以瓜环为主体的金属离子配合物研究新进展

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三种六元瓜环与 Sr髤离子的配位及超分子自组装

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｗｏｒｋ，ｔｈｒｅｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌｓ（Ｑ［６］ｓ），ｔｈｅｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌ，１，３，５一
子时，Ｑ［６］ｓ — Ｓ Ⅱ ）离子形成配位聚合链，而只有ＮＯｒ离子存在时，形成水分子配位桥连的超分子链。
关键词：六元瓜环；甲基取代六元瓜环（Ｑ［６】ｓ）；ｓ１（１Ｉ）离子；超分子自组装；晶体结构
国家自然科学基金项目（Ｎｏ．２１２７２０４５）、教育部“ 春晖计划 ” （Ｎｏ．Ｚ２００８ — １．５５００１）、贵州省科学技术基金（Ｎ０．Ｊ２００９．２０２４）资助项目。
通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｃｉ．ｙｑｚｈａｎｇ＠ｇｚｕ．ｅｄｕ．ｏｎ
在Ｑ［６１与ＳｒＣ１，的盐酸溶液中引入１，４．二氧六
环．很容易得到包结了二氧六环的Ｑ［６１一Ｓｒ（Ｈ）离子配
无
机
化
学
学
报
第３０卷
Ｓａｉ — Ｆｅｎｇ（薛赛凤），ｅｔａ１．Ｓｃｉ．ＣｈｉｎａＳｅｔ．Ｂ（中国科学Ｂ辑），

丝瓜络的化学改性及其对铜离子吸附性能研究

丝瓜络的化学改性及其对铜离子吸附性能研究丝瓜络是一种常见的植物纤维材料，由于其丰富的表面活性基团和微孔结构，使其具有很强的吸附性能。

为了进一步提高丝瓜络的吸附性能，人们进行了化学改性研究。

本文将对丝瓜络的化学改性方法及其对铜离子吸附性能的影响进行综述。

丝瓜络的化学改性方法有很多种，常用的包括化学交联法、离子交换法和表面修饰法等。

化学交联法是通过在丝瓜络的表面或内部引入交联剂，增加其分子量和物理稳定性，从而提高吸附性能。

离子交换法是通过在丝瓜络的表面引入可交换离子，使其具有更高的吸附容量和选择性。

表面修饰法是通过在丝瓜络的表面引入有机功能基团，增加其表面活性，提高吸附性能。

化学交联法是一种广泛应用的丝瓜络改性方法。

常用的交联剂有甲醛、硫酸和聚合物等。

研究发现，在一定条件下，甲醛可以与丝瓜络中的羟基、胺基等官能团发生缩合反应，形成交联结构，提高丝瓜络的吸附容量和稳定性。

硫酸可以与丝瓜络中的羟基等官能团发生硫酸酯化反应，引入可交换离子，提高吸附选择性。

聚合物可以与丝瓜络中的羟基等官能团发生接枝反应，增加丝瓜络的分子量和表面活性。

离子交换法是一种常见的丝瓜络改性方法。

常用的交换剂有铵盐、金属离子等。

研究发现，将丝瓜络浸泡在含有铵盐的溶液中，可以使其表面引入可交换离子，提高吸附容量和选择性。

将丝瓜络浸泡在含有铜离子的溶液中，可以使其表面引入铜离子，提高对铜离子的吸附能力。

丝瓜络的化学改性可以显著提高其对铜离子的吸附性能。

不同的改性方法对丝瓜络的吸附性能影响不同，可以根据实际需要选择合适的改性方法。

但需要注意的是，化学改性过程会改变丝瓜络的结构和性质，可能会对其环境友好性产生影响，因此在使用过程中需进行相应的评估和控制。

二甲基取代五元瓜环与钾离子和钆离子的配位结构(英文)

分别为｛Ｈ２））Ｑ５１・Ｈ２（和｛ｄＨ０３ＫＨ２）０）ＭＱ５１Ｎ３・ＨＯ【。与ＤＱ５和钆离子形成的配合物【（０３Ｍｅ【］２５０１【（２）【（０】３【Ｉ）Ｇ】＠Ｄｅ【１（０）５ｚ２１ｓ）Ｍｅ［】的结构不同的是．合物１和２中每个ＤＱ５￣口的所有羰基氧原子都和钾离子或钆离子配位，成全封闭结构。配Ｍｅ［］形
马雨进陈文建余大海张云黔陶朱薛赛凤祝黔江
ｆ州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，阳５０２）贵贵５０５
摘要：利用ｘ射线单晶衍射技术表征了２个二甲基取代五元瓜环（Ｍｅ【］．ＤＱ５）与金属离子形成的配合物的晶体结构，２个配合物
ｇｏｐｎｕｘｅｍｅｔｌｒｓｌｎＱ［】ａｅｒｕｓａｄｏｒｅｐｒｎａｅｕｔｏ－ｓｄｉｓ．ｂ
ｄｖｌｍｅｔｆｕｕｂｔ］ｒｅｓｙｅｅｐｎｃｒｉｎｕｉｃｍｉｒｔｏｏｃ［ｌｈｔ．
Ｂａｅｏｔｅｃｉｖｍｅｔｆｏｈｒｅｅｃｓｄｎｈａｈｅｅｎｓｔｅｒｓａｈｏｒ
｛２Ｈ０＝Ｍｅ５）・Ｈ（ｎ［ｄＨ０３Ｋ（２）ＩＯ）Ｍｅ５】（０）‘ＨＯ（．ｏｐｒｄｔｔｅ［（２）Ｋ￣Ｑ［］２５Ｏ１ｄ｛（２）［Ｈ０】Ｎ３ＤＩ）ａＧ］Ｉ＠ＤＱ［］Ｎ３５＝２Ｃｍａｅｏｈ（）３）ｃｍｐｅｏＭｅ［］ｗｔｇｄｌｉｍｏｌｘｆＤＱ５ｉａｏｉｕｍｅｉｎｎｙｂｔｐｎｎｏｔｌｏＭｅ［］ｅｆｌａｐｄｂｈｎｔｏｓｏｌ，ｏｏｅｉｇｐｒｓｆｌａ，ｈａＤＱ５ａｌｃｐｅｙｒｕｙｐｔｓｉｍｃｔｎｒｏｓｉｍａｄｇｄｌｉｍｃｔｎｉｎｅｅｗＭｅ［］ａｅｏｐｅｅ．ＣＣ８１４，ｏｓａｉｓｔｓｎａｏｉｕａｉｓｎｔｓｏａｕｏｏｐａｕｎｏｏｉｈｔＤＱ５一ｓｄｃｍｈｘｓＣＤ：２２７ｂ

丝瓜络的化学改性及其对铜离子吸附性能研究

丝瓜络的化学改性及其对铜离子吸附性能研究丝瓜络是一种常见的天然高分子材料，具有丰富的羟基和醛基团，具有良好的亲水性和亲金属性，因此在环境保护和资源利用方面具有潜在的应用前景。

丝瓜络材料本身的结构和性质限制了其在吸附和分离领域的应用。

为了提高丝瓜络材料的性能和应用范围，近年来研究人员开始对其进行化学改性，并对改性后的丝瓜络材料在吸附铜离子方面的性能进行了系统的研究。

本文将对丝瓜络化学改性及其对铜离子吸附性能的研究进行综述和分析。

一、丝瓜络的化学改性丝瓜络的化学改性是通过改变其结构和性质，提高其吸附性能和稳定性。

目前常见的化学改性方法包括交联改性、功能化改性和复合改性等。

1. 交联改性交联改性是通过在丝瓜络材料中引入交联剂，在其分子链上形成交联结构，提高其结构稳定性和吸附性能。

常用的交联剂包括乙二醇二醚、甲醇、甲醛等。

研究表明，交联改性可以显著提高丝瓜络材料的力学性能和化学稳定性，改善其吸附性能和循环使用性能。

2. 功能化改性功能化改性是在丝瓜络材料表面引入功能基团，增加其活性位点和亲合性，提高其对特定离子的吸附选择性和吸附容量。

常用的功能基团包括羧基、氨基、硫基等。

研究表明，功能化改性可以显著提高丝瓜络材料对铜离子的吸附性能和选择性。

3. 复合改性复合改性是将丝瓜络材料与其他功能材料进行复合，形成复合吸附剂，综合利用各种材料的优点，提高吸附性能和循环使用性能。

常见的复合材料包括纳米材料、多孔材料、聚合物等。

研究表明，复合改性可以显著改善丝瓜络材料的吸附性能和循环使用性能。

二、改性丝瓜络在铜离子吸附性能研究改性丝瓜络在铜离子吸附性能方面的研究主要包括吸附动力学、吸附平衡、吸附热力学、吸附机理等方面。

1. 吸附动力学改性丝瓜络对铜离子的吸附动力学研究表明，其吸附过程符合准二级动力学模型，吸附速率受控于化学吸附过程，丝瓜络表面的活性位点提供了有效的吸附位点。

改性丝瓜络的吸附速率常数和平衡吸附量均显著高于未改性丝瓜络，表明改性对提高吸附速率和吸附容量具有显著的促进作用。

六元瓜环与[Zn(H2O)6] 2+的超分子自组装结构

为３９１，其中独立衍射点为６０个。强度数据进行了经验吸收校正、Ｌ校正。结构解析用ＳＲ９６２个０６ＰＩ－２
程序，结构修正用ＳＥＸ－程序，氢原子坐标由差值Ｆｕｅ合成法得到，最后一轮最小二乘法精修ＨＬＬ９７ｏｒｒｉ
用４３８６个可观察点（ｓＩ）Ｉ（）修正４４个可变参数。晶体数据和结构修正参数见表１２８。
ＪｕａｏｕｚｏｎｖｒｉＮｔｒｃｅｃｓｏｒｌｆｉｕＵｉｅｓｙ（ａａＳｉｎｅ）ｎＧｈｔｕｌ
Ｖ０．２．３１４Ｎｏ
Ｍａ．２０ｙ０７
文章编号
１０００—５６（０７００００２９２０）３— ３６— ３
六元瓜环与［ｎ（６２ＺＨ２ｏ）］＋的超分子自组装结构
２结果讨论
虽然瓜环具有偶极化的端口羰基氧原子，可能与金属离子或有机阳离子发生相互作用，但实验结果
收稿日期：０７－３— ６２００２。
作者简介：张云黔，男，副教授；研究方向：晶体结构解析。
维普资讯
聚轮烷实体［］５。这些研究结果预示，瓜环在晶态结构定向组装应用方面具有独特的开发潜力。
本文合成了Ｑ６与ｚ（Ｉ离子形成的自组装配合物，［］ｎＩ）并测定了它的晶体结构。在其结构中，瓜环分子包结一个１４二氧六烷分子，并与瓜环两端的锌水合离子发生端口作用形成分子胶囊结构，瓜环胶，囊间通过ｚ（Ｉ离子的水合物与瓜环端口羰基氧原子形成的氢键连接而成一维自组装超分子链。ｎＩ）

七元瓜环与N,N’-二烷基-1,3-(4,4’-二吡啶基)丙烷衍生物的相互作用

体的研究也开始涉足目前化学界重要的研究前沿，并取得了不少研究成果＿ｊ５．这些化合物能够以多。
种主一体作用模式与瓜环形成分子开关型的轮烷，可通过化学、理或电化学方法得以控制客并物．研究结果表明，６能与一些吡啶衍生物及含芳环的化合物作用，成稳定的包结配合物口Ｑ［］形；Ｑ［］７
中图分类号０２．５６１１文献标识码Ａ文章编号０５－７０２０）８１７－５２１０９（０８０ — ３５０
近年来，随着瓜环家族成员的不断扩大和发展ｕ“］，以瓜环为主体的主一客体化学研究也取得了长足的进展．对于分子自组装形成特定结构，如具有分子机器、分子开关功能的自组装结构或超分子实
收稿日期：０８０．５２０－１１．基金项目：国家自然科学基金（批准号：０６０１资助．２７７０）
联系人简介：薛赛凤，，女教授，博士生导师，主要从事分析化学及超分子化学研究．－ａ：ｆｅｚ．ｄ．ｎＥｍｉｓｕ＠ｇｅｕｃｌｘｕ
吡啶基）丙烷衍生物．利用ＨＮＭＲ技术和紫外吸收光谱法，察了Ｑ［］考７与上述链状吡啶衍生物的相互作用．实验结果表明，［］Ｑ７与客体Ｐ０，ＣＣＰ２作用，瓜环包结客体的二吡啶基丙烷部分形成１１：的包结配合物；对于取代烷基碳链数大于４的 Ⅳ，． Ⅳ 二烷基．，．４４一１３（，二吡啶基）丙烷衍生物，随着主体与客体摩尔比值的增加，系中主．相互作用的主导模式是Ｑ［］体客体７逐渐包结了客体－ｐ啶基丙烷部分，而形成Ｑ７］－ｉｔ进［包结客体两端取代烷基，甚至形成一个客体分子上“ 挂满 ” ３个主体瓜环的包结物．关键词七元瓜环；，．４４．１３（，二吡啶基）丙烷衍生物；作用模式；ＭＲ技术；紫外吸收光谱法ＨＮ

瓜环类超分子药物载体的研究进展

展望．
１瓜环对药物稳定性、溶解性和细胞毒性的影响
１１瓜环与铂类抗肿瘤药物的作用．
铂类抗肿瘤药物在肿瘤的治疗方面具有显著的疗效，因此被广泛应用于临床，并成为许多肿瘤联
收稿１期：０１４３２．３２ｌ）—９
琏金项Ｉ：阁家ｆ然科学基金（准号：０７０４、贵州省省长资金（ｊｊ批２９２３）批准号：行专合字（０９）０－、贵州省科技厅［然科黔２０１３ｙ）１
＼Ｚ
（Ｅ— Ｇ）ｓｕｔｉｇｍｏｅ．ｈｔｌｄｓｎ
ＮＨ
Ｆ
衰期为２６，与Ｑ［，８作用形成的部分包结物却使其半衰期延长至７ｄ。．铂复合物的细胞０～８ｈ但６７，］毒性随瓜环的尺寸不同而有一定的差异．如Ｑ［］得５ＬＳ对小鼠白血病细胞系Ｌ２０的细胞毒性６使ＣＳ１１
溶剂，仪能溶于甲酸、乙酸及盐酸等浓酸，从而极大地限制了瓜环的应用．因此，改性瓜环的合成研
究得以长足发展，如能溶于二甲亚砜的二苯基取
代瓜环（ｈＱ６）、Ｐ［］能溶于醇水体系的五及六尢环己基取代瓜环｛ＣＨ）Ｑ［和（ｙ：（ｙ５］ＣＨ）Ｑ［］１及水溶性得到较大改善的对称四甲基六６｝６
Ｎ．ｏ９
黄英等：环类超分子药物载体的研究进展瓜
合用药方案中的重要组成部分．顺铂（）１７１于９８年在美国上市，用于治疗睾Ｈ癌、巢癌、颈肿瘤丸卵头

瓜环衍生物及类似物的合成研究进展

ＤｅｒａｔｅｓＡｎｏｅｓｉｉａｌｇｕｖｖ
Ｙｆｕ－ｉｇｎｍｎＪ
（ｉｇｉｏａＵｉｒｔｆａｏａｔｓＸｎｙＧｉｏ６４０ＣｉａＸｎｙＮｒｌｎｅｓｙｏＮｔｎｌｉ，ｉｉｕｈｕ５２０，ｈ）ｍｖｉｒｉｉｅｇ，ｚｎＡｓｒｃ：ｕｕｂｔ［ｕｌｅｖｔｅｄａａｇｅｅｅｉｓｆｏｔｏｐｕｄｈｃａｅｄｍｎｔｔｐｏｉｎｂｔｔＣｃｒｉｎｒｒａｖｓｎｎｏｕｓｒｎｗｋｎｓｃｍｏｎｓｉｈｖｅｏｓａｄａｒｍｓｇａ］ｉｄｉｉａｌａａｄｏｈｗｈｒｅｉ
状大环分子。由于瓜环结构具有疏水的内部空腔
及由环绕的羰基氧原子组成的端口，结构上的特征使得它能够通过疏水作用、键、氢离子一偶极等键合作用键合多种有机阳离子，通过与金属配位形成金属配合物等，其在超分子化学研究中扮演着愈来愈重要的角色。随着对瓜环研究的不断深
文章编号：０９－６０） — １４６
中图分类号：２０６６
文献标识码：Ｂ
ＲｓａｃｎｔｅＤｖｌｐｎｆｈｙｔｅｉＣｈｍｉｒｆｕｕｂ［］ｒｅｅｒｈｏｅｅｏｍｅｔｅＳｎｈｔｅｓｙｏｃｒｉｎｕｉｈｏｔｃｔＣｔｌ
的研究领域。
（ｒｗｔｅ）环糊精（ｙｌｅｔｎ及杯芳烃（ａｃｏｎｅｒ、ｈｃｃｏｘｉ）ｄｒｃｌ —

二氯化二(2-氨基甲基吡啶)(二水)合镍的晶体结构表征及其与瓜环的主客体相互作用

ＤｉｈｏｉｅａｄＨｏｔｇｓｎｅａｔｏｆＣｕｕｂｔｃｌｒｄｎｓ－ｕｅｔＩｔｒｃｉｎｏｃｒｉ
［６］ｒｓｉｉｅＣｍｐｅｕｓｎ＝８ｕｉｔＮｃｌｏｌＧｅｔｌｗｈｋｘ
（贵州大学应用化学研究所，贵州贵阳５０２；５０５贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵州贵阳５：以氯化镍与２氨基甲基吡啶反应合成了配合物二氯４￣（一基甲基吡啶）二水）一Ｌ２氨（合镍
互作用的研究报道叫。Ｍｏｋ详细研究了六元瓜与有机铵离子的相互作用～ｃ。Ｎｕｅａｅ研究了４氨基４硝基偶氮苯ｅｇｂｕｒ一
及４４二氨基偶氮苯与六元瓜环作用形成的配合物。Ｋｉｒ，：ａｅ使用电子吸收光谱研究表明紫精类（，：ｆ４４联吡啶）双正离子及其正离子自由基可与七元瓜环形成非常稳定的包结配合物。Ｂｓｍｎ研究表明，］ｕｈａｎ大小合适的众多染料可以与六元瓜环形成稳定的包结配合物。本实验室最近报道了一系列各种瓜环与不同的有机分子相互作用的结构与性质口并首次获得了六元环和长链有机二胺自组装形成类轮烷卜＂，晶体结构］Ｈ。
［，６８ｕｉａｅｎｉｖｓｇｔｄｂｕｒｓｅｃｐｃｒｓｏｙｍｔｏ．Ｔｅｅｐｒｅｔ — ｎｎ＝ — ］ｒｓｈｓｂｅｎｅｔａｙｆｏｅｃｎｅｓｅｔｃｐｅｈｄｈｘｅｉｎａｒｌｉｅｌｏｍｌｅｓｉｅｅｌｄｃａｌｔａｃｅｒｉｎｎ＝６８ｕｉａｔｒｃｗｔｅｍｔｏｐｅｕｓｉｒ— ｕｔｒｖａｌｒｔｕｕｂ［，ｓｅｅｙｈｔ — ］ｒｓｎｉｅａｔｉｔｅａｃｍｌｇｅｔｎａａｌｃｎｈｈｌｘ

八元瓜环与钻(Ⅲ)的配合物的相互作用研究

Ｊｎｏ８ａ。２ｏ
文章编号
１０００—５６（０８００９０２９２０）１— ０２～５
八元瓜环与钻（）配合物的相互作用研究 Ⅲ 的
白翠改，丛航，陶朱，薛赛凤，祝黔江
（贵州大学应用化学研究所，贵州贵阳５０２）５０５
Ａｓａｔｎｅａｔｎｂｔｅｎｃｃｒｉ８ｕｉａｄＣ ¨ ｃｍｌｕｔｅｅｄｔｃｄｂｖ—ｖｎｂｔｃ：Ｉｔｃｉｅｅｕｕｂｔ］ｒｎｏｏｐｅｇｓｗｒｅｔｙＵｒｒｏｗ［ｌｘｅｅｉａｄｓＩｎｌｉｉｄｔｌｈｘｅｉｅｔｅｕｔｒｖａｄｔａｃｃｒｉ８ｕｉｃｕｄｆｍｐａｌｃ— Ｒａａｓｅｉ。Ｔｅｅｐｒｎｌｓｌｅｌｔｕｕｂｔ］ｒｏｌｏｓｒｍｏｕｙｓｎａｓｍａｒｓｅｅｈ［ｌｒｕｅｌｒｃｒｗｔｅｍｔｏｐｅｅｔｉａｒｔｆ：．Ｓｂｌｙｃｎｔｔｏｃｓｎｏ８ａｓｕｔｅｉｔｅｌｍｌｇｓｉｏ１ｔｉｔｏｓｎｓｆｎｌｉｆｒｔｕｈｈａｃｘｕｓｎａｏ１ａｉａｉｕｏＱ［］
ＢＩｕ—ａ，ＯＧＨｎ，Ａｈ，Ｕａ— ｎ，ＨｉｎｊｎＡｉｉＣＮａｇＴＯＺｕＸＥＳｉｅｇＺＵＱａ－ａｇＣｇｆｉ
（ｎｔｕｅｏｐｌｄＣｅｉｒ，ｕｚｏｎｖｒｙｕｙｎ５２ｈｎ）ＩｓｔｔｆＡｐｉｈｍｓｙＧｌｕＵｉｓ，Ｇｉｇ５０５Ｃｉａｉｅｔｈｅｔａ

瓜环主客体化学的现代分析检测手段

Ｆｈｆｎ；ＩＬｎＡＮＺｉｇＬｉａ
，
（ｈｍｓｙａｄＣｅｉａＥｇｎｅｎｅａｔｎｉｐｎｈｉｏｍｌｏｅｅＬｕａｓｕ５０１ＣｉａＣｅｉｒｎｈｍｃｌｎｉｅｒｇｄｐｒｔｆｕａｓｕＮｒａＣｌｇ；ｉｐｎｈｉ３０，ｈｎ）ｔｉｍｅｏＬｌ５
范志芳：琳李
（盘水师范学院化学与化学工程系；六贵州六盘水５３０）５０１
摘要：分子化学或者主客体化学作为化学研究的一个热点，到了越来越广泛的关注。主客体化学中。环作为超受在瓜
合了类近代化学、生命科学和材料科学【ｌ】分子。超化学是研究超分子或其结构的构成及性能的化学，包括受体化学回分子识￣［分子组装［１分、Ｊ３ｌ］Ｊ、４、５超
子工程学、分子光化学、分子催化化学［超超超３】、
ｈｒｇａｉｔｔｅｍｏｒｖｍｅｒ，ｄｅｅｔｌｔｅｍａ，ｍａｎｔｅｏａｃｅｈｏｏｙｌｃｒｃｅｃｔｏ，ｉｆａｅｐｃｒｓｏｙｉｇｅｙｉｒｎｉｈｒｌｆａｇｅｃｒｓｎｎｅｔｃｎｌｇ，ｅｅｔｈｍｉａｍｅｈｄｎｒｒｄｓｅｔｃｐ，ｓｎｌｉｏｌｏ
坚实的结构信息基础．为其发展提供了有力保障和证据。瓜环形成的包结配合物可以通过各种各样的现代检测技术来表征。长期以来，种现代各检测技术在瓜环化学应用中的研究体现出单一性、面性，乏系统、入的探究。本文就各种片缺深常用现代检测技术在瓜环化学上的应用及发展

主客体络合物稳定常数的测定

以八元瓜环为代表的主客体配合物的研究摘要：利用1H NMR技术荧光光谱法，对八元瓜环与多种啡咯啉及衍生物相互作用形成的主客体配合物实体的结构进行了考察。

研究结果显示，1,10-啡咯啉及其异构体1,7-啡咯啉4,7-啡咯啉的盐酸盐“钻”进八元瓜环内腔，形成2︰1自组装主客体包结物；2,9-二甲基-1,10-啡咯啉的盐酸盐部分进入八元瓜环形成一种比较稳定的主客体配合物；而4,7-二甲基-1,10-啡咯啉3,4,7,8-四甲基-1,10-啡咯啉以两种不同的堆砌方式部分进入八元瓜环内腔，形成包结比也是2︰1的两种较稳定的自组装主客体配合物异构体。

关键词：1H NMR技术；荧光光谱法；八元瓜环；啡咯啉异构体及衍生物；主客体包结物正文分子容器是指一类具有刚性中空结构，其内部孔洞能容纳其他分子的化合物，若当孔洞端口复以其他分子，则形成所谓的分子胶囊壳。

通常，分子容器容纳较小的分子分子复以分子容器端口形成分子胶囊壳是通过诸如氢键，偶极力，色散力，Van der Waals力等各种分子间弱相互作用而达成的。

自从1981年Freeman确定了六元瓜环的晶体结构，以及1998~1999年，Day和Kim同时发现和确定的五、七、八及十等多元瓜环(分别记为Q[5]，Q[6]，Q[7]，Q[8](见结构图1)，图1.多元瓜环结构图Q[10])以来，以不同瓜环容纳较小分子的研究报道逐年增多。

其中Q[5]包结的氮氧以及氩等气体分子是最小的客体分子，而Q[5]本身被包结在Q[10]中使之成为目前所报道的最大的客体分子，其间Q[6]可包结呋喃、二氧六环等各种有机小分子，特别是近年来，Q[7]包结四氯化锡分子以及Q[8]包结四亚乙基四胺的金属配合物的报道，使瓜环成为能装载各种不同大小和性质各异的化合物分子的分子容器。

另一方面，覆以金属离子“盖子”的瓜环分子胶囊或分子胶囊壳则主要以Q[6]的报道居多。

最近，我们研究组首次报道了以六次甲基四胺分子覆于Q[5]以及Q[7]端口的有机小分子与瓜环自组装形成的分子胶囊或分子胶囊壳。

六甲基六元瓜环与紫精衍生物作用体系及其除草活性研究

六甲基六元瓜环与紫精衍生物作用体系及其除草活性研究摘要：以紫精衍生物为研究对象，利用核磁共振技术、紫外吸收光谱和循环伏安法等方法，发现六甲基六元瓜环包结了紫精衍生物的烷基部分，形成２∶１比例的哑铃型包结配合物。

结果表明，随着紫精衍生物烷基链的增长，紫精衍生物对杂草的除草活性依次减弱，且六甲基六元瓜环可增强紫精衍生物的除草活性。

关键词：紫精衍生物；六甲基六元瓜环；１Ｈ核磁共振技术；除草活性Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＳｉｘｍｅｔｈｙｌｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄＣｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌ（ＨＭｅＱ［６］）ｗａｓｓｅｌｅｃｔｅｄａｓ a ｈｏｓｔwhile ４，４’－ｂｙｐｙｒｉｄｙｌｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ（ＰＣｎ）ｗｅｒｅｓｅｌｅｃｔｅｄａｓｇｕｅｓｔｓ，ａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎＨＭｅＱ［６］ａｎｄＰＣｎｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙ１ＨＮＭＲ，ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙｍｅｔｈｏｄｓ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｒｅｖｅａｌｅｄｔｈａｔＨＭｅＱ［ｎ］ｓｉｎｃｌｕｄｅｄｔｈｅａｌｋｙｌｍｏｉｅｔｉｅｓｏｆＰＣｎａｎｄｆｏｒｍｅｄｄｕｍｂｂｅｌｌｌｉｋｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘｅｓat ｔｈｅｒａｔｉｏｏｆ１∶２．ＴｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓｆｏｒｗｅｅｄｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＰＣｎａｎｄＨＭｅＱ［６］－ＰＣｎｒｅｖｅａｌｅｄｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆａｌｋｙｌｍｏｉｅｔｉｅｓｏｆＰＣｎｈａｄａｎａｄｖｅｒｓｅｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｎｉｔｓｗｅｅｄｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙ．Ｉｔwas ｓｕｇｇｅｓｔｅｄｔｈａｔＨＭｅＱ［６］ｐｌａｙｅｄthe ｒｏｌｅｏｆａｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃａｇｅｎｔｉｎｔｈｉｓｐｒｏｃｅｓｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：４，４’－ｂｙｐｙｒｉｄｙｌｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ；ｓｉｘｍｅｔｈｙｌｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｃｕｃｕｒｂｉｔ［６］ｕｒｉｌ；１ＨＮＭＲ；ｗｅｅｄｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙ瓜环（Ｃｕｃｕｒｂｉｔ［ｎ］ｕｒｉｌ，简写为Ｑ［ｎ］）是继冠醚、环糊精、杯芳烃之后备受瞩目的一类人工合成新型大环主体分子［１－３］。

蓬勃发展的瓜环化学

１多种新型瓜环及其包结配合物的合成
１１改性瓜环— — 溴甲基取代瓜环的合成．
瓜环（ｌ一般不溶于水及有机溶剂，Ｑ￣１）仅能溶于甲酸、乙酸、酸等浓酸，在很大程度上制约了其盐这应用范围。因此，合成出溶解性好、解面宽的研究溶瓜环化合物尤为重要。考虑到溴元素是一个很活泼的基团，计把溴引入瓜环分子中，成出比普通设合瓜环溶解性更好的衍生物，对扩大瓜环的应用研究非常重要。为此渭南师院的郭陈刚等人以丁二酮为原料合成了二溴代丁二酮、甲基取代苷脲、溴二溴甲基取代苷脲二醚及４种溴甲基取代瓜环 …（改即性瓜环）。该改性瓜环的合成，仅获得了溶解性得不到很大改善的新型瓜环，提供了新型瓜环的合成还方法和途径，为进～步合成以瓜环为结构的纳米并管以及功能高分子材料提供了途径。从而使它们在环境治理、子催化、属离子的选择吸附和捕集，分金
化
学
工
程
师
ＣｅｃｌｎｉｅｒｈｍｉａＥｇｎｅ
２１年第４期０１
环
≥：文章编号：０—１［１） —０３０１２１２２００３—
蓬勃发展的瓜环化学
张来新张，辉。赵卫星，，杨琼
（．鸡文理学院化工化学系，陕西宝鸡７１１；．二炮兵工程学院门诊部。西西安７０２１宝２０３２第陕１０５）

36305462

关键词
瓜环；盐酸丁咯地尔；包结配合物；作用模式；ＭＲ技术ＨＮ
文献标识码Ａ文章编号０５－７０２１１－２－６２１９（００）２２５０４０
中图分类号Ｏ２．５６１１
瓜环（ｕｕｂｔｎｕｉ，Ｃｃｒｉ］ｒｓｎ＝５～，１，为ｃ［）６作为一类具有特定内腔的穴状化合物已成［ｌ８０记Ｂ］ ¨－Ｊ为超分子化学中备受关注的一个新领域．在分子识别］分子催化、、超分子组装、超分子生物学 ¨ 和医药等领域获得了广泛的研究．由瓜环的结构示意图［ｃｅ（］Ｓｈｍｅ１Ａ）可见，瓜环端口具有带负电性的偶极羰基氧，它能与带正电性的无机或有机离子 ¨ 通过静电吸引或分子问氢键产生相互作用，而苷脲通过亚甲基桥联形成的疏水性笼状空腔，对尺寸与瓜环端口及笼状空腔相互匹配的有机
丁咯地尔的相互作用．实验结果表明，酸丁咯地尔与３种瓜环具有不同的相互作用，主一盐客体配合物的作
用模式随着瓜环大小的不同而各不相同．其中，瓜环［］盐酸丁咯地尔的相互作用非常弱，而瓜环［］６与７和
近年来，求瓜环与药物分子之间的相互作用是瓜环应用的研究方向之～，Ｗｈａｅ等 ¨ 探ｅｔ副研究发
现，元瓜环与阿替洛尔、格列本脲、美金胺和扑热息痛等４种药物相互作用形成包结物后稳定性均七

瓜环与药物地丹诺辛的络合作用研究

１００４１６５６２０２００８１４２１０６瓜环与药物地丹诺辛的络合作用研究李春荣１，孟铁宏１，罗　阳２，张　威２，姜艳萍１，刘仕云１，范　颖２，肖　昕２（１．黔南民族医学高等专科学校　公共课教学部，贵州　都匀　５５８０００；２．贵州大学　贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵州　贵阳　５５００２５）摘要：选取了三种具有不同空腔大小的瓜环：对称四甲基六元瓜环（ＴＭｅＱ［６］）、七元瓜环（Ｑ［７］）、八元瓜环（Ｑ［８］），并应用核磁共振技术、热重分析技术、红外光谱等分析手段探究了这三种瓜环与药物分子地丹诺辛（ＤＤＩ）的相互作用。

实验结果表明：这三种具有不同空腔大小的瓜环与ＤＤＩ之间具有不同的作用模式。

ＤＤＩ与Ｑ［７］、Ｑ［８］发生了主客体作用，地丹诺辛的呋喃环基团进入了瓜环的空腔。

而且形成包结配合物后，ＤＤＩ的热稳定性得到显著提高。

而ＤＤＩ与ＴＭｅＱ［６］并没有发生作用。

关键词：瓜环；药物分子；地丹诺辛；主客体作用中图分类号：Ｏ６４１３文献标志码：ＡＳｔｕｄｙｏｆｔｈｅｈｏｓｔｇｕｅｓｔｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｃｕｃｕｒｂｉｔ［ｎ］ｕｒｉｌｓａｎｄｄｉｄａｎｏｓｉｎｅＬＩＣｈｕｎｒｏｎｇ１，ＭＥＮＧＴｉｅｈｏｎｇ１，ＬＵＯＹａｎｇ２，ＺＨＡＮＧＷｅｉ２，ＪＩＡＮＧＹａｎｐｉｎｇ１，ＬＩＵＳｈｉｙｕｎ１，ＦＡＮＹｉｎｇ２，ＸＩＡＯＸｉｎ２（１．ＰｕｂｌｉｃＣｏｕｒｓｅＴｅａｃｈｉｎｇＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ，ＱｉａｎｎａｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｌｅｇｅｆｏｒＮａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，Ｄｕｙｕｎ５５８０００，Ｃｈｉｎａ２．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭａｃｒｏｃｙｃｌｉｃａｎｄＳｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＧｕｉｚｈｏｕＰｒｏｖｉｎｃｅ，ＧｕｉｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ５５００２５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｒｅｅｋｉｎｄｓｏｆｃｕｃｕｒｂｉｔ［ｎ］ｕｒｉｌｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇＴＭｅＱ［６］，Ｑ［７］ａｎｄＱ［８］ｗｅｒｅｅｍｐｌｏｙｅｄａｓｈｏｓｔｓ，ｔｈｅｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｅｌｆａｓｓｅｍｂｌｙｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｓｅｃｕｃｕｒｂｉｔ［ｎ］ｕｒｉｌｓｗｉｔｈｄｉｄａｎｏｓｉｎ（ＤＤＩ）ｇｕｅｓｔｈａｄｂｅｅｎｓｔｕｄｉｅｄｂｙ１ＨＮＭＲｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ＴＧＡＴｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃａｎａｌｙｓｉｓａｎｄＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｗｅｒｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｄｅｓｏｆｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｓｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｕｃｕｒｂｉｔ［ｎ］ｕｒｉｌａｎｄＤＤＩ．ｆｏｒｔｈｅＱ［７］ＤＤＩｓｙｓｔｅｍ，ｔｈｅｆｕｒａｎｒｉｎｇａｎｄｐａｒｔｉａｌａｌｋｙｌｃｈａｉｎｏｆｔｈｅｇｕｅｓｔｍｏｌｅｃｕｌｅｒｅｓｉｄｅｗｉｔｈｉｎｔｈｅｃａｖｉｔｙｏｆｔｈｅＱ［７］ａｎｄＱ［８］ｈｏｓｔ，ａｎｄｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＤＤＩｗａｓａｌｓｏｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｉｍｐｒｏｖｅｄａｆｔｅｒｆｏｒｍｉｎｇｔｈｅｉｎｃｌｕｓｉｏｎｃｏｍｐｌｅｘ．ＷｈｉｌｅｔｈｅｒｅｗａｓｎｏｔｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎＴＭｅＱ［６］ａｎｄＤＤＩ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｕｃｕｒｂｉｔ［ｎ］ｕｒｉｌｓ；ｄｒｕｇｍｏｌｅｃｕｌｅｓ；ｄｉｄａｎｏｓｉｎｅ；ｈｏｓｔｇｕｅｓｔｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ艾滋病是一种危害性极大的传染病［１］，由感染艾滋病病毒（ＨＩＶ）引起，ＨＩＶ是一种攻击人体免疫系统的病毒，破坏人体免疫系统，而地丹诺辛（Ｄｉｄａｎｏｓｉｎｅ，简称：ＤＤＩ，结构见图１），是反转录酶抑制剂，能有效地对抗ＨＩＶ病毒。