程序控温石墨消解顺序注射氢化物原子荧光光谱法测定豆类中总硒含量

广东化工 2019年第5期· 218 · 第46卷总第391期程序控温石墨消解-顺序注射氢化物原子荧光光谱法

测定豆类中总硒含量

韦丽丽，覃月媚

(梧州市疾病预防控制中心理化检验科，广西梧州 543002)

[摘要]本文建立了一种基于程序控温石墨消解-顺序注射氢化物原子荧光光谱法测定豆类中总硒含量的方法，并对消解体系、载气和屏蔽气流量、载流浓度、硼氢化钾浓度、酸度和铁氰化钾的影响等试验条件进行研究和优化，同时讨论了共存离子的干扰情况。在实验条件下，硒的测定范围为0~40 µg/L，线性回归方程为：y=89.1449*C+26.4435，相关系数为0.9999，检出限为0.10 µg/L，相对标准偏差为0.55 %，加标回收率在97 %~101 %之间。该方法操作简单，准确度好，精密度高，可方便测定批量豆类样品中的总硒含量。

[关键词]石墨消解；氢化物发生；原子荧光光谱法；Se；豆类

[中图分类号]O65 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2019)05-0218-03 Determination of Se in Beans by Sequential Injection Hydride production-Atomic Fluorescence Spectrometry with Program Temperature-Controlled Graphite

Digestion

Wei Lili, Qin Yuemei

(Physical and Chemical Inspection Division Wuzhou Center for Disease Control and Prevention, Wuzhou 543002, China)

Abstract: A Method for the determination of Se in beans by sequential injection hydride production-atomic fuorescence spectrometry with program temperature-controlled graphite gigestion was established. The digestion system, carrier gas and shielding gas flow, carrier current concentration, potassium borohydride concentration, acidity and the influence of potassium ferricyanide were studied, and the interference circumstances of the coexistence ions were discussed simultaneously. Under the conditions proposed, the linear range was 0~40 µg/L, the detection limit of Se was 0.10 µg/L, the correlation coefficient was 0.9999, the relative deviation was 0.55 % and the recovery was 97 %~101 %. The method is simple, good accuracy and high sensitivity. It has been used for the determination of Se in beans.

Keywords: graphite gigestion；hydride production；atomic fuorescence spectrometry；Se；beans

元素硒于1817年被瑞典化学家Berzelius发现，是15种人体必需的微量元素之一，具有独特的活性和功能。硒可以减少免疫细胞内过氧化脂质的堆积，增强免疫细胞的功能，对正常心脏有兴奋作用，能改善心肌的组织呼吸和能量储存。同时，硒与克山病，白内障、心血管病等密切相关[1-3]。人体中的硒主要从日常饮食中获得，而大豆中富含人体所必需的氨基酸和微量元素，营养极为丰富，其制品广受人们喜爱。许多研究表明，大豆是很好的食物链补硒的植物载体，对硒具有较强的生物富集能力[4]。因此，豆类中硒含量的测定对人体硒营养水平研究具有一定的意义。传统测定硒含量的方法一般有荧光法[5-6]，分光光度法[7-9]、示波极谱法[10-11]、原子吸收光谱法[12-13]、色谱法[14]、电感耦合等离子体质谱法[15-16]等，这些方法各具特点，可根据待测样品的性质，选择不同的分析方法。氢化物原子荧光光谱法具有谱线简单、灵敏度高、检测限低和多元素分析的优点，而且仪器成本低，因此，成为县市级实验室常用的元素分析方法。另外，采用石墨消解仪消解样品，消解过程程序化，可实现无人看守，操作简单，克服了传统消解法的繁琐，减少了对检测人员身体的伤害。本文建立了程序控温石墨消解-顺序注射氢化物原子荧光光谱法，应用于豆类中总硒含量的测定，结果满意。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

AFS-933型顺序注射双道原子荧光光度计(北京吉天公司生产)；硒编码式空心阴极灯(北京真空电子技术研究所生产)；莱伯泰科DigiBlock ED54石墨消解仪(北京莱伯泰科仪器股份有限公司生产)。

硒标准储备液：100 μg/mL标准溶液(购自国家标准物质研究中心)；硼氢化钾溶液(10 g/L)，介质为5.0 g/L氢氧化钠溶液，临用前配制；硝酸-高氯酸混合液(10+1)；浓盐酸；实验中所用试剂均为分析纯，酸为优级纯，试验用水为超纯水。

试验所用的玻璃器皿用(1+4)的HNO3溶液浸泡24 h，再依次用自来水、超纯水冲洗干净。

1.2 实验方法

1.2.1 样品处理

分析样品均为市场采购的豆类样品，去杂物后粉碎均匀，装入洁净聚乙烯瓶中，密封于4 ℃冰箱冷藏备用。

称取1.0 g样品于玻璃消解管中(精确至0.001 g)，加入少量超纯水，使样品刚好完全湿润为宜。再加入10 mL硝酸-高氯酸混合

酸(10+1)，加盖放置过夜后将消解管置于石墨消解仪的消解孔中，

按以下程序消解：室温→15 min达到120 ℃，保持1 h→10 min

升至160 ℃，保持2 h→10 min升至180 ℃保持，最后保持时间视

样品消化情况而定。待溶液透明无色且剩余体积为1 mL左右，

取下冷却，加入5 mL盐酸(6 mol/L)，选择设定好的石墨消解程序

进行第二步消解。升温程序为：室温→20 min达到160 ℃，保持

20 min→10 min升至180 ℃，保持20 min。冷却，转移至25 mL

容量瓶中，加入5 mL盐酸(6 mol/L)，用超纯水定容至刻度，混匀

待测。同时做空白试验。

1.2.2 标准曲线制作

用5 %盐酸溶液将标准储备液逐级稀释成浓度成0.1 μg/mL

硒标准使用液。准确吸取硒标准使用液10.00 mL于25 mL容量瓶

中，加入5 mL盐酸(6 mol/L)，加水定容至刻度，即得40 ng/mL

硒标准溶液。摇匀，放置30 min后，按仪器工作条件采用在线稀

释法进行测定，绘制标准曲线，同时做标准空白。

1.2.3 仪器工作条件参数

表1 仪器条件参数

Tab.1 Parameters of the instrument condition

仪器条件参数

光电倍增管负高压 280

V 原子化器高度 8

mm 总灯电流

辅助灯电流

60 mA

30 mA

载气流量 500

mL/min 屏蔽气流量 800

mL/min 读数时间 7

s 延迟时间 1.5

s 测量方式

读数方式

Std.Curve

Peak area

进样方式自动进样器顺序注射进样

[收稿日期] 2019-02-21