和流量;
(2)SFC的色谱柱和固定相
可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱; SFC的固定相:固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或 毛细管壁)上的高聚物;专用的毛细管柱SFC;
压力大于临界压力时,该物质处于超临界状态。
温度及压力均处于临界点以上的液体叫超临界流体
(supercritical fluid,简称SCF)。
例如:当水的温度和压强升高到临界点(t=374.3 ℃,
p=22.05 MPa)以上时,就处于一种既不同于气态,也不同于
液态和固态的新的流体态──超临界态,该状态的水即称之
超临界流体的定义:
纯净物质根据温度和压力的不同,呈现出液体、气体、
超临界流体
超临界流体首先大家对于“超临界流体”这一词感到很陌生。
书本上的解释是:超临界流体是指温度、压力高于临界温度T c 和临界压力p c的流体。
这种超临界流体既不是气体也不是液体,但它同时具有气体和液体的某些性质。
特别是超临界流体具有溶解许多物质的能力,而且,具有省能省资源的优点,并避免了通常采用有机溶剂所带来的污染环境问题。
正是这一特点,在近30年,以超临界流体作为萃取剂的新分离技术,被用于是有、医学、化工、食品、香料等方面。
[1]在自然条件下超临界流体极难形成。
只有在海底火山和某些行星的大气存在。
海底火山在海底的共同特点。
有些人是活跃,在浅水中,披露其存在的爆破蒸汽和岩石碎片高高在上的海面。
从以上的水的重量,防止爆炸释放的蒸汽和气体的巨大压力,许多人趴在这么大的深度。
这会导致水被加热到超过375摄氏度,将水的通风口在最热的部分自这个深度超过3公里处的压力是超过300个大气压,以及需要在218个大气压以上成为超临界流体。
金星的大气层是96.5%,二氧化碳和3.5%的氮。
的表面压力为9.3兆帕(93巴)和表面温度为735 K 时,上述的两个主要成分,使表面气氛的超临界流体的临界点。
太阳系的气体巨行星主要由氢和氦组成的室内环境中的温度,远远高于其临界点。
木星和土星顺利过渡到流体内部的气体外层大气,而海王星和天王星的过渡地带的性质是未知的。
用一张坚实的高压水冰在底部的太阳系外行星 55巨蟹座Ê和格利泽876ð理论模型假定的压力,超临界水的海洋。
超临界流体在如今生活中得到了广泛的运用。
超临界流体具有低粘度和高扩散系数的特点所以作为萃取剂是相对快速高效的。
提取可以通过控制介质和所提取的材料很容易通过简单的减压回收,使超临界流体返回到气相和蒸发留下没有或几乎没有溶剂残留的密度在一定程度上是有选择性的。
二氧化碳是最常见的超临界溶剂。
在咖啡豆当中脱咖啡因,啤酒工艺,植物精油的提取和药品生产等技术上得到了广泛的应用。
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腐蚀,临界状态容易实现,是一种性能优良的 环境友好溶剂。
五、超临界流体在工业中的应用进展
——以二氧化碳为例
1869 年Andrew 测定了二氧 化碳的临界参数: T=31.1℃ P=7.38MPa
超临界二氧化碳是指温度和压力 均高于其临界值的二氧化碳流体。
五、超临界流体在工业中的应用进展
——以二氧化碳为例
(2)活性介质
在密度很高时,粘度较低,溶液分子易在超临界水中扩散。是一
种能降低活化能的催化剂,有极强的氧化性质和反应能力。
四、超临界水溶液的性质
2.超临界水的强电解质稀溶液性质 其行为相当于酸或碱。冲击实验发现, 在1000℃或更高温度下,密度为2g/cm3时 水成为离子流,与熔融的氢氧化钠相似。
六、地球深部超临界流体研究的意义
8.已有研究发现,在超临界状态下,溶液的pH有显 著改善(升高),这一研究正在进行中。 9.超临界状态下海水与洋底岩石相互作用的机理。
10.海底“黑烟筒”的形成机理、超临界流体与海底
玄武岩相互作用的关系。 11.地幔对流与超临界流体的关系 12.地幔热柱成因与超临界流体
匀的流体相。
2)40多年后,英国化学家在研究二氧化碳
时,确定了临界点的意义。
一、临界点和超临界流体的概念
(2) 临界点的定义
1)从相平衡的角度定义 在物质温度—压力相图上(气—液)相平衡曲线(在 高温高压方向上)的终止点称为临界点。 2)从气液密度转变的角度定义 物质的液相和气相处于平衡时,随温度压力升高,热 膨胀使液体密度变小,而压力升高使气体密度变大。当温 度、压力到达某一特定值时,两相的密度变得相同,气液 相的区别消失,这时的温度(压力)称为临界温度(压 力),即临界点的温度和压力(Roberst et al, 1991)。
(一)超临界水的临界点
1. 临界温度:374℃ 2. 临界压力:0.0221GPa 3. 临界密度: 0.32g/cm3
三、超临界(纯)水
(二)超临界水的物理性质
超临界水的物理性质在很宽的范围内连续变化,类似 于从气体到液体。 1.粘度:粘度比标准状态下低10倍。 2.介电常数:均匀的电解质溶剂,类似于从一个非电解 质溶剂到一个电解质溶剂的转变。即超临界水能与其它在 标准状态下不易混合的物质完全混溶,同时,也能使离子 溶质的溶解性质发生变化。 3.热容:在临界点附近,水的热容接近无穷大。热导的 变化与热容相似。
五、超临界流体在工业中的应用进展
——以二氧化碳为例
2.超临界流体的沉淀 (1)无机、有机、高分子材料及药物等 的超细化; (2)药物的维球化、微胶囊化; (3)纳米悬浮液的制备; (4)易爆物质的粉碎; (5)膜制备及粒子涂层等。
五、超临界流体在工业中的应用进展
——以二氧化碳为例
3.超临界流体的化学反应
(二)溶剂特性
1.通过压力的微小变化,可得到溶剂密度很 大的变 化,从而导致溶解度的很大变化。
1)增加压力,增大超临界流体的密度,溶解度
加大。
2)压力的微小变化,可造成大的溶解度差,从
而使溶解于超临界流体中的不同溶质发生分离。
二、超临界流体在临界点附近的 一些特殊性质
(二)溶剂特性 2.具有分子魔现象
液体密度: 0.6-1.6 g/cm3 超临界流体密度: 0.2-0.9 g/cm3 气体密度: 0.6-2.0×10-3 g/cm3
2.扩散系数:高于液体,低于气体 3.粘度:低于液体,高于气体 4.热容和热导:在临界点达到最大值 5.弹性波速达到最小值 6.表面张力为零
二、超临界流体在临界点附近的 一些特殊性质
地球内部结构
六、地球深部超临界流体研究的意义
(二)深部流体所起的一些作用
处于超临界状态的流体在地球深部所起的作 用比我们想象的要大得多。
1.对岩浆的形成和演化(部分熔融作用与超临界流 体,岩浆分离结晶作用与超临界流体) 2.对地幔交代作用(水—岩反应) 3.对金属元素的萃取和沉淀 4.对构造运动的影响(如高温高压下超临界流体与 岩石相互作用的水致弱化现象,与板块构造的关系)
六、地球深部超临界流体研究的意义
5.对石油天然气的形成—运移—聚体—分离的作用 6.对深部地球物理场、地球化学场的形成和影响 1)超临界流体对岩石物理性质具有很大的影响、 波速、电导率、磁性等。 2)超临界水对氧化还原环境的影响等。 7.对地震、火山喷发等地质灾害的影响(如水致弱 化对地震成因、地幔软流圈的形成等的作用)
超临界二氧化碳兼具气体和液体的特性。它可以处于气 态和液态之间的任意密度,而且压力的微小变化就能引起密 度的大幅度变化;由于物质的密度直接影响其粘度、 比热 容、 介电常数、 溶解能力等特性, 因此, 可以通过微调压 力来控制这些物理量的变化。这表明,单一的超临界流体可 以适用于多种反应条件。 目前研究的反应类型主要有选择性氧化、加氢、加氢醛 化、烷基化、聚合、酯化、酯交换、酶促反应等。
六、地球深部超临界流体研究的意义
(一)在地球内部的绝大部分区域中,流体(水 和二氧/100m,其中海底4-8℃, 大陆0.9-5℃。地壳平均厚度33km。 2)推算结果: 莫霍面附近:400-900℃ 岩石圈底面:1100℃ 地幔内:1000-3500℃ 地核内:4000-5000℃以上
一、临界点和超临界流体的概念
2.超临界流体的概念
温度和压力分别在临界温度和临界压力以上 的非凝聚性高密度流体称为超临界流体 (Yasuhiko et al., 1993)
P
SCF
S
L G
T
二、超临界流体在临界点附近的 一些特殊性质
(一)物理性质——许多物理性质介于气体和液体之间 1.密度:介于液体与气体之间
超临界流体地球化学
(Geochemistry of the supercritical fluid) (简称SCF)
1822 年Cagniard 首次报道了物质的临界 现象
一、物质临界点和超临界流体的概念
1.临界点 (1)物质临界点的发现
1)19世纪早期,法国科学家在实验中发现 了物质的临界温度,在这一温度之上,物质的存 在形式既不是气体,也不是液体,而成为一种均
当溶质加入超临界流体时,体系的总体积减少,其摩 尔体积为负值。有时可减少溶质摩尔体积的1-2倍。该现 象可用分子魔现象来解释——溶质加入溶剂后,溶剂分子 快速向溶质分子移动并集中在溶质分子周围,从而造成溶 液总体积的减少。即在溶质分子周围的微小区域内密度相 对增加(这种现象就称为分子魔现象)。
三、超临界(纯)水
1.超临界流体的萃取
(1)食品工业上, 超临界二氧化碳萃取主要用于从 天然物中提取各种脂溶有效成分,其提取率优于有机溶剂 萃取,且无溶剂残留,为纯天然产品。
(2)医药领域中, 利用超临界二氧化碳萃取技术提 取米油沙棘油、维生素E、紫杉醇、银杏黄酮、人参皂苷、 马钱子碱、青蒿素等多种药用成分。 (3)在工业废物处理及回收利用方面, Hurren和Fu 报道了利用超临界CO2 萃取从金属加工业产生的油泥中回 收金属和切削油。
四、超临界水溶液的性质
3.气体在超临界水中的溶解作用
非极性气体如二氧化碳、甲烷、氧、 氢、正乙烷等都易溶于超临界水中。 4.燃烧现象
某些有机气体的超临界水溶液在一定 条件下能够自燃,其原因还不清楚。
五、超临界流体在工业中的应用进展
——以二氧化碳为例
超临界CO2 具有气体的低粘度、高扩
散系数和液体的高密度,且化学惰性,无毒无
三、超临界(纯)水
(三)超临界水的分子结构和离子积
1.分子结构
当达到临界点时,有2/3的氢键发生破坏,因 而使介电常数急剧下降。
2.离子积
随密度和温度增加,电离作用加大,使水成 为高密度离子流,具高导电率。
四、超临界水溶液的性质
1.超临界水的溶解特性——特殊溶剂
(1)非极化溶剂性质
在标准状态下,水是极性溶剂,盐类、电解质溶质、极性高分子 (如糖类)易溶于水。在超临界状态下,水的介电常数很低,表现出 非极性溶剂的性质,不仅离子型溶质易溶,而且许多非极性有机物 (如烷烃类)也可以完全溶解于其中。