第5章化学平衡与滴定分析概论2016

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二、滴定度
• 1、定义: 指每毫升滴定剂(标准溶液)相当于被测物
质的质量（克或毫克）。
• 表示法： TB/A
、
T标准溶液/被测物质
• 单位：
g / mL
g/mL
• 例: TKMnO4/Fe = 0.05000
•
•
表示是KMnO4标准溶液的浓度；
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二、滴定分析法的特点
• 1、主要用于常量组分（w>1%）的测定。
• 2、准确度高（Er 0.1%）。 • 3、操作简便、快速。 • 4、仪器简单、价廉。
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三、滴定分析法对滴定反应的要求 • 1、按一定的反应式定量进行，完全程度达 99.9 %以上。 • 2、反应速率要快。
液应贮存于棕色瓶中，并置于暗处保存；
能吸收空气中二氧化碳并对玻璃有腐蚀作用的强碱溶液，最好 装在塑料瓶中，并在瓶口处装一碱石灰管，以吸收空气中的二 氧化碳和水。 对不稳定的标准溶液，久置后，在使用前还需重新标定其浓度。
•
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• 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 • 化学计量点（sp）：标准溶液与被测物定量反应完全时
•
即到达化学计量点。
• 滴定终点（ep）: 滴定中指示剂颜色突变而终止滴定时
•
即到达滴定终点。
• 终点误差（Et）: 滴定终点与化学计量点不一致造成的分
•
析误差。
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• m = n· M = c· V· M • = 0.02000 mol· L-1 ×0.2500L×294.2 g·mol–1 • =1.471 (g)
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怎样配制？
准确称量1.47g(±10%) K2Cr2O7基 准物质于小烧杯中，溶解、转移、 定容至250.0mL容量瓶中，摇匀即可。
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第四节、标准溶液浓度的表示方法 • 一、物质的量浓度： • 1、定义：单位体积溶液中所含溶质Ｂ的物质的量。
m nB MB cB V V
物质的量 n
( mol)
摩尔质量 M （g· mol-1 ）
• 单位：mol· L-1
根据称取的质量和定容的体积计算
出其准确浓度。
• 二、间接配制法（标定法）
• 1、配制: 配制近似所需浓度的标准溶液。
• 如：配制0.10mol/L HCl、 0.10mol/L NaOH溶液
• 2、标定标准溶液的浓度
• （1）标定：利用基准物质或已知准确浓度的标准溶
液来滴定测定所配标准溶液的浓度的滴定过程。
第五章 化学平衡与滴定分析概论
• 第一节 定量分析的步骤和要求（自学） • 第二节 分析化学中的溶液平衡（自学）
• 第三节 滴定分析法概论
• 第四节 标准溶液浓度的表示方法
• 第五节 标准溶液的配制和溶液浓度的标定
• 第六节 滴定分析中的计算
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表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.05000克铁；
• 表示每毫升KMnO4溶液恰好能与0.005000g Fe2+反应。
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• 2、用途: • 测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积 可方便快速确定试样中被测物质的含量.
2、标准溶液的直接配制 方法： 准确称取一定量 ( m )的基准物质，溶 解，转移于一定体积(V)的容量瓶中，稀 释、定容、摇匀。 根据称取的质量，定容的体积，计算出 其准确的浓度（物质的量浓度）。
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例：配制0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液 250.0mL，需称取多少克K2Cr2O7 ? 解：已知M = 294.2 g·mol–1
• aA（待测物）十 bB （标准溶液）= cC十dD
•
aBaidu Nhomakorabea
V×T标液/待测物 M待测物
b
V×C标液×10-3
a ×V×C标准溶液×10-3= b× V×T滴定剂/待测物/M待测物 T滴定剂/待测物= a / b×C标准溶液×10-3× M待测物
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2 2 7 2 3
=0.009582g/mL
第五节、标准溶液的配制和浓度的标定
• 一、直接配制法
• 1、基准物质：
（1）定义：能直接配制或标定标准溶液浓度的物质。
（2）要求：
• ①组成与化学式相符；
• ②试剂纯度>99.9%；
• ③稳定； • ④摩尔质量大。
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• 3、有适当的方法确定终点。
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四、滴定方式
• 1、直接滴定法：用标准溶液直接滴定待测物质。
• ———适用于能满足滴定分析对化学反应的要求 的化学反应 。 • 2、返滴定法：先准确加入过量标准溶液的与待测 物反应，反应完成后，用另一标准溶液滴定剩余 的标准溶液． • ———适用于：（1）被测物质为固体（2）被测 物质与标准溶液反应较慢（3）没有合适的指示剂 指示终点
• （2）基准物质的选择
•
摩尔质量大的基准物质, 称量的相对误差小。
• (3)标准溶液的保存
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• (3)标准溶液的保存 标定好的标准溶液应该妥善保存，避免因水分蒸发而使溶液 浓度发生变化； 有些不够稳定，如见光易分解的ＡgNO3和 KMnO4等标准溶
T K Cr O /, Fe ＝6/1× 0.02000 ×10-3 × 55.85 =0.006702g/mL
2 2 7
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Fe2O3
2Fe
Fe2O3
2Fe
1/3K2Cr2O7
T滴定剂/待测物= a / b×C(标准溶液)×10-3× M待测物 T K Cr O / Fe O =3/1× 0.02000 ×10-3 × 159.7
例题
2 2 7
（2）滴定度
已知K2Cr2O7标准溶液的 c (K Cr O ) = 0.02000mol/L, 求T K Cr O , / Fe T K Cr O /Fe O
2 2 7 2 2 7 2 3
6Fe2++ Cr2O72-+14H+=2Cr3++ 6Fe3++7H2O
T滴定剂/待测物= a / b×C标准溶液×10-3× M待测物
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3、置换滴定法：用适当试剂与待测物反应，使其定量
的置换出另一物质，再用标准溶液滴定这种物质．
• ——适用于标准溶液与被测物质之间的定量关系难以
确定的反应。 • 4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质， 通过另外的化学反应，以滴定法间接进行测定．
第三节 滴定分析法概论
一、有关术语 1、滴定分析（容量分析） 将已知准确浓度的试剂溶液（滴定剂），滴加到
被测物质的溶液中，直到所加的标液与被测物按
化学计量关系定量反应为止，然后根据试剂溶液
的浓度和体积用量，计算被测物质的含量的定量
分析方法。
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• T
K2Cr207/Fe
=0.005000g/mL。
• 假设在滴定中消耗K2Cr2O7 标准溶液21.50mL，则被 滴定溶液中铁的质量为:
• 0.005000×21.50mL＝0.1075g
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（2）滴定度
• 3、滴定度与物质的量浓度的换算