分析化学(第三版)第八章 沉淀滴定法
第八章沉淀滴定法
如果溶液中的CrO42-恰好在 [Ag+]sp= 1.3×10-5(mol/L)时与
Ag+形成Ag2CrO4↓，则观察到的终点恰能与计量点相符合。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉 Nhomakorabea(b) 试剂中加入过量AgNO3后，加入有机溶剂，如1，2-二氯乙
烷或硝基苯1-2 mL，用力震荡，在AgCl表面覆盖一层有机 溶剂，避免与外界溶液接触，阻止SCN-与AgCl发生转化反 应。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
☆用返滴定法测定Br-和I-时，由于AgBr和AgI的溶解度均比 AgSCN小，不会发生沉淀转化反应。因此不用采取上述措 施。 ☆在测定I-，应先加入过量AgNO3，待反应完全后，再加入
法扬司法。
滴定剂、指示剂、应用范围、应用条件。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
1.莫尔法——铬酸钾（K2CrO4）作指示剂
（1） 原理
在含有Cl- 的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，
用AgNO3溶液直接滴定Cl-。由于AgCl溶解度小于Ag2CrO4，
先生成的是AgCl白色沉淀，当Ag+与Cl-沉淀完全后，稍过
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
（X-代表Cl-、Br-、I-、SCN-）
2.滴定曲线
以0.1000mol/L AgNO3滴定20.00mL NaCl溶液为例。以
滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX(卤素离子浓度的负对 数)为纵坐标，绘制滴定曲线。 化学计量点前：根据溶液中剩余的Cl-浓度和溶度积计算[Ag+]。 例如：滴定百分数为99.9%，即加入19.98 mL AgNO3，溶液中 剩余的[Cl-]为：
沉淀分析
(二)滴定条件 二 滴定条件 1.指示剂用量 指示剂用量 指示剂CrO42- 的用量必须合适 。 太大会使终点提前 ， 而且 的用量必须合适。 太大会使终点提前， 指示剂 CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点 本身的颜色也会影响终点的观察， 滞后，影响滴定的准确度。 滞后，影响滴定的准确度。 计量点时： 计量点时： [Ag+]sp = [Cl-]sp =
《分析化学》—“沉淀滴定法” 分析化学》 “沉淀滴定法” 2
莫尔(Mohr)法 一、 莫尔 法 (一)原理 一 原理 标准溶液滴定氯化物 氯化物， 为指示剂： 用AgNO3标准溶液滴定氯化物，以K2CrO4为指示剂： Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓(白色 白色) 白色 2Ag+ + CrO42- ＝ Ag2CrO4↓(砖红色 砖红色) 砖红色 AgCl的溶解度 的溶解度(1.3×10 -5 mol·L-1)小于 2CrO4 的溶解度 小于Ag 的溶解度 × 小于 (7.9×10-5 mol·L-1)，滴定过程中 × 首先沉淀出来。 ，滴定过程中AgCl首先沉淀出来。 首先沉淀出来 随 着 AgNO3 溶 液 的 不 断 加 入 ， 当 [ Ag+]2[CrO42-] > KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的 2CrO4沉淀，借此可 沉淀， 时 便出现砖红色的Ag 以指示滴定的终点。 以指示滴定的终点。
K sp(AgCl)
= 1.1× 10-2 mol ⋅ L-1
[CrO 4 ] =
2-
K sp(Ag 2CrO 4 ) [Ag +O 4 ) K sp(AgCl)
在实际滴定中， 如此高的浓度黄色太深， 对观察不利。 在实际滴定中 ， 如此高的浓度黄色太深 ， 对观察不利 。 实 验表明，终点时 浓度约为5× 比较合适。 验表明，终点时CrO42-浓度约为 ×10-3 mol L-1比较合适。
【课件】分析化学8精品版
二、佛尔哈德法 以铁铵矾 [NH 4 Fe(SO4 )2为] 指示剂指示终点，
可采用直接滴定法和 返 滴定法。 （一）原理 1 、 直 接 滴 定 法 ： 酸 性 条 件 下 ， 用 KSCN 或 NH4SCN标液滴定溶液中的Ag+。
Ag SCN AgSCN (白）
原因：由于AgSCN的溶解度(1.0×10-6mol/L) 小于AgCl的溶解度(1.3×10-5 mol/L)，因此，在
Ag Cl AgCl (白）
Ag SCN AgSCN (白）
利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银 量法。
滴定对象：Cl- 、 B r- 、I- 、Ag+和SCN-，以及 经处理而能产生上述离子的有机化合物。
银量法分类： 以确定方式分类：分为直接滴定法和返滴定法。 以确定终点的方法分类：分为莫尔法、佛尔哈德 法和法扬斯法。
3.1105 2V
Et
100% 0.06% 0.1000 V
由此可见，指示剂浓度为 5.0 103 mol / L 时，滴
定误差仅为0.06%，影响不显著，仍能满足要求。
2、溶液的酸度 pH=6.0~10.5；有铵盐存在时，pH=6.0~7.0 酸度过高则有:
Ag2CrO4 H 2 Ag HCrO4
溶液中[CrO42-]应该多大时才符合准确滴定 的要求？
假定在化学计量点时， Ag2Cr2O4 刚好开始
形成，则溶液中 [ Ag ],[Cl ],和[CrO42 ] 三者的
关系为：
[ Ag ] [Cl ] K SP AgCl 1.8 1010
1.3105 mol / L
X Ag (过量) AgX (白）
第八章 沉淀滴定法
Cl-
FI-
第四节 吸附指示剂法
吸附指示剂的变色原理：
化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变 化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变 化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 AgCl︱Cl- + FIAg + AgCl︱Ag+ FI-
第四节 吸附指示剂法
注意事项：
（1）沉淀的比表面要大，以利于终点观察。 ①可加入糊精，防止 AgCl过分凝聚； ②溶液的浓度适当，以获得足够量的沉淀，才有一 定的比表面；如用AgNO3滴Cl-时， Cl-浓度应大于
sp：
[Ag+]=[Cl-]
pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89
化学计量点后：根据过量的Ag+计算
+ 0.1% [Ag+](过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51
第一节 概述
滴定曲线
10
Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色)
指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物)
第三节 铁铵矾指示剂法
待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 滴定反应：X- + Ag+(过量) AgX+ Ag+(剩余) ＋ SCN ‖ AgSCN 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
第二节 铬酸钾指示剂法
滴定反应：（以滴Cl-为例） Cl−+ Ag+↔ AgCl ↓ (白色) 滴定终点时指示剂的反应： CrO42−+ 2Ag+↔ Ag2CrO4 ↓(砖红色) K sp = 2.0×10−12
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
分析化学：第8章课后习题答案
第八章思考题与习题1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
，即反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用莫尔法。
此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
分析化学,第八章 沉淀滴定法(2007-2008)
的碱性太强，可用稀HNO3 中和;酸性太强，可
用NaHCO3、CaCO3或Na2B407等中和。
当试液中有铵盐存在时，则pH较大会有 相当数量的NH3生成,影响滴定,则要求溶液的 酸度范围更窄。如果CNH4+＜0.05mol/L， 在 pH为6.5～7.2范围内滴定,可以得到满意的结 果。如果CNH4+＞0.15mol/L， 仅仅通过控制 酸度已经无法消除影响,此时须在滴定之前将 大量铵盐除去.
在滴定过程中，不断形成AgSCN沉淀具 有强烈的吸附作用，部分Ag+ 被吸附于其表 面上，因此往往出现终点过早出现的情况， 使结果偏低。滴定时必须充分摇动溶液， 使被吸附的Ag+及时地释放出来。
2 、返滴定法
• 先向试液中加过量的AgNO3标准溶液，再以 铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定 过量的Ag+，例如测定Cl-。 • Ag+ + Cl-=AgCl↓(白色)
影响分析结果的准确度。
（二）滴定条件
（1）溶液的pH:一般控制在0.1～lmol/L之 间。这时，Fe3+主要以Fe(H20)63+的形式存 在，颜色较浅。如果酸度较低，则Fe3+水 解，形成颜色较深的棕色Fe(H2O)5OH2+或 Fe2(H20)4(0H)24+等，影响终点的观察,甚 至产生Fe(0H)3沉淀,指示剂失去作用。
[ SCN ]sp [ Ag ]sp K SP ( AgSCN ) 1.0 10
12
1.0 10 m ol L
6
1
要求此时刚好生成FeSCN2+ 以确定 终点，故此时Fe3+的浓度为:
[ Fe( SCN ) ] [ Fe ] 138 SCN ] [
沉淀滴定法 沉淀滴定法 分析化学课件
银量法的分类
银量法的分类
银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示 剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。
铬酸钾指示剂法（莫尔法）
银量法
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
吸附指示剂法（法扬司法）
银量法的分类
铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法
指示剂
铬酸钾
铁铵矾指示剂
吸附指示剂
滴定条件
中性或弱碱性
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）
Ag+ + SCN- = AgSCN↓（白色）
银量法
概念
利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法(ar银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的 有机化合物。
通式
Ag+ + X- = AgX↓（白色） X- ：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等
引入
讨论： 1 上述案例中应采用哪种分析方法进行氯
化钠含量的测定？
2 什么是沉淀滴定法？为何又叫银量法？银
量法包括哪几种方法？分类的依据是什么?
3 银量法可用于哪些化合物的分析?
教学目标
1. 掌握 铬酸钾指示剂法、 铁铵矾指示剂法、 吸附指示剂法 的概念、 原理及测定条件。
2. 熟悉 银量法的概念和分类。 3. 了解 沉淀滴定反应必须满足的条件。
反应类型
生成难溶性银盐的反应 NaB(C6H5)4 + K+ = KB(C6H5)4↓ + Na+ BaCl2+SO42- = BaSO4↓ + Cl2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+ = K2Zn3[[Fe(CN)6]2↓ + 6K+
沉淀滴定的原理
沉淀滴定的原理
沉淀滴定是一种常用的定量分析方法，用于测定样品中特定物质的含量。
其原理基于沉淀的形成和滴定反应的进行。
在沉淀滴定中，首先将含有待测物质的溶液与适当的沉淀剂（通常为金属离子）反应，形成可见的沉淀。
沉淀的形成通常会导致溶液的浑浊或颜色的改变。
然后，通过滴定法逐渐加入含有已知浓度的标准溶液，直到沉淀完全出现或消失。
这表明反应达到化学计量比并完成了。
滴定过程中，可以通过使用指示剂来确定滴定终点。
指示剂是一种能够在滴定过程中显示溶液颜色变化的化合物。
滴定终点是指添加标准溶液到样品中时，指示剂颜色发生明显变化的那一点。
通过记录加入标准溶液的体积，并根据滴定反应的化学计量关系，可以计算出待测物质的浓度。
沉淀滴定因其简便、准确而广泛应用于分析实验室中。
沉淀滴定法分析技术—吸附指示剂法(分析化学课件)
二、测定原理---以测定氯化物为例
1、吸附指示剂
吸附指示剂是一类有机染料，大部分是有机弱酸，
其阴离子在溶液中容易被带正电荷的胶状沉淀所吸附
，
吸附后结构发生变化，以至引起颜色变化，从而指示终点
的到达。
HFIn
H+ + FIn-
常用的吸附指示剂
指示剂名称
待测离子
滴定剂
色变化
荧光黄
Cl
7～10
黄绿色 → 微红色
二氯荧光黄
Cl
黄绿色 → 红色
曙红
Br、I、SCN
橙 色 → 紫红色
pH范围
颜
Ag+
pH
Ag+
pH 4～6
Ag+
pH 2～10
AgNO3 标准溶液
2、滴定终点前
荧光黄指示剂，有机酸， 在溶液中离解：
指示剂
HFIn
荧光黄（HFIn）
H+ + FIn-
Cl AgCl
(AgCl) Cl- FIn-
(AgCl) Cl-+ FIn-
pKa=7.0
pH>pKa(7.0)，以FIn 为主
以荧光 黄为例
滴定剂Ag+
2Ag +＋2OH － 2AgOH Ag2O ＋H2O 控制溶液pH在 pKa~10.0之间
pH>10. 0
四、溶液的pH
常用的吸附指示剂
指示剂名称
待测离子
滴定剂
色变化
荧光黄
Cl
7～10
黄绿色 → 微红色
二氯荧光黄
Cl
在测定Cl-时只能选用荧
SP前 荧光黄 FIn-
分析化学：第八章 沉淀滴定法
AgNO3 Cl 和Br
SP前：Ag Cl AgCl （白色） K sp 1.81010
EP：2Ag CrO42 Ag2CrO4 （砖红色） K sp 1.21012
AgCl的Ksp> Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?
2020/12/9
NWNU-Department of Chemistry
2020/12/9
NWNU-Department of Chemistry
Fajans法常用吸附指示剂
指示剂 pKa
测定对象 滴定剂
颜色变化
滴定条 件(pH)
荧光黄 ~7
Cl-,Br-,I-,
Ag+
黄绿 — 粉 红
7～10
二氯 荧光黄 ~4
Cl-,Br-,I-
Ag+
黄绿 — 红
粉
4～10
曙红 ~2
2020/12/9
NWNU-Department of Chemistry
C．注意事项
防止AgCl向AgSCN转
AgCl : K sp 1.810 10
化的措施：
AgBr : K sp 5.0 10 13 AgI : K sp 9.310 17 AgSCN : K sp 1.0 10 12
➢2. 返滴定法
➢ 原理： 含卤离子溶液中,以NH4Fe(SO4 )2 12H2O为指示剂， NH4SCN 滴定过量Ag SP前：Ag (过量） Cl AgCl （白色）
Ag (剩余） SCN AgSCN （白色）
EP：Fe3 SCN FeSCN 2（ 淡红色）
滴定条件： • A.酸度：稀HNO3溶液 • 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 • B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
沉淀滴定法分析技术—铬酸钾指示剂法(分析化学课件)
学习小结
通过本小节的学习，你能否指出铬酸钾指示剂法存在的优、缺点？
铬酸钾指示剂法测定原理
一、方法简介
铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化物或溴化物含量的银量法。
AgNO3标准液
K2CrO4指示剂
1. 理论计算
加入铬酸钾指示剂以 510-3 mol/L为宜。通常50～100ml总反应液中加入5%的铬酸钾指示液1～2ml
[CrO42- ]太大，终点提前; CrO42-黄色干扰[CrO42- ]太小，终点滞后。
2. 实验确认
在中性或弱碱性中进行（pH6.5～10.5）
1. 强酸性溶液中
滴定终点分数的计算为: Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓(白色) 1 M Cl- CV m m=CV× M Cl-/1 Cl-%=m /ms×100%
Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子能与CrO42-生成沉淀
滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX
滴定剂：AgNO3 标准溶液
待测物：Br- 、Cl-
指示剂：K2CrO4
指示原理: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12
铬酸钾指示剂法测定条件的选择
指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算，化学计量点时：[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色
分析化学第八章 沉淀滴定
§8.1 沉淀滴定曲线
Ag+ + X- AgX （同强酸碱滴定）
Ksp～Kw [AgX]=1～[H2O]=1 [Ag+] Ksp/[X-]
PAg
Cl-
Br-
I-
0.1 1.0 0.1 1.0 0.1 1.0 mol/L
SP前0.1％ SP
SP后0.1％
5.44 6.44 4.87
4.3 3.3
8.0 9.0 6.15
4.3 3.3
11.7 12.7 8.00
4.3 3.3
浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位
PAg
Cl-Br-I-源自0.1 1.0 0.1 1.0 0.1 1.0 mol/L
SP前0.1％ SP
SP后0.1％
5.44 6.44 4.87
第八章 沉淀滴定法
§ 8.1 沉淀滴定曲线 § 8.2 Mohr法－测定Cl-和Br§ 8.3 Volhard法 § 8.4 Fajans法—吸附指示剂法
沉淀滴定法应用较少的主要原因是:
1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)；
2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重.
4.3 3.3
8.0 9.0 6.15
4.3 3.3
11.7 12.7 8.00
4.3 3.3
总结
各种沉淀滴定法原理、指示剂及其变色 过程、滴定条件应用范围及注意事项。
2019/10/18
Analitical Chemistry
5
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分析化学（第三版）第八章沉淀滴定法1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
，即反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法-+主要反应：Cl+Ag=AgCl?指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0?10.5(2)佛尔哈德法-+主要反应：Cl+Ag=AgCl? （过量）+-Ag+SCN=AgSCN? （剩余）指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1?1 mol/L（3）法扬斯法-+主要反应：Cl+Ag=AgCl?指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7?10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl(2)KCl,(3)NHCl,(4)KSCN,(5)NaCO+NaCl,(6)NaBr,各应选用2,43何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO沉淀。
24 -（2）Cl用莫尔法。
此法最简便。
++（3）NHCl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH]大了不能用莫尔法测定，即使[NH]444不大酸度也难以控制。
-（4）SCN用佛尔哈德法最简便。
72（5）NaCO+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成AgCO沉淀造成误差。
323-（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
-（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl;-（2）用佛尔哈德法测定Cl既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；-（3）同（2）的条件下测定Br；-（4）用法扬斯法测定Cl，曙红作指示剂；-（5）用法扬斯法测定I，曙红作指示剂。
2-2-答：（1）偏高。
因部分CrO 转变成CrO，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
427（2）偏低。
因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。
因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。
因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
-- （5）无影响。
因AgI吸附I的能力较曙红阴离子强，只有当[I]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
+5．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 mLAgNO标准溶液，过量的Ag需要3.20 3mLNHSCN标准溶液滴定至终点。
已知20.00 mLAgNO标准溶液与21.00 mLNHSCN 标准溶液434能完全作用，计算AgNO和NHSCN溶液的浓度各为多少？ 34 解：设AgNOcc和NHSCN溶液的浓度分别为和34 AgNONHSCN34由题意可知：C21AgNO3 , C20NHSCN4+则过量的Ag体积为：（3.20×20）/21=3.048 mL则与NaCl反应的AgNO的体积为30-3.0476=26.95 mL 30.1173因为n=n=,0.002000mol Cl-Ag+58.44n,0.002000Cl故 c,,,0.07421mol/LAgNO,33V26.95，10AhNO320 cc=，=0.07067 mol/L NHSCNAgNO43216．称取NaCl试液20.00 mL,加入KCrO指示剂，用0.1023 mol/L AgNO标准溶液滴定，用去27.00 24373mL求每升溶液中含 NaCl 若干克？解：题意可知-+Cl+Ag=AgCl,3(cV)0.1023，27.00，10AgNO3 c,,,0.1363mol/LNaCl,3V20.00，10NaCl m=(cM)=0.1363×58.5=7.974 g/L NaClNaCl7．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNHSCN标准溶液滴定，4用去23.80mL，计算银的质量分数。
解：由题意可知n=n=0.1000×0.0238=0.00238mol AgNH4SCNAgNO?=(n×M)/m=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58? 3AgAgs8．称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO标准溶液30.00mL。
过3+量的Ag用0.1185mol/LNHSCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。
4解：据题意：与可溶性氯化物试样作用的AgNO的物质的量为: 3,3,3 n,n,n,0.1121，30.00，10,0.1185，6.50，10,0.002593mol,AgNONHSCNCl3$nM,,0.002593，35.45ClCl %,,，100%,40.56%W,Cl0.2266ms9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO标3准溶液25.36mL。
往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000 kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL试液，滴定用去AgNO标准溶液28.42 mL。
如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，3计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入4.50g 食盐溶液的体积.设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：96.61%，4.500，10000.1013，(28.42,25.36) =V 58.4425解之得V=6000 L10.称取纯KIO试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO标准溶液滴定，用去X323.36mL。
计算分子式中的x。
解：依题意：n,n,n=0.1000×0.02336=0.002336 mol ,KIOAgNOIx3740.5 即：=0.002336 39，127，16x解之得x=311.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入KCrO指示剂，用0.1000mol/LAgNO标准溶液滴定，243-3在终点时溶液体积为100.0ml,KCrO的浓度5×10mol/L。
若生成可察觉的AgCrO红色沉淀，2424+-6 需消耗Ag的物质的量为2.6×10mol，计算滴定误差。
解：滴定误差等于，，, (1) TE,[Ag]，[Ag],[Cl]AgCrOep24，++式中表示形成AgCrO所消耗的Ag浓度，它等于消耗的Ag的物质的量除[Ag]24AgCrO24以溶液的体积。
，-6-5=2.6×10/0.1000=2.6×10 mol/L (2) [Ag]AgCrO24,12K2.0，10spAgCrO,，,54[Ag],,,2.0，10mol/L (3) 2,,3[CrO]5.0，104 ,10K1.8，10spAgCl,,,6 (4) [Cl],,,9.0，10mol/L，,5[Ag]2.0，10将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。
-5-5-6-5 TE=2.0×10+2.6×10-9.0×10=3.7×10mol/L,5TETE3.7，10 TE%,,,，100%,0.074% ,3cV()c0.1000，50.00，10NaClNaClep00,,3V100.0，107512.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO溶液50.00mL，以铁铵3+3+矾作指示剂，用0.1000mol/LNHSCN溶液滴定过量的Ag，在终点时Fe的浓度为40.015mol//L。
因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不2+-62+再消失作为终点。
此时FeSCN的浓度为6.4×10mol/L.计算滴定误差。
已知FeSCN的形成常数K=138解滴定误差等于+-2+-TE=[Ag]-[SCN]-[FeSCN]-[Cl] (1),62，[FeSCN]6.4，10-6 [SCN-]===3.1×10 mol/L (2) 3，138，0.015K[Fe] ,12KSP.AgSCN1.0，10-7 [Ag+]===3.2×10mol/L (3) ,,6[SCN]3.1，10,10KSP.AgCl1.8，10--4 [Cl]===5.6×10mol/L (4) ，,7[Ag]3.2，10+-2+--7-6-6-4-4TE=[Ag]-[SCN]-[FeSCN]-[Cl]=3.2×10-3.1×10-6.4×10-5.6×10=-5.710 mol/L,4TETE,5.7，10TE%,,,，100%,,1.9% cV()0.1000，30.00cNaCl00NaClep,30.00，50.00，20.00V76。