氟氯吡啶酯的合成路线评述
氟氯吡啶酯标准
氟氯吡啶酯标准一、引言氟氯吡啶酯是一种广泛使用的农药，具有高效、低毒、低残留等特点，可用于防治多种农作物病虫害。
然而，随着其应用范围的不断扩大，也出现了一些问题，如使用不当、安全标准不规范等，给环境和人类健康带来了一定的影响。
因此，制定氟氯吡啶酯标准显得尤为重要。
二、氟氯吡啶酯概述氟氯吡啶酯是一种有机合成农药，具有强烈的杀虫活性。
其作用机制主要是抑制昆虫体内的乙酰胆碱酯酶活性，破坏昆虫的神经系统，导致昆虫死亡。
由于其高效、低毒、低残留等特点，氟氯吡啶酯在农作物病虫害防治中具有重要作用。
但是，随着其应用范围的不断扩大，也出现了一些问题，如使用不当、安全标准不规范等，给环境和人类健康带来了一定的影响。
三、氟氯吡啶酯标准制定背景为了规范氟氯吡啶酯的生产、使用和检测，保障环境和人类健康，国际和国内都制定了相应的氟氯吡啶酯标准。
这些标准的主要目的是确保氟氯吡啶酯的质量和安全性，规范其使用行为，提高产品质量和安全性。
四、氟氯吡啶酯标准内容氟氯吡啶酯标准主要包括以下内容：1.氟氯吡啶酯的允许使用范围和使用量：标准明确规定了氟氯吡啶酯在不同作物上的允许使用范围和使用量，以保证其使用安全和效果。
2.氟氯吡啶酯的质量标准：标准对氟氯吡啶酯的质量提出了明确的要求，包括各项理化指标、生物活性等。
3.氟氯吡啶酯的检测方法：标准提供了氟氯吡啶酯的检测方法，以确保其质量符合要求。
4.氟氯吡啶酯的安全使用规范：标准规定了氟氯吡啶酯的安全使用规范，包括使用条件、使用方法、贮存运输等。
五、氟氯吡啶酯标准实施意义氟氯吡啶酯标准的实施具有以下意义：1.提高产品质量：通过制定标准，可以规范氟氯吡啶酯的生产和使用，提高产品质量和安全性。
2.保障消费者权益：标准的实施可以保护消费者的健康和安全，避免因使用不当导致的食品中毒等问题。
同时，也能保障农业生产的稳定和持续发展。
3.促进国际贸易：在国际市场上，各国对氟氯吡啶酯的标准要求不尽相同，因此制定统一的标准可以促进国际贸易的发展，减少贸易摩擦。
氟氯吡啶酯的合成路线评述
氟氯吡啶酯的合成路线评述
付庆;李娇;黄林;张秋颖;陶杰
【期刊名称】《浙江化工》
【年(卷),期】2016(47)4
【摘要】综述了氟氯吡啶酯的合成路线,并对3条路线进行了比较和评价.以2-甲氧基-3-氟氯苯为起始原料,经硼酸化反应、偶联反应、脱乙酰基反应合成氟氯吡啶酯的合成路线为最优路线.
【总页数】3页(P11-13)
【作者】付庆;李娇;黄林;张秋颖;陶杰
【作者单位】浙江省化工研究院有限公司, 浙江杭州 310023;浙江省化工研究院有限公司, 浙江杭州 310023;浙江省化工研究院有限公司, 浙江杭州 310023;浙江省化工研究院有限公司, 浙江杭州 310023;浙江省化工研究院有限公司, 浙江杭州310023
【正文语种】中文
【相关文献】
1.氟氯吡啶酯的合成路线评述 [J], 付庆;李娇;黄林;张秋颖;陶杰;
2.氯氟吡啶酯与氰氟草酯混配防除早稻直播田杂草效果探索 [J], 董灵江;黄贤夫;陈海波;蔡美艳;王会福
3.氯氟吡啶酯+氰氟草酯防除单季直播稻杂草的效果 [J], 凌舟洋;应小军
4.新颖芳基吡啶甲酸酯类除草剂——氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯 [J], 顾林玲;柏亚罗
5.氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯合力打造除草剂市场新天地 [J], ;
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含氟化合物在农药应用方面的研究进展
含氟化合物在农药应用方面的研究进展黄海金;周裔程【摘要】随着近年来国内外农药品种和结构变化的加快,含氟与杂环的新型农药成为国内外农药界发展的热点.本文综述了近些年来含氟化合物农药的研究进展状况.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2015(000)006【总页数】6页(P44-49)【关键词】含氟化合物;农药;生物活性;合成【作者】黄海金;周裔程【作者单位】上饶师范学院,江西上饶334001;上饶师范学院,江西上饶334001【正文语种】中文由于氟原子具有电子效应、模拟效应、阻碍效应和渗透效应4种效应，因此把它引入化合物的分子中有可能使化合物的生物活性倍增。
尽管含氟化合物的制备工艺要求比较高、价格也昂贵，但能从其较好的生物活性中得到弥补，加上含氟化合物对环境影响小，故不论在农药或医药创制中人们对含氟化合物的研发都十分活跃，新品种不断出现[1]。
本文介绍了近些年来含氟化合物在农药方面的研究进展。
1.1 含氟酯类化合物丁氟螨酯是由日本大塚化学公司开发的苯酰乙腈类新型杀螨剂，商品名为Danisraba，主要用于防治果树、蔬菜、茶、观赏植物的害虫，与现有杀虫剂无交互抗性，对棉红蜘蛛和瘤皮红蜘蛛有效[2]。
此杀虫剂于2000年8月申请专利，2007年上市。
它的合成路线为：氰氟草酯为美国陶氏化学研发的苯氧羧酸类除草剂，主要用于稻田芽后除草，属于低毒除草剂，无致癌、致畸、致突变作用，对人体皮肤也无刺激作用。
它具有很高的生物活性和选择性，是一种高效的除草剂。
此杀虫剂于1987年开发上市。
其合成路线为[3]：(1)中间体：4-氧-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯二酚合成：(2)由(S)-乳酸丁酯和过量的4-甲基苯磺酰氯反应后，构型反转，生成中间体(R)-2氧-(4-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯：(3)4-氧-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯二酚和(R)-2-氧-(4-甲基苯磺酰基)-丙酸丁酯反应，构型不发生反转产物即为氰氟草酯：氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)是美国陶氏益农公司开发的合成生长素类除草剂，其结构如图5。
农药中间体2,3二氯5三氟甲基吡啶的合成工艺研究道
浙江工业大学硕士学位论文农药中间体２，３．二氯．５．三氟甲基吡啶的合成工艺研究摘要２，３．二氯．５一三氟甲基吡啶为一种具有较高应用价值的含氟吡啶类有机中间体，是生产及创制多种高效农药的关键中间体。
本课题以１，１，１．三氟三氯乙烷为起始原料，经四步反应合成２，３．二氯．５．三氟甲基吡啶，与传统的吡啶类衍生物卤代合成法相比，具有原材料成本低，操作条件简单，收率较好的优点，具有较高的研究开发应用价值。
通过优化实验，探索出各步反应较佳的合成工艺条件。
，１１，１，卜三氟－２，２－－”氯一３一二甲胺基一３一三甲基硅氧基丙烷的较佳合成工艺条件：三甲基氯硅烷、锌粉、ＤＭＦ与１，１，１．三氟三氯乙烷的投料配比为１．２：１．２：１３：１，反应温度５—１０℃，保温时间２ｈ。
反应收率约６０％，产品含量约９０％。
２３，３，３．三氟．２，２．二氯丙醛的较佳合成工艺条件：１，１，１．三氟一２，２．二氯．３．二甲胺基．３．三甲基硅氧基丙烷与浓硫酸投料配比为１：１，室温滴加● 浓硫酸，５０℃保温反应３ｈ。
反应收率约８７％，产品含量约９５％。
０一‟ ３５，５，５．三氟．２，４－二氯．４．甲酰基戊腈的较佳合成工艺条件：３，３，３．三蚺０：、·：二；… 氟．２，２．二氯丙醛、丙烯腈、乙腈与氯化亚铜投料配比为：ｉ÷Ｏ．２：１．２：１．５：Ｏ．０１，反应温度为１２０℃，反应时间３０ｈ。
反应收率约６５％，产品含量９３％以上。
浙江工业大学硕士学位论文４２。
３．二氯．５．三氟甲基吡啶的较佳合成工艺条件：以氯化氢作催化剂，ＤＭＦ作溶剂，在５０℃滴加５，５，５一三氟－２＾二氯．４．甲酰基戊腈，滴加完毕后搅拌反应１ｈ，升温至９０℃反应ｌｈ。
反应收率约６３％，产品含量９８％以上。
经过优化，各步反应的工艺条件均获得了一定的改进提高，取得了良好的结果，达到了降低成本，简化工艺的目的。
各步反应收率均达到或超过文献报道值。
产物及各步反应中间体质量满足要求，结构均经取、１ＨＮＭＲ、ＧＣ．ＭＳ表征确认。
2-氯-3-氟吡啶
2-氯-3-氟吡啶合成工艺研究2-氯-3-氟吡啶是一种重要的医药中间体。
它是治疗细菌感染性疾病药物依诺沙星的合成原料，它又可用来合成治疗心血管疾病的药物N-(pyri-2-yl)-thiazolamines。
另外，用2-氯-3-氟吡啶制备的羟基化2,2，-联吡啶，在生物工程上有广泛用途。
但到目前为止，关于2-氯-3-氟吡啶合成的相关资料较少，且多以2-氯-3-氨基吡啶为原料，以无水氟化氢作为氟化剂的重氮化反应，然后进一步转化成2-氯-3-氟吡啶。
本文以2-氯-3-氨基吡啶为原料，以氟硼酸代替无水氟化氢作为氟化剂，通过重氮化、热分解的方法合成2-氯-3-氟吡啶，合成路线如下，收率64%。
此法操作简单，有实用性。
N NHCl N2+BF4-4热分解N ClF1实验部分1.1药品与仪器2-氯-3-氨基吡啶等药品均为工业级。
SP-6890气相色谱仪（FID检测器；汽化室温度：180℃；检测器温度：180℃；柱温：150℃），Brucker AC-P3000核磁共振仪(TMS 内标，CDCl3溶剂)，Shimzdzu-IR435红外吸收光谱仪(KBr压片)，JEOL-D300质谱仪。
1.2 试验步骤1.2.1重氮盐的制备在500ml的四口圆底烧瓶中，加入175ml40%(1.05mol)的氟硼酸，在搅拌下分多批加入38.6g(0.3mol)2-氯-3-氨基吡啶，安装好回流装置和温度计。
待2-氯-3-氨基吡啶加完后，冰盐浴冷却至-10～-5℃，在此温度下，滴加21.6g亚硝酸钠(0.315mol)配成的饱和水溶液，待亚硝酸钠饱和溶液滴加完毕，控制温度在-10～-5℃继续搅拌反应1h，有大量的白色固体析出。
1.2.2 重氮盐的处理将重氮盐反应液置于冰箱中过夜，使重氮盐充分沉淀。
真空抽滤，所得沉淀依次用无水乙醚、无水乙醇洗至几乎无色，置于真空烘箱中烘至恒重，得到70.0g重氮盐。
在500ml四口圆底烧瓶中，将重氮盐分多批次加入，烧瓶缓慢升温并保持在80℃，重氮盐迅速分解，放出大量的白色烟雾(N2+BF3)，继续加热反应30min，可使盐完全分解。
水稻等常用除草剂成分介绍
水稻等常用除草剂成分介绍精唑禾恶草灵于双子叶作物如大豆、花生、油菜、棉花、甜菜、亚麻、马铃薯、蔬菜田及桑果园等田中防除单子叶杂草。
加入安全剂Hoe070542后适于小麦田防除禾本科杂草，杂环氧基苯氧基丙酸类除草剂，主要是通过抑制脂肪酸合成的关键酶一乙酰辅酶A羧化酶，从而抑制了脂肪酸的合成。
药剂通过茎叶吸收传导至分生组织及根的生长点，作用迅速，施药后2-3天停止生长，5-6天心叶失绿变紫色，分生组织变褐色，叶片逐渐枯死，是选择性极强的茎叶处理剂。
用于防除野燕麦、看麦娘、狗尾草、燕麦、黑麦草、早熟禾、稗草、自生玉米、马唐等吡嘧磺隆于磺酰脲类除草剂，为选择性内吸传导型除草剂，主要通过根系被吸收，在杂草植株体内迅速转移，抑制生长，杂草逐渐死亡。
水稻能分解该药剂，对水稻生长几乎没有影响。
药效稳定，安全性高，持效期25~35天。
适用作物：水稻秧田、直播田、移栽田。
防除对象：可以防除一年生和多年生阔叶杂草和莎草科杂草，如异性莎草、水莎草、萤蔺、鸭舌草、水芹、节节菜、野慈姑、眼子菜、青萍、鳢肠。
对稗草、千金子无效。
使用方法：一般在水稻1~3叶期使用，每亩用10%可湿性粉剂15~30克拌毒土撒施，也可兑水喷雾。
药后保持水层3~5天。
移栽田，在插后3~20天用药，药后保水5~7天。
注意事项：对水稻安全性好，但晚稻品种（粳、糯稻）相对敏感，应尽量避免在晚稻芽期施用，否则易产生药害灭草松是一种具选择性的触杀型苗后除草剂，用于杂草苗期茎叶处理。
主要用于水稻、大豆、花生、小麦等作物，防除阔叶杂草和莎草科杂草，对禾本科杂草无效，大豆、花生、小麦、水稻、玉米、蚕豆、菜豆、豌豆、甘蔗、洋葱、甘薯、马铃薯、茶园、亚麻、苜蓿、薄荷、黄芪、苏子、草坪等。
一年生阔叶杂草和莎草科杂草。
如：扁蓄、鸭跖草、蚤缀、苍耳、地肤、苘麻、麦家公、猪殃殃、荠菜、播娘蒿（麦蒿）、马齿苋、刺儿菜、藜、蓼、龙葵、繁缕、异型莎草、碎米莎草、球花莎草、油莎草、莎草、香附子等。
氟氯吡啶酯的合成
氟氯吡啶酯的合成
氟氯吡啶酯的合成主要可以通过以下几个步骤进行：
1. 制备氟氯吡啶醇：首先将氯吡啶醇与碘苯反应，生成氯吡啶碘化物。
然后将氯吡啶碘化物与亚氨基氟化物反应，生成氟氯吡啶醇。
2. 羧酸化反应：将氟氯吡啶醇与想要引入的羧酸反应，生成相应的氟氯吡啶酸。
3. 酯化反应：将氟氯吡啶酸与想要引入的醇反应，生成氟氯吡啶酯。
需要注意的是，这只是氟氯吡啶酯的一种合成方法，具体的合成路线会受到反应底物、反应条件等因素的影响，可能会有不同的方法和步骤。
在实际合成中，还需要考虑到反应的选择性、收率以及操作的安全性等因素。
因此，在进行该合成反应时，建议根据具体的实验条件和设备设施进行优化和调整。
2_氟吡啶的合成研究_刘毓林
2-氟吡啶的合成研究刘毓林(浙江蓝天环保高科技股份有限公司,浙江杭州310023)摘要:介绍了2-氟吡啶合成方法的研究。
关键词:2-氟吡啶;合成方法1前言氟取代吡啶类中间体是一类重要的医药和农药中间体,2-氟吡啶(2-fl u o r opyridine,C AS372-48 -5,简称2-FP)是合成抗组胺药物苯吡胺(phe-n ira m ine)、抗心律失常药双异丙吡胺(d i s opyra-m ide)、抗癌药物(S)-喜树碱(ca m ptotheci n)[1]和农药中间体如吡啶硫酮类杀虫剂等的重要中间体,也是合成液晶材料的重要中间体[2],2-氟吡啶可作为特殊溶剂如锂离子电池用电解液的溶剂[3]等。
2-FP的沸点为126~127e,闪点为28e,密度为1.128~1.130,为无色透明的液体,常温下稳定。
合成2-氟吡啶的方法较多,以2-氯吡啶为原料的氟取代反应,其中以氟氢化钾为氟化剂[4]温度过高;以氟化钾[5~8]或氟化氢[9]为氟化剂,反应条件适宜,原料2-氯吡啶是一种重要的精细化工产品的中间体,来源广泛。
以2-氨基吡啶[10~12]为原料的重氮氟化反应,由于重氮化反应需在低温下进行,反应操作复杂,危险性大,且2-氨基吡啶原料价格高,该法用于氟取代难度较大的氟代反应。
以2-硝基吡啶为原料的脱硝氟代反应[13],生成的亚硝酸盐分解物反应活性高,反应产生副产物,使原料收率下降。
吡啶的电解氟化[14],目标产物收率低。
吡啶与氟气或二氟化氙反应[15、16]以及四氟硼酸N-氟吡啶盐[17、18]的转化制备,反应过程需用到氟气、二氟化氙,危险性大。
从合成文献看,2-氟吡啶(以下简称2-FP)较好的合成方法是以2-氯吡啶(以下简称2-CP)为原料,无水氟化钾等为氟化剂,在一定的溶剂和催化剂作用下氟取代反应制备,本文以该法制备2-FP,采用高温下稳定性较好且具有较高活性的溶剂C作为反应溶剂,不添加相转移催化剂,获得了较好的结果。
简介：含氟除草剂
氟原子和含氟基团深刻地影响着有机和无机分子的结构、反应性和功能。
氟原子独特的电子结构，使得它在卤素原子中尤为特殊，它具有最强的电负性和与氢原子一样大小的原子半径，可以更加方便的取代氢原子而进行化合物分子的微调和修饰，另外，含氟化合物良好的脂溶性和疏水性，可以更好的应用在生物体内。
在除草化合物结构中引入氟原子通常会使其物理、化学和生物性质得到改善。
据统计，现代除草剂品种中含氟化合物与非含氟化合物的比例约为1:1。
含氟除草剂已经成为主要的研究对象。
本文就已上市的含氟除草剂中的7个品种及其合成方法做简要介绍。
01、含氟除草剂品种1.1 嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺嘧氟磺草胺和氟酮磺草胺属于含有二氟甲基磺酰胺基团的磺胺嘧啶类除草剂(见图1)。
嘧氟磺草胺是由日本组合化学公司发现并开发的一种新型苗前、苗后水稻田除草剂。
使用剂量为50~75ga.i./hm2，该化合物对一年生禾本科杂草、莎草、阔叶和抗磺酰脲类杂草具有广谱杂草控制作用，对水稻不造成植物毒性伤害，对鱼类、蚤类等水生生物和环境安全。
Takumi等总结了N-(嘧啶-2-基羰基苯基) 磺酰胺及其衍生物的不同合成路线，并对磺酰基上取代基进行了构效关系研究。
结果表明，含CF2H取代基的磺胺类化合物具有较强的除草活性和广谱性。
嘧氟磺草胺的合成方法见图2，以3-(甲氧基甲基)-2-硝基苯乙腈为原料与4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶反应，所得中间体经由氧化、两步还原、取代反应最终得到嘧氟磺草胺。
氟酮磺草胺是拜耳公司发现和开发的一种新型苗前、苗后除草剂，使用剂量为20~50ga.i./hm2。
主要的目标杂草是禾本科杂草、莎草和阔叶杂草，在生物体内无潜在积累作用。
氟酮磺草胺和嘧氟磺草胺的作用机理相似，都是抑制乙酰乳酸合成酶。
氟酮磺草胺的合成方法见图3，由2-氟苯胺和(甲硫基)乙酸甲酯通过Gassman反应合成相应的7-F-吲哚-2-酮。
经还原消除掉甲硫基后，与2-氯-4,6-二甲氧基三嗪经过亲核取代反应得到3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪)-7-氟吲哚-2-酮。
2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法评述
• 54 •有机氟工业Organo - Fluorine Industry2020年第1期2 -氟-3 -氯-5 -三氟甲基吡啶的合成方法评述武海涛(陕西延长石油集团氟硅化工有限公司，陕西商洛714100)摘要:2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶是一种重要的含氟吡啶类中间体,在农药、医药合成中有广泛的应用。
综述了 2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的常用合成路线，并对各条合成路线作了比较和评价。
关键词:2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶;卩比啶;合成_〇前言含氟化合物具有较高的抗代谢稳定性及与酯膜 的亲和力、热稳定性和化学稳定性、膜渗透性等特 点，广泛应用于农药中。
含氟农药是十分重要的含 氟精细化学品，具有高选择、高附加值、低用量、低毒 和低残留等特点，完全符合现代农药的发展趋势，已 成为国际国内市场的骨干产品，市场前景广阔。
2-氟-3 —氯-5 -三氟甲基吡啶，CAS 号为 7乃37 - H - 8,分子质量为199. 5，是含氟吡啶杂环 类中一种非常重要的含氟吡啶类有机中间体，是合 成高效杀虫剂定虫隆、啶蜱脲、氟啶胺、氟啶脲、高效 吡氟氯禾灵、高效除草剂盖草能、高效杀菌剂氟啶胺 等一系列医药、农药新品种的关键中间体，有关此中 间体的合成已日益受到业内人士的关注。
本文对2 -氟-3 -氯-5 -三氟甲基吡啶的合成方法及评价 予以简要介绍。
2-氟-3 -氯-5 -三氟甲基吡啶的结构式如 下：1 2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成路线1.1 2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料专利FR 2477540⑴报道了以2 -氯-5 -三氟 甲基吡啶为原料两步合成2 -氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法。
反应步骤:取2-氯-5-三氟甲 基吡啶181 g ，加人三氯化铁161 g ，通人氯气，升温 至15〇 ~ HO t 反应10 h ，将反应物全部加人到1.2 L 热水中，萃取分出油层，用无水硫酸钠干燥后经精馏 得81 g 2,3-二氯-5 -三氟甲基吡啶产品。
氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯合力打造除草剂市场新天地
有 效成 分即 为陶 氏益 农 的氯氟 吡啶酯 。
点不 同，且其与 位 点间 的亲和力 更强 。
大 家可 能 知 晓氟 氯 吡啶 酯 ，它 是 陶 氏益 农 开 发
氟 氯吡 啶酯 可 经 由植 物 的茎 、 叶及 根 部吸 收 ，
的锐超麦 （２０％双氟 ·氟氯酯水分散粒剂；１０％双氟 通 过与 植 物体 内的激 素 受体 结合 ，刺 激 植物 细 胞 过
Ｓｏｕｔｈ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ０Ｌ．２ｏ．５
氯氟 吡啶酯和氟氯吡啶酯合 力打造 除草剂市场新天地
近 日，农业 部农 药检定 所公 示 了 “２０１６年第 １０ 市 的合 成 生长 素类 除 草剂 相 比 ，氟氯 吡 啶酯 （和 氯
批拟 批准 登记 农药产 品名 单 ”，名 单 中唯一推 出 的新 氟 吡啶 酯 ）与 受体 结 合 的方 式独特 ，它 们 的靶标 位
剂 中具 有新 颖 芳基 吡 啶 甲酸酯 类 化 学结 构 的首批 成 克／公 顷 。同年在 中国上 市 。２０１６年 ９月 １８ 日，两
员 ，它 们用 量 低 ，对 环境 友 好 ，是 防 治抗性 杂 草 的 产 品 皆己在 中国获准 正式登 记 。
新工 具 ，拥 有较 大 的市场潜 力 。
开发 代 号为 ：ＸＥＤ．７２９：主 要商 品名有 ：Ａｒｙｌｅｘ和锐 登记 。
活等 ；ＩＵＰＡＣ名 为 ：４．氨 基．３．氯．６．（４．氯．２．氟 ．３一甲氧
２０１５年 ８月 ５日，氟氯 吡啶酯 被列入 欧盟 农药
基 苯 基 ）吡 啶 ．２．羧 酸 甲 酯 ； ＣＡＳ 登 录 号 为 ： 登记 条例 附录 １，有效 期至 ２０２５年 ８月 ５日。英 国
骄 ”合 璧 ，全 力打 造 芳基 吡 啶 甲酸酯 类 除草 剂 市场 草胺 ＋１０％氟氯 吡啶酯 ：商 品名“锐超 麦 ”、“Ｑｕｅｌｅｘ”），
氟氯吡啶酯标准
氟氯吡啶酯标准氟氯吡啶酯是一种广泛应用于农业的草甘膦类除草剂。
它是由氟氯吡啶酯酸（Glyphosate Acid）和的酯化反应制备而成。
氟氯吡啶酯的化学式为C3H8NO5P，分子量为169.1g/mol。
它是一种白色晶体固体，具有较高的溶解度和稳定性。
氟氯吡啶酯是一种广谱杀草剂，其作用机制是通过抑制植物体内的5-磷酸腺苷化合物-3-磷酸去氧酶（EPSP合酶）活性阻断芳香族氨基酸废气酸（MDH）途径，从而抑制植物生长。
它对多种杂草和一些广泛农作物有效，并且在大多数土壤类型中都有良好的除草效果。
氟氯吡啶酯的作用机制使其在农业中得到广泛应用。
它可以广泛用于谷类、豆类、油料、蔬菜和果树等作物的田间除草，能有效控制杂草的生长并提高农作物产量。
此外，由于氟氯吡啶酯对草本植物敏感，也可以用于林地除草、绿化带维护等领域。
氟氯吡啶酯还可用于杂草清除、土壤脱草和农田改良等环境保护和农业可持续发展方面。
然而，氟氯吡啶酯作为一种杀草剂也存在一些问题和争议。
首先，它是一种非选择性除草剂，即除了目标杂草之外，也会对农作物造成一定的伤害。
因此，在使用氟氯吡啶酯时需要谨慎操作，避免对农作物造成过度伤害。
其次，长期使用氟氯吡啶酯可能会导致杂草抗药性的产生，从而减少除草效果。
此外，氟氯吡啶酯可能对一些非靶标植物和土壤中的微生物产生一定的影响，对生态环境造成一定的影响。
由于氟氯吡啶酯的广泛应用和存在的问题，许多国家和地区制定了相应的管理措施和标准，以确保其正确使用并减少环境和健康风险。
这些管理措施通常包括对氟氯吡啶酯的使用量、使用方式、安全措施和农作物使用期限等进行限制和规范。
在中国，氟氯吡啶酯的使用也受到一系列法规和标准的限制，以确保其合理使用和环境安全。
总的来说，氟氯吡啶酯作为一种广谱杀草剂，在农业生产中发挥着重要的作用。
然而，使用时需要谨慎操作，避免对环境和健康造成损害。
未来，需要继续加强对氟氯吡啶酯的研究，以提高其除草效果和安全性，促进农业的可持续发展。
氟氯吡啶酯的合成路线评述[权威资料]
![氟氯吡啶酯的合成路线评述[权威资料]](https://img.taocdn.com/s3/m/4270ae589a6648d7c1c708a1284ac850ad02048c.png)
氟氯吡啶酯的合成路线评述[权威资料] 氟氯吡啶酯的合成路线评述氟氯吡啶酯，英文名halauxifen-methyl，商标名锐活TM ArylexTM，是陶氏益农开发的一种新型除草剂。
氟氯吡啶酯是合成生长素类除草剂中芳基吡啶酸新化学类型中的首个产品，它模拟了高剂量天然植物生长激素的作用，引起特定的生长素调节基因的过度刺激，干扰敏感植物的多个生长过程。
其可在多种谷物田中防除阔叶杂草，具有几乎无残留、低用量等优点。
目前，陶氏益农93%氟氯吡啶酯原药和20%双氟?氟氯酯水分散粒剂已在中国取得临时登记并上市。
氟氯吡啶酯CAS 号为943831-98-9，化学名称:4-氨基-3-氯-6-(2-氟-4-氯-3-甲氧基苯基)-2- 吡啶甲酸甲酯，英文化学名称methyl 4-amino - 3-chloro-6-(4-chloro -2 -fluoro -3 -methoxyphenyl)picolinate，结构式如图1。
1 合成路线综述氟氯吡啶酯公开报道的合成路线有3 条，均出自陶氏公司的相关专利。
1.1 合成路线一合成路线一是以2-氟-4-氯溴苯为起始原料，先用LDA(二异丙基氨基铝)低温下(-70 ?)拔氢，并与硼酸三甲酯反应生成相应的硼酸酯，不经分离用过氧乙酸氧化硼酸酯为2-氟-6-氯-3-溴苯酚;随后用碘甲烷将酚羟基甲基化为甲氧基; 再使用正丁基锂于-78 ?下拔溴并先后与硼酸三异丙酯、乙酰氯、丙二醇反应生成2-(2-氟-4-氯-3-甲氧基苯基)-[1，3，2]-二氧硼杂环;最后以醋酸钯为催化剂、DPPB(1，4-双(二苯基膦)丁烷)为配体，与4-氨基-3，5-二氯-2-吡啶甲酸甲酯发生suzuki 反应生成氟氯吡啶酯。
4 步收率分别为63%、96.8%、60.5%、41.2%，总收率15.2%(以2-氟-4-氯溴苯计)。
合成路线图见图2。
该条路线缺点比较明显:两次使用强碱低温条件;起始原料2-氟-4-氯溴苯较难获得;原子利用率低，合成路线比较“绕弯子”;除了甲基化反应，各步收率都不高，最后一步偶联反应更是由于氨基没有保护，即便使用了高活性的硼酸酯中间体和较高活性的双磷配体，收率也仅有41.2%，进一步导致总收率很低。
吡啶及其衍生物的合成技术及在农药领域中的应用
Cl N
CH-NO2
Cl N
CH2NH2
+
CH2NH2
+
Cl N
SCH3 (CH3)2NC CHNO2
CH3OH
H N(CH3)2
CH2 N NH
Cl N
CH-NO2
O
CH3CH2CCH2NOH
CH2 N C2H5
Cl N
CH-NO2
Cl N
CH2NH2
+
(CH3S)2C=CHNO2
CH2NH2
Cl N
CH3COCF3
CS2 , CH3I
H
CH2 N SCH3
Cl N
CHCOCF3
H
(CH3)2NH
CH2 N N(CH3)2
Cl N
CHCOCF3
2-氯-5-氨甲基吡啶的应用
❖吡啶甲胺基噻唑基乙脒类杀虫剂
H
CH2NH2
+
Cl N
S OMe
N
N
CH3
EtOH
❖吡啶杂环基吡咯类杀虫剂
2,3,5,6-四氯吡啶的合成技术
五氯吡啶脱氯法
氯化法
分子闭和成环法
以3,3,5-三氯戊二酰 胺为原料
五氯吡啶脱氯法
❖ 五氯吡啶法是以五氯吡啶被锌粉等还原脱氯 生成2,3,5,6-四氯吡啶的方法
氯化法
❖ (1)液相催化制备2,3,5,6-四氯吡啶 ❖ (2)气相催化制备
3,3,5-三氯戊二酰胺为原料
吡啶及衍生物的合成技术 及在农药领域中的应用
肖国民 博士、教授、博导 张进 博士、副教授
吡啶及衍生物的合成技术 及在农药领域中的应用
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含氟哌啶酯类化合物
含氟哌啶酯类化合物引言含氟哌啶酯类化合物是一类具有广泛应用和研究价值的化合物。
它们具有多种生物活性和化学性质，在医药、农药和有机合成等领域有着重要的应用和研究价值。
本文将详细介绍含氟哌啶酯类化合物的结构特点、合成方法、应用领域和相关研究进展。
结构特点含氟哌啶酯类化合物是由哌啶环和酯基团以及氟原子组成的化合物。
哌啶环是一种六元杂环，具有稳定的结构和较高的化学活性。
酯基团是由羧酸和醇反应形成的官能团，可以通过酯化反应引入到哌啶环上。
氟原子的引入可以显著改变化合物的性质，增强其生物活性和化学稳定性。
合成方法含氟哌啶酯类化合物的合成方法多种多样，下面介绍几种常见的合成方法：1.酯化反应法：将哌啶环上的羧酸与醇反应，形成酯基团。
可以通过改变羧酸和醇的种类和反应条件来合成不同的含氟哌啶酯类化合物。
2.氟化反应法：通过在合成过程中引入氟原子，可以得到含氟哌啶酯类化合物。
常用的氟化反应包括氟化氢和氟化试剂的反应。
3.环化反应法：通过在合成过程中引入环化反应，可以将线性化合物转化为含氟哌啶酯类化合物。
环化反应可以通过热反应、光反应或催化剂促进的反应进行。
4.串联反应法：将多个反应步骤串联起来，可以有效地合成含氟哌啶酯类化合物。
串联反应法可以提高反应效率和产物纯度。
应用领域含氟哌啶酯类化合物具有广泛的应用领域，下面介绍几个典型的应用领域：1.医药领域：含氟哌啶酯类化合物在医药领域具有重要的应用价值。
它们可以作为药物分子的骨架，通过改变酯基团和氟原子的取代位置和取代基团来调节药物的生物活性和药代动力学性质。
2.农药领域：含氟哌啶酯类化合物在农药领域有着广泛的应用。
它们可以作为杀虫剂、除草剂和杀菌剂的活性成分，用于农作物保护和害虫防治。
3.有机合成领域：含氟哌啶酯类化合物在有机合成领域具有重要的应用价值。
它们可以作为合成中间体，参与多种有机合成反应，构建复杂的有机分子骨架。
相关研究进展含氟哌啶酯类化合物的研究一直是化学领域的热点之一。
2,3-二氟-5-氯吡啶的合成
2，3－二氟－5－氯吡啶的合成摘要：以2，3，5－三氯吡啶为主要原料通过置换氟化法合成2，3－二氟－5－氯吡啶。
探讨了原料投料比、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对置换氟化反应的影响，其最佳工艺条件为：以环丁砜为溶剂。
采用18－冠醚为相转移催化剂，在200度保温反应3h，采用连续移出目标产物的方式得到产品。
氟化剂采用氟化钾。
2，3，5－三氯吡啶与氟化钾的摩尔比为1:2.5。
同时还研究了溶剂的回收套用。
关键词：2，3－二氟－5－氯吡啶；2，3－5－三氯吡啶；氟化钾近十年来含氟农药得到迅速发展，已经成为世界农药工业发展的重点，其中开发与应用较多的有含氟拟除虫菊酯类与含氟苯甲酰脲类杀虫剂。
因为氟原子半径小，略大于氢原子半径，具有极大的电负性，接近于羟基，其所形成的c－F 键能比c－H键能要大，能使氟化物保持高的稳定性；又由于氟原子(尤其是cF 基)的引入，使分子内电子云密度降低，提高了抗分解的能力，从而使化合物表现出持久效能；同时，氟原子或含氟基团的引入，能提高化合物的脂溶性，即增强疏水性，易于渗透生物膜而迅速达到作用部位，与生物体内的酶结合，使之受到抑制，从而使生物体丧失机能而致死亡。
所以氟原子和含氟基团(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基)代替农药芳环上的其它基团，能够显著的提高农药的活性，含氟农药的生物活性往往能比其对应的非氟农药增大数倍。
很多含氟农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，这使它在新农药品种中所占比例越来越高。
由于氟的极性很强，氟分子很难被极化，生成氟正离子十分困难，亲电取代氟化不易发生。
而氟分子比较活泼，容易离解成游离基，与有机烃类发生十分激烈的游离基反应，放出大量的热量，并且往往发生断键或破坏等副反应，反应十分复杂，难以控制。
因此，为了制备所需的氟化物，一般采用置换氟化或者重氮基转化的方法引入氟基。
2，3-二氟-5氯吡啶的合成方法主要有：该工艺是采用2，3，5-三氯吡啶为起始原料。
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氟氯吡啶酯的合成路线评述
氟氯吡啶酯,英文名halauxifen-methyl,商标名锐活TM ArylexTM, 是陶氏益农开发的一种新型除草剂。
氟氯吡啶酯是合成生长素类除草剂中芳基吡啶酸新化学类型中的首个产品,它模拟了高剂量天然植物生长激素的作用,引起特定的生长素调节基因的过度刺激,干扰敏感植物的多个生长过程。
其可在多种谷物田中防除阔叶杂草,具有几乎无残留、低用量等优点。
目前,陶氏益农93%氟氯吡啶酯原药和20%双氟?氟氯酯水分散粒剂已在中国取得临时登记并上市
氟氯吡啶酯CAS 号为943831-98-9,化学名称,4-氨基-3-氯-6-,2-氟-4-氯-3-甲氧基苯基,-2- 吡啶甲酸甲酯, 英文化学名称methyl 4-amino - 3-chloro-6-
,4-chloro -2 -fluoro
-3 -methoxyphenyl,picolinate,结构式如图1
1 合成路线综述
氟氯吡啶酯公开报道的合成路线有3 条,均出自陶氏公司的相关专利
1.1 合成路线一
合成路线一是以2-氟-4-氯溴苯为起始原料,先用LDA,二异丙基氨基铝,低温下,-70 ?,拔氢, 并与硼酸三甲酯反
应生成相应的硼酸酯,不经分离用过氧乙酸氧化硼酸酯为2-氟-6-氯-3-溴苯酚,随后用碘甲烷将酚羟基甲基化为甲氧基, 再使用正丁基锂于-78 ?下拔溴并先后与硼酸三异丙酯、乙酰氯、丙二醇反应生成2-,2-氟-4-氯-3-甲氧基苯基,-[1,3,2]-二氧硼杂环,最后以醋酸钯为催化剂、DPPB,1,4-双,二苯基膦,丁烷,为配体,与4-氨基-3,5-二氯-2-吡啶甲酸甲酯发生suzuki 反应生成氟氯吡啶酯。
4 步收率分别为63%、96.8%、60.5%、41.2%, 总收率15.2%,以2-氟-4-氯溴苯计,。
合成路线图见图2
该条路线缺点比较明显,两次使用强碱低温条件,起始原料2-氟-4-氯溴苯较难
获得,原子利用率低,合成路线比较“绕弯子”,除了甲基化反应,各步收率都不高,最后一步偶联反应更是由于氨基没有保护,即便使用了高活性的硼酸酯中间体和较高活性的双磷配体,收率也仅有41.2%,进一步导致总收率很低。
总的来说,这是一
条化合物创制的初期路线,并不适合工业化生产
1.2 合成路线二
合成路线二是以2-甲氧基-3-氟氯苯和4-甲氧基-2-吡啶甲酸甲酯为起始原料, 先低温下,-60 ?,将2-甲氧基-3-氟氯苯在丁基锂和氯化锌的作用下制成相应的有
机锌试剂,4-甲氧基-2-吡啶甲酸甲酯再和氯甲酸苯酯以及该有机锌试剂合成中间体1,收率57%,以4-甲氧基-2-吡啶甲酸甲酯
计,, 中间体1 在甲醇钠的作用下脱去甲酸苯酯基团,合成中间体2,收率94%。
中间体2 之后的合成路线有两种选择,其一是先用硫酰氯氯化羰基的α 位、再用盐酸羟胺反应将羰基变为肟, 再经乙酸酐脱水芳构化得到氟氯吡啶酯,此三步收率分别为81%、81%、28%,其二是先将羰基转化为肟,再使用甲磺酰氯保护肟上的羟基,再氯化、脱甲磺酸芳构化得氟氯吡啶酯,四步收率分别为100%、68%、99%、96%,总收率比另一种选择高,达到了34.6%,以4-甲氧基-2-吡啶甲酸甲酯计,。
合成路线图见图3
虽然路线二仍需使用低温丁基锂条件,但仅用了一次,且收率较路线一高一倍以上,路线设计相对合理。
缺点是步骤较长,需7 步反应,给实现工业化生产带来了一定的困难
1.3 合成路线三
合成路线三同样使用2-甲氧基-3-氟氯苯作为起始原料,先经丁基锂低温拔氢后和硼酸三甲酯反应生成2-氟-4-氯-3-甲氧基苯硼酸, 收率90%,再以醋酸钯为催化剂、三苯基磷为配体、碳酸钾为缚酸剂,与4-乙酰氨基-3,6-二氯-2-吡啶甲酸甲酯
进行suzuki 偶联反应生成4-乙酰氨基-3-氯-6-,2-氟-4-氯-3-甲氧基苯基,-2-吡啶甲酸甲酯,收率93%,最后在无水氯化氢的甲醇溶液中脱去乙酰基, 生成目标产物氟氯吡啶酯,收率87%,90%。
此路线的总收率达到了75.3%,以2-氟-3 甲氧基氯苯计,,合成路线见图4
路线三与路线一相比, 原料选择更合适,使用了乙酰基保护的原料进行了
suzuki 偶联反应,使得偶联反应的收率大大提高,且只需使用较廉价的三苯基磷配体。
与路线二相比,使用了同样的起始原料,但反应步骤大大减少,仅3 步反应,且3 步收率均很高。
美中不足的是,该路线仍需使用低温丁基锂的条件, 对工业化生产的操作、设备、安全管理等提出了较高的要求
2 总结与展望
氟氯吡啶酯的三条合成路线中,本文认为最优的为路线三,其具有步骤短、收率高、原料相对易得等优点,虽然其仍需要使用低温正丁基锂的反应条件,但仍不失为一条有工业化前景并值得研究的合成路线。
当然,2-氟-4-氯-3-甲氧基苯硼酸这个中间体是否可以通过其它方法合成,如格氏反应,亦很有研究价值。