X荧光光谱法测定催化剂中的镍和钼

１ ． ２ 样 品 的 处 理 及 测试 方 法
把 待 测 试 样 于 玛 瑙 研 钵 中磨 细 ， 称取试 样 ０ ． ５ ０ ０ ｇ ， 无水 Ｌ ｉ 。 Ｂ Ｏ ５ ． ０ ０ ０ ｇ ， Ｌ ｉ 。 Ｃ Ｏ。 ０ ． ８ ０ ０ ｇ于铂 金 坩 埚
中， 加入 １ ５滴 Ｌｉ Ｂ ｒ （ １ ０ ０ ｍｇ ／ ｍＬ） 溶液 ， 按 标 样 的 处 理 方 法 制 成 样 片 待 测 。按 照 选 好 的 工 作 条 件 ， 用 Ｘ 射 线 荧 光 光 谱 仪 测 试 已熔 制 好 的 标 准 样 品 溶 片 中 各 被 测 元 素 分 析 强 度 及 背 景 强 度 ， 求 出 各 标 样 中 各 元 素 的 相 对 强 度 。 未 知 试 样 的 测 试 同标 样 。 把 测 定 值 处 理 后 代 人 工 作 曲线 即 可 求 出试 样 的 元 素 含 量 。
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第 １ ９卷 第 ５期
Ｖｏ １ ．１ ９ Ｎｏ ． ５
分 析 科 学 学 报
Ｊ ＯＵ ＲＮＡＬ ＯＦ ＡＮＡＩ ＹＴＩ ＣＡＬ Ｓ ＣＩ ＥＮＣＥ
２ ０ ０ ３年 １ ０月
Ｏｃ ｔ ． ２ ００３
文章编 号 ： １ ０ ０ ６ — ６ １ ４ ４ （ ２ ０ ０ ３ ） ０ ５ — ０ ４ ６ ６ — ０ ２
通 讯 联 系 人 ：刘 树 文
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第 ５期
分 析 科 学 学 报
第 １ ９卷
同 时 也 降低 了 元 素 间 的 相互 影 响 。 为 了 克 服 这 些 影 响 ， 本法 又 采用 了散 射线 背 景校 正基 体效 应 ， 经 校 正
后， 得 到 了各 分 析元 素 良好 的工 作 曲 线 。 背 景 的 选 择 是 把 制 备 好 的样 片 在 ３ ０ ６ ３ Ｐ型 Ｘ 荧 光 光 谱 仪 上 做 定 性 扫描 ， 然后在镍 、 钼两元 素的分析线 附近找 到一个 没有 干扰 的背 景 ， 经测 定它们 分 别 为 ： Ｎｉ （ ２ ０ ￣ ） ： ４ ６ ． ３ ０
法 。通 过 模 拟 加 氢 催 化 剂 组 成 ， 用 化学试剂人 工合成标准样 品 ， 熔融法 制样 ， 散 射背景校正基体效应 ， 建 立 了 同时 测 定 加氢 催 化 剂 中镍 、 钼 的 Ｘ射 线 荧 光 光 谱 法 。
１ 实 验 部 分
１ ． １ 仪 器 及 试 剂
３ ０ ６ ３ Ｘ射线荧光光谱仪 （ 日本 ， 理学） 。 Ｎｉ Ｏ２ （ 光谱纯 ） ， Ｍｏ ２ Ｏ ３ （ 光谱 纯） ， Ａ１ ２ ０ ３ 、 Ｌ ｉ ２ Ｂ Ｏ 、 Ｌ ｉ ２ Ｃ Ｏ。 （ 分析纯 ） 。
加 氢 催 化 剂 是 以镍 、 钼 等 为活 性 组 分 ， 硅、 铝 为 担 体 的催 化 剂 。对 其 活 性 元 素 测 定 ， 对 催 化 剂 的 研 制 和 生 产 具 有 重 要 意 义 。鉴 于 此 ， 本 文研 究 了用 Ｘ射 线荧 光 光谱 法［ １ 同 时测 定 加氢 催化 剂 中 的镍 、 钼 的 方
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｎｉ ａ ｎｄ Ｍ ｏ ｉ ｎ Ｃａ ｔ ａｌ ｙ ｓ ｔ ｂ ｙ Ｘ ＲＦ
ＬＩ Ｕ Ｓｈｕ — ｗｅ ｎ ，Ｗ ＥＮ Ｌｉ ｎ ｇ，ＹＡ Ｎ Ｆａ ｎｇ
（ Ｃｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｎ ｄ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ，
值为 ３ ． ４ ５ ， 其 相 对 标 准 偏 差 ＲＳ Ｄ为 ２ ． ５ ３ 。为 了考 察 该 方 法 的 准 确 度 ， 做 了两元 素 的加入 回收实 验 ，
其 中 Ｍｏ的 回收 率 为 ９ ８ ～１ ０ ５ ， Ｎｉ 的 回收 率 为 ９ ６ ～１ ０ ７ 。本 法 与 化 学 法 比较 结 果 见 表 ２ 。
２ 结 果 与 讨 论
。
．
２ ． １ 基体 校 正 及 背景 选 择
加氢催 化剂在结构和成分上变化 较大 ， 通 过 熔 融 法 制样 ， 不 但 消 除 了样 品化 学 状 态 、 颗 粒 大 小 的影 响 ，
收 稿 日期 ：２ ０ ０ ３ — ０ １ — １ ０
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Ｍ ｏ（ ２ ）： １ ８ ． ３ ０。
２ ． ２ 标 准 工 作 曲 线
用３ ０ ６ ３ Ｐ Ｘ荧 光 光 谱 仪 在 上பைடு நூலகம்述 设 定 操 作 条 件 下 ， 分 别 测 定 标 准 系 列 中 Ｎｉ 及 Ｍｏ的 分 析 线 强 度 和 背 景
强度， 以浓 度 Ｃ 对 峰背 比 ｊ 按 Ｃ ＝ａ Ｉ ＋６进 行 回 归 ， 求 得工 作 曲 线 的斜 率 ａ， 截距 ｂ ， 所 得 数 据 经计 算 机 处
理， 标 准 工 作 曲线 的相 关 系 数 分 别 为 Ｎｉ ： ０ ． ９ ９ ９ ９ ， Ｍｏ ： ０ ． ９ ９ ９ ９ 。
２ ． ３ 精 密 度 和 准 确 度
对 同样 品 ， 连 续 测定 ２ ０次 ， 测 得 Ｍｏ的 平 均 值 为 ４ ． １ ６ ， 其 相 对 标 准 偏 差 ＲＳ Ｄ为 ２ ． ２ ３ ； Ｎｉ 的 平 均
４ ６７
标准 系列配制 ： 模 拟 加 氢催 化 剂 组 成 ， 按 质 量 比 配 制 含 Ｎｉ 、 Ｍｏ 、 Ｓ ｉ 、 Ａ１的 一 系 列 标 样 ， 每 个 样 重 约
３ ． ０ ０ ０ ｇ ， 其含量见表 １ 。
Ｔａ ｂｌ ｅ １ Ｔｈｅ ｐｒ ｅ ｐａ ｒ ａｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ｓ ｔ ａ ｎｄａ ｒ ｄ ｓ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ
Ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ， Ｄｏ ｎ ｇ ｙｉ ｎ ｇ，Ｓｈ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ ｇ ２ ５ ７ ０ ６ １ ）
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｉ ｎ ｔ ｈｅ ｐａ ｐｅ ｒ，ａ ｎ ＸＲＦ ｍ ｅ ｔ ｈｏｄ ｆ ｏｒ ｔ ｈｅ ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏｎ ｏｆ Ｎｉ ａ ｎｄ Ｍ ｏ ｉ ｎ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｈａ ｓ ｂｅ ｅ ｎ ｐｒ ｏｐｏ ｓ ｅ ｄ． Ａ ｎａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｃ ｏ ｎｄｉ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ａ ｎｄ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｄｕｒ ｅ ｗ ｅ ｒ ｅ ｂｒ ｉ ｅ ｆ ｌ ｙ ｄｅ ｓ ｃ ｒ ｉ ｂｅ ｄ ａ ｎｄ ｔ ｈｅ ｄ ａ ｔ ａ ｏｆ ｔ ｈｅ ａ ｎａ ｌ ｙｔ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｃ ｃ ｕｒ ａ ｃ ｙ ｗａｓ ｌ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ． Ｋｅ ｙｗｏ ｒ ｄ ｓ：ＸＲＦ；Ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｅ ｒ￣ Ｃａ ｔ ａ ｌ ｙｓ ｔ ；Ｎ ｉ ； Ｍｏ
Ｘ 荧 光 光 谱 法 测 定 催 化 剂 中 的 镍 和 钼
刘 树 文 ，文 玲 ，严 方
（ 石 油大学化学化 工学 院 ， 山东东营 ２ ５ ７ ０ ６ １ ）
摘 要 ： 本 文研 究 了用化 学 试 剂人 工合 成 标 样 ， 熔融 法制样 ， 散 射背景校 正基 体 效应 ， Ｘ 射 线 荧 光 光 谱 法 同 时测 定 加 氢 催 化 荆 中镍 和 钼 的 方 法 ， 并 获 得 了较 好 的 效 果 。 关键词 ： 催化 剂； Ｘ荧光光谱 ； 镍 ； 钼 中 图分 类 号 ： ０６ ５ ７ ． ３ １ ； Ｏ６ １ ４ ． ８ １ ３ ； Ｏ６ １ ４ ． ６ １ ２ 文献 标 识 码 ： Ａ
Ｔａ ｂｌ ｅ ２ Ｔｈｅ ｃ ｏ ｍ ｐａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎ ｏｆ ｔ ｈｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈｏ ｄ ｗｉ ｔ ｈ ｃ ｈｅ ｍｉ ｓｃ ａｌ ｍｅ ｔ ｈｏ ｄ
参考文献 ：
［ １ ］ 伯廷 Ｅ Ｐ ． Ｘ射 线光 谱 分析 的原 理 和应 用 ［ Ｍ］ ． 北京 ： 国 防 工 业 出版 社 ， １ ９ ８ ３： ２ ． ［ ２ ３ 谢 忠信 ， 赵宗 铃 ， 张 玉斌 ． Ｘ射 线 光 谱 分 析 ［ Ｍ］ ． 北京 ： 科 学 出版 社 。 １ ９ ８ ２ ： ３ １ ７ ．
将配 制好的标样 ， 放 人 玛 瑙研 钵 中 ， 加 入 适 量 无 水 乙醇 ， 充 分研磨混合均 匀 ， 在 １ １ ０ ±５ ℃烘 １ ｈ 。试 样 与溶剂 配 比： 准 确 称取 试 样 ０ ． ５ ０ ０ ０ ｇ ， 无水 Ｌ ｉ ２ Ｏ ５ ． ０ ０ ０ ｇ ， Ｌ ｉ ２ Ｃ Ｏ。 ０ ． ８ ０ ０ ０ ｇ在 铂 金 坩 埚 中 混合 ， 加 １ ５滴
Ｌ ｉ Ｂ ｒ 溶 液（ １ ０ ０ ｍｇ ／ ｍＬ ） 待 熔 。溶 片 ： 将 盛 样 品 的铂 金坩 埚 放人 马 弗炉 中于 １ １ ５ ０ ℃熔 融 １ ０ ｍｉ ｎ取 出 摇
匀， 然后 再 加 热 ３ ｍｉ ｎ ， 再摇 匀 ， 冷却后 制成样 片 ， 要求样 片光洁 ， 无气 泡 。