铬酸雾的测定实验作业指导书
铬酸雾的测定方法hj29-1999
铬酸雾的测定方法hj29-1999标准中介绍了水中铬总量的测定方法，即将样品中的六价铬（Cr（Ⅵ））还原成三价铬（Cr（Ⅲ）），再使用酸化亚硫酸铵（NH4HSO3）还原三价铬成金属铬（Cr^0），进而利用感光度高的比色法测定总铬含量。
接着，标准中针对水中铬酸盐的测定，详细介绍了测定铬酸根（CrO4^2-）和二价铬离子（Cr^2+）的方法。
测定铬酸根的方法为：1. 将样品取10 mL于锥形瓶中，加入适量的碳酸钠（Na2CO3）调节 pH 值至10.0~12.0，使铬酸盐在碱性条件下全部转变为铬酸根；2. 加入三氯化铁（FeCl3）试剂，溶液呈绿色，说明铬酸根存在，并与三氯化铁形成复合物；3. 在 2~3 min 内加入掺有总铬的标准溶液，继续搅拌，这时可以形成橙色混淆物质（由铬酸铁的阳离子与多数稀土离子形成的共沉淀物），这一步是为了通过标准溶液加入的方式定量测定铬酸根；4. 加入过饱和碳酸钠溶液中和溶液，使橙色混浊溶液变为棕红色，然后移至圆形瓶中，以较高的透射比色法测定吸光度，从而求得样品中的铬酸根含量。
标准还进一步介绍了测定二价铬离子的方法，即通过钠硝酸还原法将六价铬全部还原为二价铬，最后使用乙二胺四乙酸（EDTA）配合物作为指示剂与二价铬络合，形成蓝色络合物，从而进行测定。
需要注意的是，标准中也提到了可能会存在的干扰物质，如铁、铜等离子对铬酸根的比色测定有显著的干扰作用，因此需要采取相应的措施进行干扰消除，以保证测定结果的准确性。
标准中对铬酸雾的测定方法进行了详细的介绍，为环境监测和铬元素的安全控制提供了必要的技术支持。
除了标准中提到的测定方法，还有一些其他的测定手段也可以用于铬酸雾的测定。
光度法、荧光法和原子荧光法等。
这些方法各有优缺点，可以根据具体情况选择合适的方法进行测定。
在环境监测中，铬元素是一种比较重要的污染物之一，它可能对生态环境和人体健康造成潜在的危害。
对铬元素的测定非常重要。
在实际监测操作中，需要严格按照相关的标准和规范进行操作，以保证测定结果的准确性和科学性。
固定污染源排气中铬酸雾的测定 二苯碳酰二肼分光光方法证实报告
固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯碳酰二肼分光光度法方法证实报告1.目的证实现有环境条件下，检测人员有能力正确使用HJ/T 29-1999《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯碳酰二肼分光光度法》完成对固定污染源排气中铬酸雾的测定。
2.HJ/T 29-1999适用范围2.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的铬酸雾测定。
2.2 在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L时，方法的检出限为0.5ug/m3，方法的定量测定浓度范围为1.8 ug/m3-30.3 mg/m3；在有组织排放样品分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为5 ug/m3，方法的定量测定范围为18 ug/m3-12 mg/m3。
2.3 在有还原性物质存在的条件下，铬酸雾的测定收到明显干扰。
2.4 本标准验证的结论：3.验证项目3.1绘制校准曲线根据HJ/T 29-1999固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯碳酰二肼分光光度法的实验步骤进行操作，在SP-1920分光光度计上540nm处用1cm比色皿比色。
六价铬标准溶液1.00mg/L，根据校准曲线步骤，以扣除零浓度的校正吸光度值为纵坐标，六价铬含量（ug）为横坐标，建立曲线数据如下：3.2样品测定，计算精密度和准确度按照HJ/T 29-1999的相关规定。
测定浓度为（）mg/m3和（）mg/m3的铬酸雾统一样品并同步做空白实验。
测得数据如下：1、方法检出限2、重复性3、再现性4.验证结果分析和评价由以上数据可知，在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L时，方法的检出限为（）mg/m3 ；在有组织排放样品分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为（）mg/m3。
根据实验步骤绘制校准曲线并分析浓度为（）mg/m3、（）mg/m3的铬酸雾统一样品,重复性标准偏差为（）mg/m3和（）mg/m3，重复性相对标准偏差为（）%和（）%。
再现性标准偏差为（）mg/m3和（）mg/m3，再现性相对标准偏差为（）%和（）%。
无组织排放铬酸雾测定方法的研究
无组织排放铬酸雾测定方法的研究李焕峰【摘要】通过系列实验,对无组织铬酸雾测定方法中显色剂、测定条件、样品的采集方式及检出限等进行了研究,对HJ/T29-1999测定方法提出了改进建议.研究结果表明,以酒精为溶媒加硫酸配制的二苯碳酰二肼显色剂稳定性强、灵敏度较高,适合无组织铬酸雾排放的测定;10 mL体积的标准系列及样品中加入显色剂的体积为1.0 mL左右为宜;温度过高时会使显色减弱,测定结果偏低;无组织铬酸雾排放样品的采集以水溶液吸收为宜;改进后方法的准确度满足规定要求.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2015(035)004【总页数】4页(P48-51)【关键词】铬酸雾;准确度;检出限;测定【作者】李焕峰【作者单位】山西省环境监测中心站,山西太原 030027【正文语种】中文【中图分类】O65引言铬酸雾是指以气雾状态存在的铬酸或可溶性铬酸盐，主要是由电镀行业镀铬过程中产生大量氧气、氢气、铬酸被带出形成。
铬酸雾有致敏及刺激作用，长期暴露于铬酸雾排放环境中的人群会出现流涕、鼻塞、嗅觉减退等症状，严重时可出现鼻中隔穿孔的现象。
此外，还可引发人体咽喉炎、肺炎及过敏性哮喘等疾病。
因此，对铬酸雾排放浓度进行监测有利于保障人体健康。
目前，国内现行的关于铬酸雾测定方法为固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法（HJ/T29-1999），该标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的铬酸雾测定，以六价铬为基础，以铬酸计测定铬酸雾。
该方法操作简单，使用方便快速，在实验室得到普遍采用。
但是，在日常的监测分析工作中发现，该标准给出的方法检出限较低。
尤其是无组织排放铬酸雾按照标准所述步骤进行测定时，不能达到标准规定的检出限。
另外，该标准未对反应酸度、温度等进行规定。
而有研究表明，反应酸度、温度等条件对测定结果具有影响。
对此，本文对利用标准HJ/T29-1999进行无组织铬酸雾测定时发现的主要问题及关键步骤作了相关研究与探讨［1-2］。
铬酸雾标准曲线
铬酸雾标准曲线铬酸雾标准曲线铬酸雾是一种普遍应用于环境监测和工业生产中的分析方法，它可以准确测定大气中的铝、镁、铁等金属离子。
铬酸雾分析法具有操作简便、准确灵敏等优点，在环境及工业监测中被广泛使用。
为了保证铬酸雾分析法的准确性和可靠性，科学家们需要建立一条标准曲线来校正和验证所得数据。
标准曲线是通过一系列已知气溶胶浓度的样品所测得的光散射信号强度与浓度之间的关系。
这条曲线的建立需要经过严密的实验设计和数据分析。
首先，实验人员需要准备一系列浓度已知的标准样品。
这些样品应该涵盖一定的浓度范围，以便可以覆盖实际检测样品中可能出现的浓度情况。
选取适当的浓度范围能够使标准曲线的线性范围更加广泛，确保了在样品浓度变化时能够提供准确的结果。
接下来，实验人员需要将标准样品分别进样到仪器中，进行一系列的测量。
铬酸雾分析通常使用光散射技术来测量样品中的气溶胶浓度。
实验人员需要测量每个浓度下的光散射信号强度，并记录下来。
为了提高测量的精度，每个浓度下的样品应该进行多次测量，然后取平均值。
测量完所有标准样品后，实验人员会得到一系列光散射信号强度与浓度的数据对。
接下来，需要进行数据处理和分析，以确定标准曲线的方程和相关参数。
常用的方法是使用拟合曲线的方法，根据已知样品的浓度和光散射信号强度之间的关系，拟合出一条符合实际数据的曲线。
拟合曲线的形式通常为一次多项式，如一元线性函数或二次多项式等。
通过拟合曲线，可以得到方程中的各个参数，如斜率、截距等。
这些参数可以反映样品中溶质和溶剂之间的关系，并且能够用于校正测量数据。
标准曲线的建立是铬酸雾分析法中重要的一步，它能够提供准确的浓度与光散射信号强度之间的关系，使得测量结果更加精确可靠。
同时，标准曲线还可以用于评估分析方法的准确性和灵敏度，以及仪器的性能。
总之，铬酸雾标准曲线的建立是一项严谨而重要的工作。
通过合理的实验设计和数据分析，可以获得一条精确可靠的曲线，用于分析和校正实际样品的浓度。
固定污染源排气中铬酸雾实验报告
铬酸雾无组织排放监测实验报告接样日期2013年11月20日分析日期2013年11月20日报告日期2013年11月22日分析方法二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T29—1999比色计7200分光光度计比色皿厚度10 mm一、原理：固定污染源无组织排放的铬酸雾用水吸收。
在酸性条件下，铬酸中的六价铬与二苯基碳酰二肼作用，生成玫瑰红色的化合物，该化合物的吸光度和六价铬的浓度成正比，在540nm波长处用分光光度法测定。
二、主要试剂：1、乙醇：95%。
2、硫酸：ｐ=1.84g/ml。
3、硫酸溶液：1+9。
用量筒量取ｐ=1.84g/ml，100ml，缓缓（边搅拌）倒入约500ml水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释到标线。
4、二苯基碳酰二肼。
二苯基碳酰二肼溶液：称取0.05g二苯碳酰二肼，溶于40ml 95%乙醇中，加入1+9硫酸溶液80ml，摇匀，放入冰箱中保存。
此试剂应为无色，颜色改变即不宜使用。
5、六价铬标准储备液：c（Cr6+）=0.100mg/ml。
称取预先在110℃烘干两小时并在干燥器中冷却30min的基准试剂重铬酸钾0.2829g，用少量水溶解后，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
6、六价铬标准溶液：c（Cr6+）=1.00µg/ml。
吸取5.00ml六价铬标准储备液于500ml容量瓶中，用纯水稀至标线，摇匀。
三、仪器：1、分光光度计：附1cm比色皿。
2、具塞磨口锥形瓶：250ml。
3、采样仪器：无组织排放监测采样仪器和样品收集装置。
按照GB16157-1996中配置相应流量计量采样仪。
U型多孔玻板吸收管，25ml。
四、样品采集：1、无组织排放样品采集采样位置和采样点按16297-1996中附录C确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点。
②样品采集在25mlU型玻板吸收管中装入5.0ml蒸馏水。
接入采样系统，以0.5L/min 的流量采气30～60min，记录采样时间、环境温度和气压。
固定污染源排气中铬酸雾的测定方法验证报告
固定污染源排气中铬酸雾的测定HJ/T 29-1999二苯碳酰二肼分光光度法方法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法、环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介样品经硫酸-硝酸分解后用高锰酸钾将消解液中的三价铬氧化为六价，用亚硝酸钠分解除去剩余的高锰酸钾。
在酸性介质中，六价铬氧化二苯碳酰二肼形成紫色的可溶化合物，根据颜色深浅，用分光测定。
3、仪器设备及药品验证情况3.1使用仪器设备：SP-722分光光度计、比色50ml、容量瓶50ml/100ml/250ml、移液管0.5ml/1 ml/2ml/5ml、烧杯100ml、电子天平。
3.2设备验证情况设备验收合格。
4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。
4.2目前对环境的设施和监控情况天平室环境指标：温度: 23℃;湿度 40%。
4.3环境验证条件符合要要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况6.1表6.2配备情况6.2表7、方法验证情况7.1方法要求7.11检出限：方法检出限0.005mg/m3。
精密度：方法无要求。
准确度：测定有证标准物质六价铬含量为35.4±1.8ug/L7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。
7.2.1精密度表7.2.1测得实验室相对标准偏差2.83%。
7.2.2准确度有证标准溶液测定。
质控样编号为B1807106，浓度为35.4±1.8mg/l。
7.2.2有证标物的测定结果表测得质控样浓度为35.2mg/L，质控样浓度为35.4±1.8mg/l，合格。
7.23检出限7.23空白测定结果表得出检测限为0.01 mg/L,小于0.017mg/L,验证合格。
8、结论仪器设备验证合格、环境条件验证合格、人员能力验证合格、试剂验证合格、方法验证合格，即设备、环境、人员、物料均符合实验方法要求，实验室具备开展此项目的条件。
硫酸雾的测定实验作业指导书
硫酸雾的测定1、方法依据硫酸雾用铬酸钡比色法测定依据 GB 4920-1985 2、适用范围本标准适用于火炸药厂硫酸浓缩尾气中硫酸雾的分析，测试范围100～30000mg/m³3、测定原理硫酸根离子与铬酸钡作用，产生黄色铬酸根离子，根据黄色深浅比色测定。
4、试剂除本标准所使用的试剂，除指明者外，均为分析纯。
4.1 铬酸钡酸性悬浊液：称25g铬酸钡（优级纯）与100ml1N乙酸及100ml0.02N盐酸混合，振摇均匀即为悬浊液。
4.2氯化钙-氨水溶液：称取1.85g氯化钙，溶于500ml 6N氨水中（防止二氧化碳溶入）。
4.3硫酸标准溶液：称取1.777g硫酸钾（优级纯，800℃下恒重）溶于水中，稀释至1L。
此溶液1ml相当于1.0mg硫酸。
分析时用水稀释10倍成1ml相当于0.1mg硫酸的标准溶液。
5、仪器和设备5.1 无硫酸根离子的玻璃纤维滤筒。
5.2 烟尘测试仪：YC-1型。
5.3 一般实验室常用仪器设备。
6、分析步骤6.1 工作曲线的绘制取硫酸标准溶液，如表1配制成不同浓度的溶液，在紫外分光光度计上，波长370nm处，用0.5cm比色皿测吸光度（A)为纵坐标，以硫酸含量（mg）数为横坐标，做工作曲线。
工作曲线的配制6.2分析6.2.1取出采样滤筒，放入500ml 三角瓶中，加入100ml 蒸馏水，瓶口上置一小漏斗，于电热板上加热近沸约30min 。
放至室温，将浸出液过滤，移入1000ml 容量瓶中，并用水多次洗涤三角瓶及滤筒残渣，最后用水稀释至刻度混匀，此溶液为样品溶液。
6.2.2 从样品溶液中取样分析时，应根据酸的含量不同进行稀释（酸含量1～2g/m ³不必稀释，5～10g/m ³稀释四倍，20～30g/m ³稀释10倍）。
吸取样品溶液1.00ml 放入100ml 三角瓶中，加蒸馏水9.00ml 。
6.2.3 加铬酸钡悬浮液5ml ，充分摇荡3～5min ，再加氯化钙-氨水溶液1ml ，混合后再加95%乙醇10ml ，摇动1min ，冷却至室温后，过滤，取滤液放于0.5cm 比色皿中，在紫外分光光度计，波长370nm 下进行比色。
硫酸雾的测定作业指导书
硫酸雾的测定作业指导书一、执行标准硫酸雾的测定铬酸钡分光光度法GB/T4920-85 二、干扰及消除样品中有钙、锶、镁、钍等金属阳离子共存时对测定有干扰，通过阳离子树脂柱交换处理后可除去干扰。
测定范围：5～120mg/m3。
三、测定原理用超细玻璃纤维滤筒进行等速采样，用水浸取，除去阳离子后，样品溶液中硫酸根离子测定原理同硫酸盐化速率(碱片－铬酸钡分光光度法)。
四、仪器设备1、酸式滴定管25ml。
2、玻璃漏斗直径60mm。
3、中速定量滤纸。
4、玻璃棉。
5、电炉或电热板。
6、烟尘采样装置。
7、过氯乙烯滤膜、慢速定量滤纸。
8、紫外或近紫外分光光度计。
五、试剂1、超细玻璃纤维滤筒28×70mm。
2、阳离子交换树脂（732型等均可）200g。
3、氢氧化铵溶液C(NH4OH)=6.0mol/L，量取160ml浓氨水，用水稀释至400ml。
4、氯化钙－氨溶液称取1.1g氯化钙，用少量盐酸溶液溶解后，加6.0mol/L氢氧化氨溶液至400ml。
若混浊应过滤。
5、酸性铬酸钡悬浊液称取0.50g铬酸钡于200ml含有0.42ml浓盐酸和14.7ml冰乙酸的水中，得悬浊液。
贮存于聚乙烯塑料瓶中，使用前充分摇匀。
6、硫酸钾标准溶液称取1.778g硫酸钾（优极纯，105～110℃烘干2h），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液每毫升相当于含1000μg硫酸。
临用时，用水稀释成每毫升含100.0μg硫酸的标准溶液。
六、试验步骤1、采样同烟尘采样方法。
用超细玻璃纤维滤筒，等速采样5～30min。
2、步骤（1）样品溶液的制备将采样后的滤筒撕碎放入250ml锥形瓶中，加100ml水浸没，瓶口上放一玻璃漏斗，于电炉或电热板上加热近沸，约30min后取下，冷却后将浸出液用中速定量滤纸滤入250ml容量瓶中，用20～30ml水洗涤锥形瓶及滤筒残渣3～4次，洗涤液并入容量瓶中，加3滴酚酞试剂，用1.0或0.10mol/L氢氧化钠溶液中和至溶液呈粉红色，再用水稀释至标线。
关于铬酸雾测定问题的探讨
关于铬酸雾测定问题的探讨李铭巾【摘要】随着人们对铬酸雾环境问题的日益重视,铬酸雾的测定工作就显得愈发重要.文中总结了铬酸雾标准限值,阐述国内外测定方法标准及进展,最后结合实际工作指出测定中的注意事项及存在问题.研究表明,目前国内有关铬酸雾测定的标准方法仅有《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法》(HJ/T29-1999),国内外有关铬酸雾的其它测定方法也鲜有报道.在依照国标方法测定铬酸雾的实际工作中,测定结果的准确度受诸多因素影响,主要为试剂质量、玻璃器皿的清洗、显色酸度、显色温度、空气采样器流量等,需要引起注意.目前铬酸雾测定也存在诸多问题需要改进及解决,如干扰消除问题、采样管路材质问题、吸收提取液问题、质保质控问题、新测定方法拓展问题等.【期刊名称】《环境与可持续发展》【年(卷),期】2014(039)003【总页数】3页(P74-76)【关键词】空气;氡;测量;不确定度【作者】李铭巾【作者单位】大连市环境监测中心,大连116023【正文语种】中文【中图分类】X830电镀铬是电镀行业一项不可少的工艺，镀铬层能有效地保护金属表面防锈。
但在镀铬过程中会产生大量的铬酸雾，它是由铬酸等挥发在空气中形成的液体微滴，常见于电镀作业电镀槽周围的空气中。
铬酸雾可引起皮肤变态反应，造成过敏性皮炎或湿疹；由呼吸进入，对呼吸道有刺激和腐蚀作用，引起鼻炎、咽炎、支气管炎，严重时使鼻中隔糜烂，甚至穿孔。
当铬酸雾浓度低于国家卫生标准时，仍能够对接触者起不同程度的损害，因此，低浓度的铬酸雾也不容忽视。
鉴于此，在电镀、铸造等特殊行业中，铬酸雾污染对从业人员的危害及对周围环境的污染问题，越来越多的引起人们的重视[1]。
本文将对铬酸雾测定的相关问题进行探讨。
1 国内铬酸雾标准限值《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中规定的污染源铬酸雾的排放限值见表1。
《电镀工业水污染物排放标准》(GB21900-2008)中对现有企业和新建企业在车间或生产设施排气筒处铬酸雾的排放限值分别为0.07mg/m3及0.05mg/m，《轧钢工业大气污染物排放标准》(GB28665-2012)中对涂镀层机组、酸洗机组铬酸雾排放浓度限值均为0.07mg/m3。
二苯基碳酰二肼分光光度法测定铬酸雾实验报告
实 验 报 告二苯基碳酰二肼分光光度法测定铬酸雾一、实验原理铬酸雾指以气雾状态存在的铬酸或可溶性铬酸盐，本方法以测定其中的六价铬为基础，以铬酸计。
固定污染源有组织排放的铬酸雾用玻璃纤维滤筒吸附后，用水溶解，无组织排放的铬酸雾用水吸收。
在酸性条件下，铬酸中的六价铬与二苯基碳二肼作用，生成玫瑰红色的化合物，该化合物的吸光度和六价铬的浓度成正比，在540nm 波长处用分光光度法测定，反应式如下：O H Cr N H C H O Cr O N H C 234101327241413154262++−→−++++-在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L 时，方法的检出限为5×10-4mg/m 3，方法的定量测定范围为 1.8×10-3~30.3mg/m 3;在有组织排放样品分析中，当采样体积为30L 时，方法的检出限为5×10-4mg/m 3，方法的定量测定浓度范围为1.8×10-3~30.3mg/m 3在有还原生物质存在的条件下，铬酸雾的测定受到明显干扰。
二、试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
1、乙醇：95% 。
2、硫酸：3、二苯基碳酰二肼4、重铬酸钾：基准试剂。
5、（1+9）硫酸溶液6、铬标准贮备溶液：称取于110℃干燥2h 的重铬酸钾（K 2Cr 2O 7优级纯）0.2829g ±0.0001 g ，用水溶解后，移入1000ml 容量瓶中，用去离子水稀释至标线，摇匀。
此溶液1ml 含0.01mg 铬。
7、铬标准溶液（C=1.00μg/ml ）。
吸取5.00ml 铬标准贮备液（10）置于500ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液1ml 含5.00μg 铬，使用当天配制。
三、仪器和设备1、分光光度计：具1CM比色皿2、具塞磨口锥形瓶：250ml四、步骤4.1 标准曲线的绘制取7支25ml具塞比色管，分别对应编号。
作业指导书(空气与废气采样) (12.15)
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避光保存，12小时内分析完毕
采样器应先将2-3片聚四氟乙烯薄片放入针筒中。抽取待测样品，清洗针筒3-4次后取样
HJ/T 38-1999
15
非甲烷总烃
气相色谱法
针筒
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避光保存，12小时内分析完毕
采样器应先将2-3片聚四氟乙烯薄片放入针筒中。抽取待测样品，清洗针筒3-4次后取样
HJ/T 38-1999
气泡吸收瓶
0.5-1.0 L/min
60min
0-4℃冷藏，
48小时内分析
吸收瓶前应装放入0.3um乙酸纤维微孔滤膜的滤膜夹
HJ 549-2009
氯化氢（有组织废气）
离子色谱法
气态污染物采样器
碱性吸收液
串联2支50ml吸收液
多孔玻板吸收瓶
0.5 L/min
60min
0-4℃冷藏，
48小时内分析
在采气过程中应保持采样管保温夹套温度在120℃，吸收瓶前应接装放入0.3um乙酸纤维滤膜的滤膜夹
采样时间(min)
样品运输及保存条件
其他特殊要求
方法来源
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丙烯腈（废气）
气相色谱法
气态污染物采样器
活性炭采样管
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0.3-1.0
L/min
1h(视空气中浓度定)
低温下（不超过8℃）7天内分析
烟温高于30℃时，流量不得大于0.5
L/min
HJ/T 37-1999
18
甲醛（空气）
乙酰丙酮分光光度法
大气采样器或气态污染物采样器
其他特殊要求
方法来源
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六价铬（空气）
二苯碳酰二肼分光度法
二苯碳酰二肼分光光度法测定无组织废气中铬酸雾的测量评定
二苯碳酰二肼分光光度法测定无组织废气中铬酸雾的测量评定作者：邓顺刘华东柴敏平来源：《科技资讯》2016年第22期摘要：建立二苯碳酰二肼分光光度法测定无组织废气中铬酸雾不确定度的评定方法，分析不确定度的来源，并对各不确定度分量进行量化。
结果表明，影响无组织废气中铬酸雾测量不确定度主要因素为标准工作曲线的拟合及样品测量重复性引入的不确定度，污染物浓度较低时，测量仪器引入的不确定度较大。
关键词：二苯碳酰二肼铬酸雾不确定度评定中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2016）08（a）-0158-04Agriculture University，Nanchang Jiangxi，330045，China）Abstract： This paper established a method for evaluating uncertainty of chromate fog in unorganized waste gas by diphenyl carbazide spectrophotometric method and analysised the sources of uncertainty， as to quantify the factors of uncertainty. The result showed that the main influential factors of uncertainty were fitting of the calibration curves and reproducibility of the measurements. The uncertainty of measurement instrument is larger than that at lower pollutants concentrations.Key Words：Diphenyl carbazide；Chromate fog；Evaluation of uncertainty国际上已有越来越多的计量学者认识到使用“不确定度”代替“误差”更为科学[1]。
铬酸雾的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 HJT 29-1999
编号：XXX有限公司方法验证报告固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T 29-1999方法验证人员：方法验证日期：一、实验室基本情况1.1人员情况公司安排分析人员XXX和XXX进行了《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法》（HJ/T 29-1999）分析方法的验证。
验证人员通过培训学习熟悉了该标准方法原理及分析流程，能够熟练操作仪器，独立完成整个分析过程，并通过了公司自认定考核。
分析人员见表1。
表1 分析人员一览表1.2仪器设备及试剂、标准物质该标准主要使用的仪器设备由XXX进行检定，具体内容见表2。
表2仪器设备（包括仪器、前处理装置）试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或去离子水。
本次方法验证使用试剂见表3。
表3试剂1.3实验室环境条件标准方法对测试环境无特殊要求，符合实验室日常环境控制即可。
目前实验室环境监控设备配置有温湿度表。
二、方法简介2.1样品2.1.1样品采集2.1.1.1有组织样品排放采集将装有玻璃纤维滤筒的采样管仲入排气筒内的采样点，按颗粒物等速采样原理确定采样流量，根据铬酸雾浓度适当选择采样时间，同时测定必要的温度、压力等参数。
2.1.1.2无组织样品排放采集在25mLU型玻板吸收管中装人5.0ml蒸溜水，接人采样系统，以0.5 L/min的流量采气30-60 min,记录采气时间、环境温度和气压。
2.1.2 样品保存2.1.2.1有组织样品排放样品保存采样完毕后，小心取出滤筒，放入具塞250ml磨口锥形瓶中，并用少量蒸馏水冲洗采样嘴及弯管，洗涤液并入锥形瓶中，益好瓶塞，带回实验室。
釆样嘴用棉签擦干，弯管用吸球吹干后备用。
样品密闭保存，于7天内分析完毕。
2.1.2.2无组织样品排放样品保存采样结束后,用聚四氟乙烯薄膜封住吸收管的进、出口,再用乳胶管将进出口密封,带回实验室分析。
样品应尽快分析.如不能及时分析,应密封保存,时间不超过24h。
关于铬酸雾测定问题的思考
关于铬酸雾测定问题的思考摘要：在电镀行业中，电镀铬是一项重要的工艺，在金属的表面镀铬，可以对金属起到保护作用，防止金属表面发生锈蚀的问题，但是在镀铬的过程中，会产生严重的铬酸雾，对周围环境和从业人员产生不良影响。
关键词：空气；测量；不确定度1 国内铬酸雾标准限值通过对《大气污染物综合排放指标》进行分析，对企业以及生产单位的排气筒的铬酸雾的排放限值进行了限制，要在0.07mg/m3以内。
2 铬酸雾测定的国内外方法和进展2.1 铬酸雾测定的国内外方法和标准现在，在我国进行铬酸雾测定中，要按照《固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯碳酰二肼分光度法》进行，这项方案由中船总公司第九设计院设计，我国在2000年开始实施。
在标准中，明确规定了标准的使用范围、使用的方法、相关的标准的来源、处理中所使用的材料以及设备。
这种分析方法在对固定污染源进行分析中起到的效果比较好，而且也可以完成无组织排放铬酸雾的测定。
铬酸雾指的是在空气中会存在大量的铬酸，其以气体的形式展现，并且混合在空气中，或者在液体中形成可溶性的铬酸盐，这种方法在对铬酸雾进行测定中，主要分析了六价铬，计算铬酸的含量。
无组织排放的铬酸雾采用水吸收法进行收集。
在酸性环境中，铬酸的六价铬可以与其他的化学物质发生反应，从而会生成其他的化合物，化合物的颜色呈现玫红色，可以采用光度法进行测定。
在无组织的排放中，收集大量的样品，在具有还原性物质的环境下，铬酸雾的测定会受到影响，所以，在测定的过程中，应该对重复性的偏差进行分析，计算出重复性相对指标，对再现性偏差进行分析。
国外在测定铬酸雾中，一般是采用CARB方法，这种方法是在固定的污染源内对六价铬进行分析，这种采样方法与国内的有组织排放的测定方法比较相似，但是国外采用的测定装置与国内的存在差异，其借助采样弯管，在两个装置内形成集尘器，使铬酸雾通过滤膜，然后采用处理后的冲击式的集尘器将氢氧化钠提取。
在对六价铬进行分析的过程中，可以采取两种不同的方法，其一是比色大的方法，广泛采用离子色谱，还有一种方法是使六价铬产生化学反应。
最新铬酸雾作业指导书
铬酸雾作业指导书(依据标准: HJ/T29-1999)废气铬酸雾测定方法------二苯碳酰二肼分光光度法HJ/T29-19991原理用铬酸雾采样管及滤筒进行等速采样，用水浸取铬酸雾。
在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼作用，生成红紫色化合物,根据颜色深浅,用分光光度法测定。
在无组织排放的样品的分析中，当采样体积为60L时，方法的检出限为5×10-4mg/m3,定量测定浓度范围为1.8×10-3-30.3 mg/m3.在有组织排放样品分析中，当采样体积为30L时，方法检出限为5×10-3mg/m3,定量测定浓度范围为1.8×10-2-12 mg/m3.2仪器①铬酸雾采样管。
②具塞比色管 10ml。
③烟尘采样装置。
④分光光度计。
3试剂①玻璃纤维滤筒 28*70*25*90(mm)。
②二苯碳酰二肼溶液称取0.50g二苯碳酰二肼，溶解于95%乙醇80ml，加浓盐酸20ml作为稳定剂，于冷暗处保存。
试剂应近无色，颜色变深后不能使用。
③重铬酸钾储备溶液称取0.1246g重铬酸钾（优级纯，在130℃干燥2h）溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液每毫升含100.0μg铬酸(H2CrO4)。
④重铬酸钾标准使用液临用时，将重铬酸钾储备溶液用水稀释为每毫升含2.00μg铬酸的标准使用溶液。
4采样参见烟尘采样方法，用试剂①玻璃纤维滤筒，等速采样100～300L。
采样后，取下滤筒，用脱脂棉扦蘸少量水擦净采样嘴内及其后部连接管内壁残留的铬酸雾, 放入滤筒一并处理。
5步骤(1)标准曲线的绘制取6支25ml具塞比色管，按表1 配制标准色列。
各管分别用水稀释至25ml 标线，混匀。
加入二苯碳酰二肼溶液1.00ml，摇匀，放置15min。
在波长545nm 处，用1cm比色皿，以水为参比, 测定吸光度，绘制标准曲线。
表1 重铬酸钾标准色列(2)样品溶液的制备将采样后的滤筒放入250 ml锥形瓶中，加100ml水浸没，插入一小漏斗，在电热板上加热至70～80℃ 10min。
二苯碳酰二肼分光光度法测定无组织废气中铬酸雾的测量评定
二苯碳酰二肼分光光度法测定无组织废气中铬酸雾的测量评定邓顺;刘华东;柴敏平【摘要】建立二苯碳酰二肼分光光度法测定无组织废气中铬酸雾不确定度的评定方法，分析不确定度的来源，并对各不确定度分量进行量化。
结果表明，影响无组织废气中铬酸雾测量不确定度主要因素为标准工作曲线的拟合及样品测量重复性引入的不确定度，污染物浓度较低时，测量仪器引入的不确定度较大。
%This paper established a method for evaluating uncertainty of chromate fog in unorganized waste gas by diphenyl carbazide spectrophotometric method and analysised the sources of uncertainty, as to quantify the factors of uncertainty. The result showed that the main influential factors of uncertainty were fitting of the calibration curves and reproducibility of the measurements. The uncertainty of measurement instrument is larger than that at lower pollutants concentrations.【期刊名称】《科技资讯》【年(卷),期】2016(014)022【总页数】4页(P158-161)【关键词】二苯碳酰二肼;铬酸雾;不确定度评定【作者】邓顺;刘华东;柴敏平【作者单位】江西省环境监测中心站江西南昌 330039;江西农业大学国土资源与环境学院江西南昌 330045;江西省环境监测中心站江西南昌 330039【正文语种】中文【中图分类】X832国际上已有越来越多的计量学者认识到使用“不确定度”代替“误差”更为科学［1］。
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铬酸雾的测定1、方法依据固定污染源铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T 29-19992、适用范围1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的铬酸雾测定。
1.2在无组织排放样品分析中，当采样体积为60 L时，方法的检出限为5×10-4 mg/m3，方法的定量测定浓度范围为1.8×10-3～30. 3 mg/m3;在有组织排放样品分析中，当采样体积为30 L时，方法的检出限为5×10-3 mg/m3，方法的定量测定浓度范围为1.8×10-2～12 mg/m31.3在有还原性物质存在的条件下，铬酸雾的测定受到明显干扰。
3、测定原理3.1 固定污染源有组织排放的铬酸雾用玻璃纤维滤筒吸附后，用水溶解;无组织排放的铬酸雾用水吸收。
在酸性条件下，铬酸中的六价铬与二苯基碳酞二阱作用，生成玫瑰红色的化合物，该化合物的吸光度和六价铬的浓度成正比，在540 nm波长处用分光光度法测定，反应式如下:C13H14N4O+2Cr2072-+26H+→C13H10N4+4Cr3++15H204、引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文。
GB 16297-1996大气污染物综合排放标准GB 16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法。
5、试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。
5.1乙醇:95%。
5.2硫酸:p=1.84 g/ml5.3二苯基碳酰二肼。
5.4重铬酸钾:基准试剂。
5.5硫酸溶液:1+9。
用量筒量取p=1.84 g/ml硫酸(5.2)100 ml，缓慢(边搅拌)倒入约500ml水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释到标线。
5.6二苯基碳酰二肼溶液称取0.05 g二苯基碳酰二肼(5.3)，溶于40 ml95%乙醇(5.1)中，加入1+9硫酸溶液(5. 5) 80ml，摇匀，放入冰箱中保存。
此试剂应为无色，颜色改变即不宜使用。
5.7六价铬标准储备液:c(Cr6+) =0.100 mg/ml称取预先在1100C烘干两小时并在干燥器中冷却30 min的基准试剂重铬酸钾(5.5) 0.2829 g，用少量水溶解后，移入1000 ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
5.8六价铬标准溶液:c(Cr6+ ) =1.00μg/ml。
吸取5.00ml六价铬标准储备液((5.7)于500 ml容量瓶中，用蒸馏水6、仪器和设备6.1 分光光度计:附1 cm比色皿。
6.2具塞磨口锥形瓶:250 ml6.3采样仪器6.3.1有组织排放监测采样仪器按照GB 16157-1996中8节颗粒物采样配置采样仪器。
6.3.1.1采样管采用不锈钢材质，头部具有滤筒夹的采样管。
6.3.1.2样品收集装置与采样管头部滤筒夹相匹配的玻璃纤维(无胶)滤筒。
6.3.1.3流量计量装置根据等速采样方法，配置相应的流量计量装置。
6.3.1.4抽气泵根据选用的等速采样方法配置适当的抽气泵。
6.3.1.5连接管内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管或硅橡胶管。
6.3.2无组织排放监测采样仪器6.3.2.1引气管采用聚乙烯或聚四氟乙烯软管，头部接装一个玻璃漏斗。
6.3.2.2样品吸收装置U型多孔玻板吸收管，25m16.3.2.3流量计量装置参考GB 16157-1996中9.3.6配置流量计量装置。
6.3.2.4抽气泵参考GB 16157-1996中9.3.7配置抽气泵。
6.3.2.5连接管聚乙烯、聚四氟乙烯软管，或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
7、样品7.1有组织排放样品采集7.1.1采样位置和采样点按GB 16157-1996中4.2.1和4.2.4确定采样位置和采样点。
7.1.2采样装置的连接采样前要彻底清洗采样管的采样嘴和弯管，并吹干。
将玻璃纤维滤筒装入采样管头部的滤筒夹内，根据所选择的等速采样方法，按照GB 16157-1996中8的有关部分连接好采样系统，连接管要尽可能短，并检查系统的气密性和可靠性。
7.1.3样品采集将装有玻璃纤维滤筒的采样管伸入排气筒内的采样点，按颗粒物等速采样原理确定采样流量，根据铬酸雾浓度适当选择采样时间，同时测定必要的温度、压力等参数。
7.1.4样品保存采样完毕后，小心取出滤筒，放入具塞250 ml磨口锥形瓶中，并用少量蒸馏水冲洗采样嘴及弯管，洗涤液并入锥形瓶中，盖好瓶塞，带回实验室。
采样嘴用棉签擦干，弯管用吸球吹干后备用。
样品密闭保存，于7天内分析完毕。
7.2无组织排放样品采集7.2.1采样位置和采样点按GB 16297-1996中附录C确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点。
7.2.2连接采样装置按照引气管、吸收管、流量计量装置和抽气泵的顺序连接采样系统，连接管要尽可能短，如无必要可以不接引气管。
按GB 16157-1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性。
7.2.3样品采集在25 ml U型玻板吸收管中装入5.0ml蒸馏水，接入采样系统，要以0.5 L/min的流量采气30～60 min，记录下采气时间、环境温度和气压。
7.2.4样品保存采样结束后，用聚四氟乙烯薄膜封住吸收管的进、出口，再用乳胶管将进、出口密封，带回实验室分析。
样品应尽快分析，如不能及时分析，应密封保存，时间不超过24 h。
8、分析步骤8.1 校准曲线的绘制8.1.1 标准色列的配制。
8.1.2显色于上述比色管（8.1.1）中加入二苯基碳酰二肼溶液(5.6) 3.00 ml，加蒸馏水稀至标线，摇匀。
放置10 min后，在波长540 nm处，以蒸馏水为参比，用1 cm比色皿，测定各管的吸光度A o8.1.3校准曲线的绘制将上述标准色列溶液测得的吸光度(8.1.2)扣除试剂空白(零浓度)的吸光度A0，便得到校正吸光度Y。
以校正吸光度Y为纵坐标，以六价铬含量X(μg)为横坐标，绘制校准曲线，并计算其线性回归方程。
8.2样品测定8.2.1无组织排放样品的测定将吸收管中的吸收液移入25 ml具塞比色管中，并用10 ml蒸馏水分3次冲洗吸收管，洗涤液并入具塞比色管中，以下按(8.1）校准曲线绘制相同的步骤进行样品分析，测定各样品的吸光度A o8.2.2有组织排放样品测定在放有滤筒的锥形瓶((7.1.4)中，加50～70 ml煮沸的蒸馏水，小心捣碎滤筒，振摇数分钟后，将溶液滤入250 ml容量瓶中，用适量热蒸馏水洗涤滤筒残渣3～5次，洗涤液并入容量瓶中。
待滤液冷却至室温后，用蒸馏水稀至标线，摇匀，即为样品溶液。
同时取一个同批号的滤筒放入250 ml 锥形瓶中，同样品处理操作，滤入250 ml容量瓶中，作为滤筒空白溶液。
分别从250 ml容量瓶中取出适量的样品溶液和滤筒空白溶液移入25 ml具塞比色管，按((8.1)校准曲线绘制的步骤进行实样分析，测定样品和滤筒空白的吸光度A和A1。
9、结果计算9.1无组织排放样品中铬酸雾浓度的计算和表示9.1.1由(8.2.1)测定的无组织排放样品吸光度A在校准曲线上查出样品中六价铬的含量X（μg），也可由回归方程式计算出样品中六价铬的含量X(μg)。
9.1.2 样品中铬酸雾的浓度。
(mg/ms)用下式计算 27.2V Xc nd⨯=式中:X —样品中所含六价铬的量，μgV nd —换算成标准状态下的干采气体积(0℃, 101.325kPa), L; 2. 27—六价铬换算成铬酸雾的系数。
9.2 有组织排放样品中铬酸雾浓度的计算和表示9.2.1由(8.2.2)样品和滤筒空白的吸光度A 和A 1在校准曲线上查出所取样品和滤筒空白溶液的六价铬含量X (μg)及X 1（ug)。
也可由回归方程进行计算。
9.2.2 样品中铬酸雾浓度c(mg/m 3)用下式计算27.2V V 250X -X c ndt 1⨯⨯⨯=）（ 式中:X —分析样品溶液的六价铬含量，μg ； X 1—分析滤筒空白溶液的六价铬含量，μg; 250-滤筒浸取液的总体积，ml;V t —分析所取样品和滤筒空白溶液的体积，ml;V nd —换算成标准状态下的干采气体积(0℃, 101. 325 kPa), L; 2.27—六价铬换算成铬酸雾的系数。
按GB 16157-1996中10.1或10.2计算V nd 值。
9.3铬酸雾有组织排放的“排放浓度”计算按GB 16157-1996中11.1.2或11.1.4计算铬酸雾的“排放浓度”。
9. 4铬酸雾有组织排放的“排放速率(kg/h）”计算按GB 16157-1996中11.4计算铬酸雾的“排放速率”9.5铬酸雾的“无组织排放监控浓度值”计算9. 5.1按下式计算一个无组织排放监控点的铬酸雾平均浓度n ccn1ii ∑==式中:c—个无组织排放监控点的铬酸雾平均浓度;c i—个样品中的铬酸雾浓度;n—个无组织排放监控点采集的样品数。
9. 5. 2“无组织排放监控浓度值”的计算按GB 16297-1996附录C中C2.3计算铬酸雾的“无组织排放监控浓度值”。
10、精密度和准确度10.1精密度经五个实验室测定浓度为0.19mg/m3和20.8 mg/m3的铬酸雾统一样品，得到方法精密度数据见下表:10. 2准确度五个实验室测定浓度为0.19 mg/m3铬酸雾统一样品，测定总均值的相对误差为3.5%；各实验室测定均值的相对误差于0.88%～9.6%。
五个实验室测定浓度为20.8 mg/m3的铬酸雾统一样品，测定均值的相对误差于3.2%～10.4%。