2013年高考真题·有机推断题汇编

2013年高考有机推断汇编四川．（17分）有机化合物G 是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为：G 的合成路线如下：其中A~F 分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。

已知：请回答下列问题：（1）G 的分子式是 ；G 中官能团的名称是 。

（2）第①步反应的化学方程式是 。

（3）B 的名称（系统命名）是 。

（4）第②~⑥步反应中属于取代反应的有 （填步骤编号）。

（5）第④步反应的化学方程式是 。

（6）写出同时满足下列条件的E 的所有同分异构体的结构简式 。

①只含一种官能团；②链状结构且无—O —O —；③核磁共振氢谱只有2种峰。

四川答案： 赏析：以框图合成考察有机化合物知识。

(CH 3)2C=CH 2与HBr 反应①是加成反应，生成A(CH 3)2CHCH 2Br,②水解反应，生成B (CH 3)2CHCH 2OH,③是氧化反应，生成(CH 3)2CHCHO ，根据反应信息和G 的结构特征，C 是CH 3CH 2OOCCHO ，D 是 在水解生成CH 3CH 2OH 和E再和H 2加成，E 中—CHO 变成F 中—CH 2OH ，F 的—COOH 、—CH 2OH 再酯化生成G 。

参考答案：（1）①C 6H 10O 3（2分） ②羟基、酯基（各1分，共2分）（2） （3）2-甲基-1-丙醇（2分） （4）②⑤（各1分，共2分）（5） （6）CH 3COOCH 2CH 2OOCCH 3 CH 3CH 2OOCCOOCH 2CH 3CH 3OOCCH 2CH 2COOCH 3（各1分，共2分）（北京卷）25．（17分）可降解聚合物P 的恒诚路线如下CH 3CHCHO + OHCCOOC 2H 5 → CH 3C —CHCOOC 2H 5（3分） CH 3 CH 3 OH CHO CH 3C=CH 2 + HBr →CH 3CHCH 2Br （2分）CH 3 CH 3CH 3CH 2OOCCHOH (CH 3)2C —CHO ，HOOCCHOH (CH 3)2C —CHO ，（1）A 的含氧官能团名称是____________。

（2）羧酸a 的电离方程是________________。

（3）B→C 的化学方程式是_____________。

（4）化合物D 苯环上的一氯代物有2中，D 的结构简式是___________。

（5）E→F 中反应①和②的反应类型分别是___________。

（6）F 的结构简式是_____________。

（7）聚合物P 的结构简式是________________。

（北京卷）（1）羟基（2）CH3COOHCH3COO -+H +（3）(4)（5）加成反应和取代反应。

（6）H 2O CH 2 —C — OC H 2 O CH 3+ HNO 3 == CH 2 —C — O C H 2 O CH 3 NO + CH 2 C H 2 O H ONa（7）【福建卷】32.[化学-有机化学基础](13分)已知：为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径（1）常温下，下列物质能与A发生反应的有_______（填序号）a.苯b.Br2/CCl4c.乙酸乙酯d.KMnO4/H+溶液（2）M中官能团的名称是____，由C→B反应类型为________。

（3）由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物和______（写结构简式）生成（4）检验B中是否含有C可选用的试剂是_____（任写一种名称）。

（5）物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为______。

（6）C的一种同分异构体E具有如下特点：a.分子中含—OCH3CH3b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式__________________。

【福建卷】［答案］（1）b、d（2）羟基还原反应（或加成反应）（3）（4）银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液）（5）（6）［命题立意］本题考查有机推断及有机物的性质。

［解题思路］（1）A所含的官能团有醛基和碳碳双键，碳碳双键能够与Br2发生加成反应，酸性高锰酸钾溶液能够氧化碳碳双键和醛基，b、d正确。

（2）M所含的官能团是羟基。

对比B、D的结构及从D→B的转化关系可知C的结构简式为：，则C→B为醛基与氢气的加成反应（或还原反应）。

（3）A结构中碳碳双键和醛基均能够与氢气发生加成反应，若其中之一与氢气发生加成反应，则可能产物为：或。

（4）B和C的结构差异为官能团不同，B的官能团是羟基、C的官能团是醛基，利用醛基的特性，可利用新制氢氧化铜或银氨溶液鉴别。

（5）卤代烃水解可以在有机物中引入羟基，该过程为取代反应，由B的结构简式可逆推知C10H13Cl的结构简式为：。

（6）C的侧链有一个不饱和度，故苯环侧链除CH3CH2O—外，还含有的侧链为CH2＝CH —，因苯环侧链有两种化学环境不同的氢原子，故二者处于对位，故E的结构简式为：。

故侧链的碳碳双键在一定条件下可发生加聚反应。

【安徽卷】26.（16分）有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条件略去）：（1）B的结构简式是；E中含有的官能团名称是。

（2）由C和E合成F的化学方程式是。

（3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是。

（4）乙烯在实验室可由（填有机物名称）通过（填反应堆类型）制备。

（5）下列说法正确的是。

a. A 属于饱和烃 b . D与乙醛的分子式相同c．E不能与盐酸反应 d . F可以发生酯化反应26.【安徽卷】【答案】（1）HOOC(CH2)4COOH 羟基和氨基（2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2→HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2OH（3）（4）乙醇消去反应（5）bd【解析】本题可以采用正向合成的方法得到，苯催化加氢得到A（环己烷），在催化氧化断链，为一个六个碳的直链，有分子式可以确定B为己二酸，然后与甲醇发生酯化反应得到C，将C与F对比得到，C→F的反应为氨基将甲醇替换下来，故可以写出该反应的方程式。

【考点定位】考查有机化学基础知识，涉及有机化合物之间的转化关系，官能团及性质，有机反应类型，有条件的同分异构体的书写等相关知识。

【海南卷】18-II（14分）肉桂酸异戊酯G（）是一种香料，一种合成路线如下：已知以下信息：①；②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。

回答下列问题：（1）A的化学名称为。

（2）B和C反应生成D的化学方程式为。

（3）F中含有官能团的名称为。

（4）E和F反应生成G的化学方程式为，反应类型为。

（5）F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3:1的为（写结构简式）。

【海南卷】[答案]（1）苯甲醇（2）（3）羟基（4）取代反应（或酯化反应）（5）6【广东卷】30、（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：（1）化合物Ⅰ的分子式为_____，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗_____molO2.（2）化合物Ⅱ可使____溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH 水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为______.（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液工热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______.（4）由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______.（5）一定条件下，也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为_____.【广东卷】解析：通过观察可知，化合物Ⅰ分子中含有6个碳、10个氢、3个氧，分子式为C6H10O3，1mol该物质完全燃烧生成6molCO2、5molH2O，所以其耗氧量为（2×6+1×5—3）／ 2=7mol。

化合物Ⅱ中含有的官能团为碳碳双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸性高锰酸钾溶液褪色）。

化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ，结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为，反应的方程式为：＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ。

化合物Ⅲ在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生成，分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成，分子中含除苯环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合物Ⅳ的结构简式为。

依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为，化合物Ⅵ为。

反应①的反应机理是化合物Ⅱ中的羟基，被化合物Ⅰ中所取代，依照机理可知相当于化合物Ⅱ，相当于化合物Ⅰ，两者反应应该得到。

答案：（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液，＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ（3）（4），（5）命题意图：有机化学【上海卷】十、（本题共12分）沐舒坦（结构简式为，不考虑立体异构）是临床上使用广泛的。

下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）完成下列填空：48.写出反应试剂和反应条件。

反应①反应⑤49.写出反应类型。

反应③反应⑥50.写出结构简式。

A B51．反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2CO3，其目的是为了中和防止52.写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。

53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是、。

【上海卷】：【答案】48、浓硝酸，浓硫酸，水浴加热；Br2加热49、还原反应，取代反应50、，51、生成的HCl，使平衡正向移动，防止产品不纯52、（CH3）3CONHCH3，（CH3）3CH2CONH253、高锰酸钾氧化甲基的同时，也将氨基氧化、最终得不到A.【解析】本题运用正向、逆向思维相结合的方法进行推理。

根据C7H8及可确定其位甲苯，则反应①为甲苯在浓硫酸和加热的条件下与硝酸发生取代反应而生成A: 反应①取代，②氧化，③还原，④酯化，⑤溴代（如果A先与溴在加热条件下发生取代反应，则后续发生的酯化反应中，被醇羟基取代），根据B 的分子式和的结构可知B 为，反应⑥为取代，C 为，分子式为C 6H 11NO 6，加入碳酸钾是中和生成的HCl ，使该反应的平衡正向移动，防止产品不纯，C 的不饱和度为1，其同分异构体可发生水解反应，则含肽键，又由于只含3种不同化学环境氢原子，应该高度对称，根据有序思维可写出：（CH 3）3CONHCH 3、（CH 3）2CH 2CONH 2、（CH 3）2CHCON （CH 3）2、 CH 3CON （CH 2CH 3）2等。