材料表面工程
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材料表面工程考试复习
电镀
1.电镀:用电解使金属或合金沉积在制件表面,形成均匀,致密,结合力良好的金属层的过程。
2.被镀工件和辅助阳极浸在电解液中。被镀工件接电源负极,辅助阳极接电源正极。
3. 电解液组成包括:
∙主盐:提供被镀金属离子
∙附加盐
∙络合剂,添加剂
4.被镀工件作为阴极,表面上主要发生金属离子(或其络离子)的还原反应,形成金属镀层,覆盖在工件表面。
5.可溶性阳极:即以被镀金属材料制作阳极,如镀镍用镍制作阳极,镀铜用铜制作阳极。
阳极反应为金属的氧化反应,生成金属离子以补充阴极反应中金属离子的消耗。
对镍阳极,反应式为:
Ni = Ni2+ + 2e
可溶性阳极为大多数电镀过程采用
6.不溶性阳极:在电镀过程中不溶性阳极不发生溶解,表面上发生某些物质的氧化反应,而金属离子的消耗由添加主盐进行补充。
采用不溶性阳极的典型电镀过程是铬酐溶液镀铬
7.对电镀工艺的要求是:镀液性能优良,能获得质量符合要求的镀层;工艺范围宽,易于操作和维护;镀液无毒或低毒,操作安全,对环境污染小,三废易处理;镀液对设备和厂房的腐蚀性小;成本和加工费用低。
8. 为什么“阴极电流不是全部用于金属电沉积”?
答:“在阴极上还有其它还原反应”。因此,阴极反应包括:主反应:被镀金属离子还原反应副反应:其它物质的还原反应,其中最常见的是氢离子还原反应(析氢反应)
9. 简单镀层:只一层镀层。可以镀金属,也可以镀合金。经过镀后处理可以提
高镀层性能。
组合镀层:几层相同金属但性能不同的镀层组合,如
暗镍—半光亮镍—光亮镍
∙不同金属镀层迭加形成多层结构,如
铜—镍—铬。
10.复合镀层:固体微粒均匀地分散在金属中形成的镀层,又称为弥散镀层。如
镍—碳化硅,铜—氧化铝
11.镀层结构细致紧密,连续,孔隙尽量少。不允许有斑点。镀层应有一定的厚
度且厚度均匀一致。镀层光亮度,硬度,耐蚀性等指标符合规定。
电镀理论基础
1.当电极反应处于平衡状态,正反应速度与逆反应速度相等,净反应速度等于
零,即电极反应既不表现为氧化反应,也不表现为还原反应。平衡状态下的电极电位为平衡电位Ee
2.如果有外加电流流入电极,电位将偏离Ee,称为电极反应“极化”。
极化的程度称为“过电位”(超电压)η:η = E – Ee
3.析出电位E析:使金属离子还原反应速度达到一定数值,因而工件上有镀层
沉积出来的阴极电位称为金属的析出电位 (或放电电位、沉积电位)。
4.只有当阴极电位负移到金属析出电位以负,即 Ec < E析,这种金属才可能
在阴极上沉积出来。
5.金属络离子活度增大,则平衡电位Ee正移,因而析出电位E析正移,金属
离子还原反应倾向增大;而游离络合剂活度增大,则平衡电位Ee负移,因而析出电位E析负移,金属离子还原反应倾向减小。
6.为什么会发生副反应?答:1. 电解液中不止一种物质能够发生还原反应2.
能否发生还原反应取决于电位条件。 Ec < E析
7.在电镀过程中其它物质的还原反应(阴极副反应)能否发生取决于它们的析
出电位与被镀金属析出电位的比较。
8.液相传质:金属离子由溶液主体向电极表面迁移。电子转移:金属离子在电
极表面得到电子发生还原反应,生成金属原子。新相生成:金属原子形成金属晶体(结晶)。
9.电化学极化:电子转移步骤的阻力所造成的极化,也叫做活化极化。电化学
极化控制的电极反应:液相传质的阻力可以忽略不计
10.在电镀中,金属离子还原反应的交换电流密度愈大,则析出过电位的绝对值
愈小。当平衡电位相近时,交换电流密度较大的金属离子的析出电位较正,其还原反应将优先发生。
11.浓差极化:液相传质步骤的阻力所造成的极化,也叫做浓度极化。浓差极化
控制的电极反应:电子转移的阻力可以忽略不计
12.电子转移步骤和液相传质步骤都存在阻力,因而既有浓差极化也有电化学极
化。
13.阴极极化率大,则阴极反应速度i c增加缓慢,说明阴极反应阻力大,容易
极化,“极化性能强”。在Ec ~i c 坐标系中,阴极极化曲线陡峭,在i c ~ -Ec 坐标系中,阴极极化曲线平坦。
14.阴极极化率小,则阴极反应速度i c增加迅速,说明阴极反应阻力小,不容
易极化,“极化性能弱”。在Ec ~i c 坐标系中,阴极极化曲线平坦,在
i c ~ -Ec 坐标系中,阴极极化曲线陡峭。
15.阴极自溶解:∙作为阴极的工件在电解液中可能发生自溶解(腐蚀)。∙由于
腐蚀是阳极氧化反应,在电镀过程中工件受到很大的阴极极化,氧化反应受到很大抑制,故工件的腐蚀可以忽略不计,
16.阳极反应:氧化反应:∙可溶性阳极(被镀金属材料制作) 金属氧化反应,
如镀镍。不溶性阳极(阳极本身不发生氧化反应而溶解)其它物质的氧化反应,如铬酐溶液镀铬2Cr3+ + 7H2O = Cr2O72- + 14H+ + 6e
17.阳极副反应:主要是析氧反应:2H2O = O2 +4H+ + 4e
18.对可溶性阳极的基本要求:(1) 不形成大的表面电阻,保证电流畅通。(2) 维
持镀液组成稳定。
19.当阳极电流效率和阴极电流效率相差较大时:∙调节阴极和阳极面积∙同时
使用部分不溶性阳极
20.防止阳极钝化:阳极钝化,使溶解速度下降,表面电阻增大,电镀不能正常
进行。∙电解液中加入活化剂,如氯化物∙阳极材料中加入某些合金元素,降低其钝化性能∙钝化后处理:升高温度,通入还原性气体(如氢气),阴极