QuEChERS结合LC-MS-MS同时测定虾肉中72种兽药残留
改进的QuEChERS-LC MS MS 法快速检测蔬菜中7 种农药残留
改进的QuEChERS-LC/MS/MS 法快速检测蔬菜中7种农药残留闫实（辽宁省农业环境保护监测站，辽宁沈阳110034）收稿日期：2013-06-28作者简介：闫实（1978—），男，河北青龙人，博士研究生在读，高级农艺师，主要从事农产品质量安全工作。
E-mail:ysrock@摘要：研究建立了蔬菜中农药多残留的快速检测QuEChERS-LC/MS/MS 方法，优化了实验方案，样品以0.1%乙酸的乙腈（V /V ）作为溶剂，Agilent Bond Elut 提取试剂盒对样品进行1min 提取后，用C18和Agilent Bond Elut 净化试剂盒净化。
结果表明：7种农药的平均回收率为72%~127%，相对标准偏差为1.3%~16.3%，检出限为0.004~0.022mg ·kg -1。
该方法减少了溶剂用量，缩短了检测时间，每个样品溶剂用量仅为20mL ，每个样品的前处理费用大约为30元，一个实验人员每日可以处理50~60个蔬菜样品，真正实现农残的快速、简便、廉价、有效、灵敏、安全检测。
关键词：农药多残留；样品前处理；液相色谱；串联质谱中图分类号：X830.2文献标志码：A 文章编号：2095-6819（2013）06-0113-04Fast Detection of Seven Kinds of Pesticides Residue in Vegetables by Modified QuEChERS-LC/MS/MSYAN Shi（Liaoning Province Agricultural Environmental Protection Supervision Measuring Station ,Shenyang 110034，China ）Abstract :In this paper,a fast-detection QuEChERS-LC/MS/MS method was proposed,which could detect 7kinds of pesticides residues in vegetables.The experiment program was optimized,which the sample extraction by acetonitrile with 0.1%acetic acid in Agilent Bond Elut extraction kit ,PSA,and C18purification in Agilent Bond Elut purification kit of pretreatment method could shorten the detection time and reduce solvent consumption.The consumption solvent for each sample was only 20mL,an experimenter could handle 50~60vegetable sam -ples in one day,each sample pretreatment cost was about 30yuan,which truly achieved quick,easy,cheap,effective,sensitive,safe multi-residue detection.The average recoveries of 7kinds of pesticides were between 72%~127%,RSD values were between 1.3%~16.3%.Thelimits of determination were between 0.004~0.022mg ·kg -1.Keywords :pesticide multi-residue;sample pretreatment;LC;MS/MS农药残留是食品安全领域重点关心的问题，特别是随着我国农产品质量安全法的颁布，人民群众对农产品质量安全的关注度亦有很大提高。
QuEChERS方法及其在食品农药多残留分析中的应用
QuEChERS方法及其在食品农药多残留分析中的应用袁雪婵(昆明理工大学生命科学与技术学院,昆明 650224) 摘 要:农药残留分析是分析化学中最复杂的领域,其原因主要是需分离和测定的残留农药量往往是在ng、pg甚至在fg级。
一次成功的分析需要有许多操作条件的正确结合和选择,尤其是萃取和净化方法的成功应用,传统样品前处理技术存在许多不足,如单个样品提取、净化时间较长,有毒溶剂消耗量大,给操作者及环境带来危害,现代样品制备技术正向着经济、节约、减少环境污染、微型化和自动化的方向发展。
2003年,由美国农业部农业研究服务中心的Anastassiades M,Lehotay SJ[1]等开发了一种快速、简便、价格低廉的预处理方法来实现高质量的农药多残留物分析方法—QuEChERS法。
QuEChERS是一种快速(Quick)、简便(Easy)、廉价(Cheap)、有效(Effective)、耐用(Rugged)、安全(Safe),用于检测食品中农药残留的前处理方法,该法采用含1%醋酸的乙腈提取,加入硫酸镁和氯化钠混合物促使其分层,上清液加入PS A和无水硫酸镁净化分离,最后加入分析保护剂进行GC/MS分析。
QuEChERS 法的平均样品添加回收率高于85%,干扰目标物检测的杂质少,溶剂用量小,操作简便、快速等特点,将是世界各国小型实验室常规检测农药多残留物的首选预处理方法。
关键词:QuEChERS;农药残留;样品前处理;研究进展中图分类号:S481+8 文献标识码:A 文章编号:1006-2513(2009)02-0144-05The advance of Q uEChERS i n the samp l e p re trea t m enttechni que s of pe sti ci de re si due s ana l yzeY UAN Xue2chan(Faculty of L ife Science and Technol ogy,Kun m ing University ofScience and Technol ogy,Kun m ing650224)Abstract:Pesticide residues analysis bel ongs t o the most comp lex areas of Analytical Che m istry,because the method of pesticide residues separati on and deter m inati on often need reach a certain level at ng,pg and even fg.A successful pesticide residues analysis requires the exact combinati on bet w een operating conditi ons and methods selecti on,es pecial2 ly refers t o the successful app licati on of extracti on and purificati on methods.Traditi onal p retreat m ent technol ogy of sa m2 p les has a l ot of disadvantages,for examp le,it need a l onger ti m e t o p retreat the samp les,and consu med a large quan2 tities of t oxic s olvents,mean while,itwill bring a great har m t o the operat ors and envir oment.Mordern sa mp le p repara2 ti on technol ogy devel op s t oward the directi on of ecnomy,saving,reducing envir omental polluti on,m iniaturizati on and aut omanti on.I n2003,Anastassiades M,Lehotay SJ etc by the United States Depart m ent of Agriculture Agricultural Research Service Center devel oped a fast,easy,cheap sa mp le p retreat m ent method t o achievve high-quality multi-residue pesticide analysis techniques,that is QuEChERS method.收稿日期:2008-09-22作者简介:袁雪婵(1982-),女,工学硕士,研究方向为生物化工专业、生物技术制药。
QuEChERS-UPLC-MS
分析检测QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定果蔬中10种农药残留宋春雪（盘锦检验检测中心，辽宁盘锦 124000）摘 要：本文建立了一种QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定果蔬中10种农药残留。
本方法利用QuEChERS技术，样品经过提取、净化，用UPLC-MS/MS测定。
结果表明，在0.01～0.20 μg·mL-1，10种农药均具有良好的线性关系，相关系数均＞0.996。
各组分在3个加标水平（0.01 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、1.00 mg·kg-1）下的回收率为81%～106%，RSD在1.1%～9.8%（n=7）。
该方法操作快速简单，且灵敏度与回收率高，因此可用于蔬菜水果中多种农药残留的同时检测分析。
关键词：QuEChERS-UPLC-MS/MS法；果蔬；农药残留Determination of 10 Pesticide Residues in Fruits andVegetables by QuEChERS-UPLC-MS/MS MethodSONG Chunxue(Panjin Center for Inspection and Testing, Panjin 124000, China)Abstract: This article establishes a QuEChERS-UPLC-MS/MS method for the determination of 10 pesticide residues in fruits and vegetables. This method utilizes QuEChERS technology, and the sample is extracted, purified, and determined using UPLC-MS/MS. The results indicate that between 0.01 μg·mL-1 and 0.20 μg·mL-1, all 10 pesticides have a good linear relationship, with correlation coefficients＞0.996. The recovery rates of each component at three spiked levels (0.01 mg·kg-1, 0.10 mg·kg-1, 1.00 mg·kg-1) ranged from 81% to 106%, with RSD ranging from 1.1% to 9.8% (n=7). This method is fast and simple to operate, with high sensitivity and recovery rate, so it can be used for the simultaneous detection and analysis of multiple pesticide residues in vegetables and fruits.Keywords: QuEChERS-UPLC-MS/MS method; fruits and vegetables; pesticide residue农产品质量安全问题关乎国计民生，一直受到广泛关注[1]。
QuEChERS方法在软体类海产品兽药多残留检测中的应用
QuEChERS方法在软体类海产品兽药多残留检测中的应用魏祯;曹献英;陈健;刘桂华【摘要】采用QuEChERS样品前处理方法结合高效液相色谱串联质谱技术,建立了针对牡蛎、扇贝、鱿鱼和墨鱼4种软体类海产品的磺胺类、四环素类、喹诺酮类以及孔雀石绿等4类21种药物和禁用化合物的快速、高效、高灵敏度的多残留初筛检测方法.21种化合物在对应范围内线性关系良好,相关系数r均大于0.9995,回收率在65.26％～113.5％的范围内,相对标准偏差小于6.78％,方法重复性较好.日内、日间精密度分别小于6.26％和6.02％.方法检出限均小于0.8μg·kg-1,定量限均小于2.5 μg·kg-1.应用该方法对广东省深圳、东莞、肇庆、汕头、茂名、江门、汕尾和惠州等8个地区的150份牡蛎、扇贝、鱿鱼和墨鱼中21种化合物残留情况进行检测,均未有检出.综上所述,该检测方法重现性好,灵敏度较高,为牡蛎、扇贝、鱿鱼和墨鱼4种软体类海产品中磺胺类、喹诺酮类、四环素类和孔雀石绿等4类21种化合物的残留检测提供参考.【期刊名称】《热带生物学报》【年(卷),期】2018(009)004【总页数】11页(P377-387)【关键词】QuEChERS;高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS);兽药残留;软体类海产品【作者】魏祯;曹献英;陈健;刘桂华【作者单位】海南大学食品学院,海口570228;海南大学食品学院,海口570228;海南大学食品学院,海口570228;深圳市疾病预防控制中心,广东深圳518055【正文语种】中文【中图分类】X836为了保护海产品安全和人类健康，许多国家和组织都对相应的兽药使用做出明确的规定。
欧盟将氯霉素、甲硝哒唑和硝基呋喃等10种物质列为禁止药物。
同时，欧盟理事会条例列出了动物源性食品中兽药的最大残留限量(MRLs)。
我国农业部于2002年发布的第235号文件中规定氯霉素、呋喃类、孔雀石绿等在动物性食品中的最高残留量为不得检出，同时规定了磺胺类、大环内酯类、四环素类和喹诺酮类等部分药物在动物源食品中的最大残留限量。
QuEChERS-UPLC-HR-MS法测定蔬菜大棚土壤中农药残留
ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ （ ３ ． ０ ｍｍ ｘ １ ０ ０ ｍｍ ， １ ． ８ Ｉ ｘ ｍ）ｂ ｅ ｆ ｏ ｒ ｅ ｓ ｕ ｂ ｍｉ ｔ ｔ ｉ ｎ ｇ ｏｒ ｆ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｂ ｙ ｈ ｉ ｇ ｈ — ｒ ｅ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ．
中图分 类号 ０６ ５ ７ ． ６ ３ ： ￥ ４ ８ １ ． ８
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｐｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄ ｅ Ｒｅ ｓ ｉ ｄ ｕ ｅ ｓ ｉ ｎ Ｖｅ ห้องสมุดไป่ตู้ ｅ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ Ｇｒ ｅ ｅ ｎ ｈ ｏ ｕ ｓ ｅ Ｓ ｏ ｉ ｌ
宫小明 ｌ 王洪 涛 ｌ 华萌萌 王 玲
２ ６ １ ０ ４ １ ； ２ ． 潍坊医学 院） （ １ ． 潍 坊 出 入 境 检 验 检 疫 局 山 东 潍 坊
摘 要 采 用 Ｑｕ Ｅ Ｃ ｈ Ｅ ＲＳ法 结合 超 高 效 液相 色 谱 一 高 分 辨 质谱 法建 立 了蔬菜 大棚 土 壤 中百 余 种 常 见农 药残 留的 同时分析 方 法 。样 品采用 乙腈 （ 含 体 积分 数 为 ２ ％的 甲酸 ） 提取 ， ＯＤＳ粉 净化 ， 经 Ａｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ Ｚ ＯＲ Ｂ ＡＸ
ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｙ （ ｒ ＵＰ ＬＣ— ＨＲ— Ｍ Ｓ） ．Ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｗａ ｓ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｄ ｗｉ ｔ ｈ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｎ ｉ ｔ ｒ ｉ ｌ ｅ （ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ２ ％ｆ ｏ ｍｉ ｒ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ）ａ ｎ ｄ ｐ ｒｉ ｕ ｉ ｆ ｅ ｄ ｂ ｙ ｖ ｏ ｔ ｅ ｘ ｉ ｎ ｇ ｗｉ ｔ ｈ ＯＤＳ ．Ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ａ Ａｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ ＺＯＲＢＡＸ Ｓ Ｂ— Ｃ １ ８
探讨QuEChERS 方法在食品农兽药残留检测中的应用
探讨QuEChERS 方法在食品农兽药残留检测中的应用作者：曹俊杰，于霞，胡畔来源：《现代食品》 2018年第23期摘要：近年来，食品安全问题日益增多，严重威胁着人体的健康。
农兽药是食品中常见的残留污染物，本文首先简要介绍了QuEChERS 方法，然后重点探究该方法在在食品农兽药残留检测中的应用。
关键词：QuEChERS 方法；农兽药残留；药物检测食品安全问题是世界各国十分重视的热点问题，其中，农兽药残留量是食品中主要的污染源之一。
因此，QuEChERS 方法应运而生，其优点是快速（Quick）、简单（Easy）、廉价（Cheap）、有效（Effective）、可靠（Rugged）及安全（Safe），该方法提高了检测食品的效率，也避开传统检测方法繁琐的处理步骤。
QuEChERS 方法能够弥补传统检测方法的不足，基于此，本文针对QuEChERS 方法在食品农兽药残留检测中的应用展开探究。
1 关于QuEChERS 方法的分析1.1 QuEChERS 方法的概念QuEChERS 是一种新型的药物多残留样品处理方法[1]，且具有简单、方便、经济实惠、安全可靠等优势，主要适用于各种水果、蔬菜、肉类、火锅底料等中的农兽药、罂粟碱检测。
近年来，研究学者对QuEChERS 方法细致分析，并逐渐扩大该方法应用范围，现如今，QuEChERS 方法已成为数百种农兽药残留检测的首选方法。
1.2 QuEChERS 方法的构成技术人员在建立QuEChERS 方法时，主要对3 种药剂进行选择，分别是提取剂、脱水剂和净化剂。
掌握QuEChERS 方法构成，能为QuEChERS 方法优势分析、QuEChERS 方法运用起到理论铺垫作用。
1.3 QuEChERS 方法的优势QuEChERS 方法的检测周期短，操作简单而且批量化，准确度和精密度较高，检测样品的可行性非常高；产生溶剂及废液较少，容器和器皿可以重复多次使用，不会造成资源浪费，同时能够减少应用成本；QuEChERS 方法便捷、快速、可靠和安全。
QuEChERS_自动化设备在食品中农药残留检测的应用
食品科技QuEChERS自动化设备在食品中农药残留检测的应用宋玉红（欧陆分析检测技术服务（青岛）有限公司，山东青岛 266112）摘 要：农药化合物的污染问题已成为影响我国食品安全的重要问题之一。
由于食品种类多样化、食品基质复杂，在食品农药残留检测过程中，需要通过有效的前处理技术进行提取和净化，以保障检测结果的准确性。
QuEChERS技术具有快速、高效、安全等优点，被广泛应用于食品农药残留检测中。
基于此，本文分析了QuEChERS自动化设备在水果蔬菜等农药残留检测中的应用情况，旨在为相关研究提供理论参考。
关键词：QuEChERS自动化设备；食品；农药残留；前处理；检测技术Application of QuEChERS Automation Equipment inPesticide Residue Detection in FoodSONG Yuhong(Europa Analysis and Testing Technology Services (Qingdao) Co., Ltd., Qingdao 266112, China) Abstract: The pollution of pesticide compounds has become one of the important issues affecting food safety in China. Due to the diversity of food types and the complexity of food matrix, it is necessary to extract and purify through effective pretreatment technology in the process of food pesticide residue detection, so as to ensure the accuracy of detection results. QuEChERS technology has the advantages of fast, efficient and safe, and is widely used in the detection of pesticide residues in food. Based on this, this paper analyzes the application of QuEChERS automation equipment in the detection of pesticide residues in fruits and vegetables, aiming to provide theoretical reference for related research.Keywords: QuEChERS automation equipment; food; pesticide residues; pre-processing; detection technology随着社会的进步与发展，人们的健康意识逐渐增强，越来越关注食品安全问题。
quechers 兽残 标准
quechers 兽残标准
对于兽残的检测，目前被广泛使用的方法之一是QuEChERS（快速、容易、廉价、均匀和有效的样品制备）技术。
QuEChERS方法结合了液相色谱-质谱联用（LC-MS/MS）等分析技术，用于检测食品和农产品中的农药残留和兽药残留。
关于QuEChERS方法的具体标准号，由于不同国家和地区可能采用不同的标准，这里提供一些相关的国际标准组织和机构：
1.AOAC International：AOAC 2007.01、AOAC 2007.05、AOAC 2011.02、
AOAC 2012.01等。
2.国际标准化组织（ISO）：ISO 15662、ISO 22936等。
3.欧洲标准化组织（CEN）：EN 15662、EN 16618等。
这些标准提供了关于样品制备、提取过程以及仪器分析的详细指导，可在实验室进行参考和遵循。
请根据您所在的具体国家或地区的要求，进一步查找和参考相关的兽残检测标准。
quechers方法检测肉中36种兽药
采用LC/MS/MS结合改进的QuEChERS方法对动物源食品中的36种兽药进行筛查作者Jin-Lan Sun，Chang Liu，Yue Song 安捷伦科技（中国）有限公司，上海，200131，中国Jian-Zhong Li安捷伦科技（中国）有限公司，北京，100102，中国应用简报食品检验和农业摘要本应用简报介绍了一种改进的QuEChERS 方法，可对食品中的四类兽药——磺胺类、大环内酯类、喹诺酮类和氯吡多进行筛查。
改进的QuEChERS 方法包括一个萃取盐包（4 g Na2SO4+ 1 g NaCl）和一个分散SPE 试剂盒（50 mg PSA、150 mg C18EC 和900 mg Na2SO4）；萃取溶剂采用含1% 乙酸的乙腈。
采用该方法萃取这四类兽药均可获得满意的回收率。
采用LC/ESI/MS/MS，在动态多反应监测（DMRM）模式下对这些兽药进行定量分析。
方法得到的检出限符合这四类兽药的各MRL 要求，并且平均回收率超过50%，因此满足常规分析的需要。
前言QuEChERS 方法最初用于水果和蔬菜中的农药萃取[1]。
QuEChERS 操作分为两个步骤，萃取/分配和分散SPE（d-SPE）。
在第一步中，乙腈作为萃取溶剂；使用硫酸镁和盐促进分配/萃取。
在第二步中，采用d-SPE 去除萃取物中的基质干扰。
d-SPE 的材料一般包括N-丙基乙二胺（PSA）、封端C18（C18EC）和石墨化碳黑（GCB）。
通过验证，QuEChERS 方法已被用于多种样品基质的处理。
相比于水果和蔬菜，本文涉及到的动物源食品样品需要在d-SPE 过程中采用PSA 和C18EC 去除这类样品中增加的蛋白质和脂类干扰。
本文分析的兽药不需要使用QuEChERS 缓冲盐，即原AOAC 或EN QuEChERS 方法系用于萃取pH 不稳定农药的盐。
本方法由于其高选择性和高灵敏度，在分析复杂食品基质中痕量级的目标农药时非常耐用和快速。
QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中的氯霉素类兽药残留
鸡蛋营养丰富，富含优质蛋白质、维生素和矿物质等， 是餐桌上常见的食品。氯霉素类抗生素具有广谱性，能有效 治疗动物疾病。但是，氯霉素存在严重的毒副作用，如能抑 制人体骨髓造血功能，引起人体的再生障碍性贫血，粒状白 细胞缺乏症 [1]。由于氯霉素类药物价格低廉，疗效好，在畜 禽养殖过程中会残留在鸡蛋中，对人们的健康和环境构成严 重危害，我国已经明确规定氯霉素不得在鸡蛋中检出 [2]。
仪器：MixOne 数显涡旋振荡器（合肥艾本森科学仪器 有 限 公 司）； 高 速 离 心 机（ 日 本 Hitachi Limited 公 司）； FSH-2 可调高速电动匀浆机（上海天由仪器科技有限公司）； Milli-Q 超纯水净仪（美国 Millipore 公司）；超声波清洗器（浙 江纳德科学仪器有限公司）；Waters XEVO MS 超高效液相 串联质谱仪（美国 Waters 公司）。
离子源：电喷雾电离源（ESI）；负离子模式扫描（氟苯 尼考胺为正离子模式）；多反应监测（MR500 ℃， 离子化和锥孔气体流量分别为 1 000 L/h 和 50 L/h。质谱参 数见表 1。 2 结果与讨论 2.1 提取溶剂的选择
试 剂： 氯 霉 素、 氟 苯 尼 考 和 氟 苯 尼 考 胺 标 准 品 溶 液 （100 µg/mL）（北京坛墨质检科技有限公司）；乙腈、甲酸 和甲醇（HPLC 级，美国德国 MERCK 公司）；实验室用水 为 Milli-Q 超纯水；十八烷基键合硅胶填料（C18）和石墨化炭
黑（GCB）（美国 Agilent 公司）。 1.2 试验方法 1.2.1 标准溶液配制
本研究考察了 6 种提取溶剂的提取效果，分别为 90% 甲醇水、80% 甲醇水、70% 甲醇水、90% 乙腈水、80% 乙 腈水和 70% 乙腈水。结果表明，含有甲醇组的提取液色素 干扰严重，蛋白沉淀效果差，影响目标物提取，回收率均
QuEChERS-LC-MS
QuEChERS-LC-MS/MS法测定猪肉中44种兽药残留■ 张 清1 冯 序1 房翠兰1 郭丽菊2*（1. 重庆市九龙坡区疾病预防控制中心；2. 昆明医科大学 海源学院）摘 要：本文建立了高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）同时测定猪肉中44种兽药残留的检测方法。
样品中的4种四环素类、16种喹诺酮类、24种磺胺类化合物用1%甲酸乙腈溶液提取后，经QuEChERS净化，氮吹浓缩后通过C18色谱柱分离，并采用基质标准曲线法定量。
结果表明44种化合物在2.0~100.0μg/kg范围内线性关系良好，相关系数R均大于0.995，加标回收率在70.8%~106.2%之间，相对标准偏差为1.1%~8.1%（n=6）。
该方法操作简便、经济快速、灵敏准确，适用于猪肉中多种兽药残留的快速筛查。
关键词：QuEChERS，高效液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS），兽药残留DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.15.041Determination of 44 Veterinary Drugs Residues in Pork by QuEChERS-LC-MS/MS MethodZHANG Qing1 FENG Xu1 FANG Cui-lan1 GUO Li-ju2*（1. Chongqing Jiulongpo District Center for Disease Control and Prevention;2. Haiyuan College, Kunming Medical University）Abstract:A high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) method was developed for the simultaneous determination of 44 veterinary drug residues in pork. Four tetracyclines, 16 quinolones and 24 sulfonamides in the sample were extracted with 1% formic acid acetonitrile solution and purifi ed by QuEChERS method. The concentrated solution after nitrogen blowing was separated by C18 chromatographic column and quantified by matrix standard curve method. The results showed that the linear range was from 2.0 μg/kg to 100.0 μg/kg and the correlation coefficient was greater than 0.995. The recoveries were 70.8%~106.2% , and the relative standard deviations (RSD, n=6) were 1.1%~8.1%. The method is simple, economical, rapid, sensitive and accurate, which can be applied to rapid screening of veterinary drug residues in pork.Keywords: QuEChERS, high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS), veterinary drug residues0 引 言我国是猪肉生产和消费大国，为防治生猪疫病、促进生长和繁殖，兽药被普遍使用在养殖中。
QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究
QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究作者：杨菊芬庄秀云来源：《食品界》2022年第04期近年来，食用农产品的安全问题受到了社会各界的广泛关注，随着检测仪器与检测方法的不断改良，对于食用农产品的农药残留检测技术也得到了飞速的发展。
美国的研究人员Anastassiades等人提出了QuEChERS前处理技术，能够对食用农产品当中的农药残留进行有效的检测。
该技术有安全、快速、稳定、简便、低廉、高效等优势，在液相或气相色谱分析、医药、兽药、各种农药的检测工作中得到了广泛的普及。
本文重点探讨了QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究，希望对今后的食用农产品农药残留检测工作提供参考意义。
引言目前我国社会进入了新的发展阶段，老百姓对农产品质量安全的期望值越来越高，农药残留超标问题将严重影响老百姓的身体健康安全。
现阶段，需要依靠可靠、灵活、高效、快捷的检测手段来有效控制农产品农药残留物的危害，提升食品的安全性。
因此，需要对QuEChERS 技术在食用农产品农药残留物中的检测进行深入的研究。
一、QuEChERS技术概述（一）QuEChERS技术及其特征QuEChERS技术是Anastassiades等人于2003年所提出的一种集农药残留净化、提取于一体的普适性农药残留检测处理技术。
QuEChERS技术有着安全、便捷、高效、可靠、廉价等特征。
该技术主要将乙腈作为单一提取试剂，利用无水硫酸镁与氯化钠对乙腈中的水分进行去除，之后利用无水硫酸镁与PSA进行涡旋混合，对样品中的水分与杂质进行有效的去除。
这种新型的方法充分的融合了分散固相萃取技术与固相微萃取技术。
该技术面世以来，在世界范围内得到了十分广泛的普及，并且得到了进一步的完善与改良，是现阶段普适性很强的多样化前處理技术。
以往食品农产品进行农药残留检测工作的过程中，需要很多的样品，净化与提取步骤比较复杂，并且传统的方式只能在混合基质当中进行单一目标物质的提取与检测，或者对定量对单一物质进行检测，很难提高农药残留物的检测效率。
QuEChERS法在乳制品中农药残留检测中的应用
QuEChERS 法在乳制品中农药残留检测中的应用胡 雪，梁建英*，谢瑞龙，张志伟，刘丽君，李翠枝，吕志勇（内蒙古伊利实业集团股份有限公司，内蒙古 呼和浩特 010110）摘 要：乳制品中农药残留的检测是保障乳制品质量安全的一项重要措施，目前已实施的乳制品农药残留检测国家标准中均采用QuEChERS （quick, easy, cheap, effective, rugged, safe ）前处理技术。
本文主要介绍农药残留检测技术，并重点介绍QuEChERS 前处理技术的原理、优点以及其在乳制品农药残留检测中的应用。
关键词：乳制品；QuEChERS ；农药残留；前处理技术A Literature Review on the Application of QuEChERS for Detection of Pesticide Residues in Dairy ProductsHU Xue, LIANG Jianying*, XIE Ruilong, ZHANG Zhiwei, LIU Lijun, LI Cuizhi, LÜ Zhiyong(Inner Mongolia Yili Industrial Group Co. Ltd., Hohhot 010110, China)Abstract: The detection of pesticide residues in dairy products is an important measure to ensure the quality and safety of dairy products. Currently, QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged, safe) is widely used as a sample pretreatment for all existing methods specified in the national standards for the detection of pesticide residues in dairy products. In this paper, we review these methods with a special focus on the principle and advantages of QuEChERS as well as its application in the detection of pesticide residues in dairy products.Keywords: dairy products; QuEChERS; pesticide residues; sample pretreatment technology DOI:10.15922/ki.jdst.2020.06.008中图分类号：TS252.7 文献标志码：A 文章编号：1671-5187（2020）06-0041-05引文格式：胡雪, 梁建英, 谢瑞龙, 等. QuEChERS 法在乳制品中农药残留检测中的应用[J]. 乳业科学与技术, 2020, 43(6): 41-45. DOI:10.15922/ki.jdst.2020.06.008. HU Xue, LIANG Jianying, XIE Ruilong, et al. A literature review on the application of QuEChERS for detection of pesticide residues in dairy products[J]. Journal of Dairy Science and Technology, 2020, 43(6): 41-45. DOI:10.15922/ki.jdst.2020.06.008. 收稿日期：2020-08-11第一作者简介：胡雪（1981—）（ORCID: 0000-0001-5384-5590），女，高级工程师，硕士，研究方向为乳制品检测方法开发。
吩噻嗪类药物代谢慢,易残留,有效的药物检测是关键
摘要吩噻嗪类药物有促进畜禽生长和增重催肥的作用，但是在体内代谢缓慢，易产生药物残留，有副作用，多国规定畜禽产品在入市场前不得检出吩噻嗪类药物。
笔者通过查阅文献资料，梳理吩噻嗪药物残留测定方法发现：液相色谱-串联质谱法、高效液相色谱法、气相及联用技术和酶联免疫法是目前在吩噻嗪类药物残留测定的主流研究方法，但是仍存在灵敏度低、过程复杂、耗时长等缺点。
在今后的研究中，应开发绿色环保的前处理技术和高通量的快速筛查方法。
背景吩噻嗪类药物（phenothiazines）是一类以硫氮硫杂蒽的三环状结构的镇静安定类药物，按侧链结构的不同分为脂肪族类、哌啶类和哌嗪类。
临床上常用氯丙嗪（Chlorpromazine，CPZ）、异丙嗪（Promethazine，PTZ）、乙酰丙嗪（Acepromazine，APZ）、氟奋乃静（Fluphenazine，FPZ）、奋乃静（Perphenazine，PPZ）、甲硫哒嗪（Trifluonerazine，TDZ）等十几种药物，结构式见图1。
该类药物通过抑制中枢神经系统的多巴胺受体和D2受体发挥催眠镇静作用，同时它也会造成过敏性毒性，引起口干、便秘、体位性低血压等副作用。
在畜禽、渔业饲养过程中添加吩噻嗪类药物可起到限制动物运动、减少营养素消耗，以达到促进生长和增重催肥的作用。
同时，它还可作为抗应激药物应用于食品动物的运输，减少途中失重、死亡率。
吩噻嗪类药物在体内代谢缓慢，易蓄积于脂肪，在动物体内产生药物残留，并且经食物链进入人体后，能造成白细胞减少、粒细胞缺乏症、肝功能障碍和皮疹等副作用。
因此，日本、美国和欧盟等多个国家规定噻吩嗪类镇静剂及其代谢物不得在动物源食品中检出。
GB 31650—2019《食品安全国家标准食品中兽药最大残留限量》规定，氯丙嗪仅允许治疗使用，但进入市场前不得检出。
图1 常见吩噻嗪类药物化学结构国内外对吩噻嗪类药物残留检测方法的研究较少，主要检测方法有酶联免疫（ELISA）法、高效液相色谱（HPLC）法、气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）法和液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）法等。
改进的 QuEChERS 方法结合 UPLC -MS／MS 同时快速检测8种蔬菜中77种农药残留
改进的 QuEChERS 方法结合 UPLC -MS／MS 同时快速检测8种蔬菜中77种农药残留王建忠;郭春景;李娜;詹德江;任志莹【期刊名称】《江苏农业科学》【年(卷),期】2014(000)004【摘要】采用改进的QuEChERS方法，利用UPLC-MS/MS检测分析，建立了叶菜类（油菜、芹菜）、甘蓝类（甘蓝）、根茎类（茎用莴苣）、茄果类（辣椒、番茄）和豆类（豇豆）5大类8种蔬菜77种农药残留的分析方法。
样品用乙腈提取，提取液经盐析后，经氨基粉（ NH2）、C18和石墨化炭黑（ GCB）的混合粉末净化，采用UPLC-MS/MS在正负离子模式下以多反应监测扫描方法进行检测，结果表明：组合净化剂结合乙腈液分配净化可有效去除杂质干扰；以豇豆为首试对象，77种农药的定量下限（LOQ）范围在0．001～0．1 mg/kg之间，在0．5 LOQ、1 LOQ、2 LOQ、5 LOQ、10 LOQ和20 LOQ的添加水平下，空白添加浓度范围内线性良好（r2≥0．990）；8种蔬菜分别在0．01、0．05、0．1 mg/kg 3种浓度水平下进行添加回收试验，该方法的平均回收率为77．4％～100．7％，相对标准偏差为6．7％～12．4％。
结果表明：本方法简便、快速、安全、价格低廉、重现性良好，具有一次处理样品可同时测定77种农药残留的特点，适合于不同种类蔬菜中多农药残留的高通量定量检测。
【总页数】5页(P248-252)【作者】王建忠;郭春景;李娜;詹德江;任志莹【作者单位】辽宁省农业科学院开放实验室，辽宁沈阳110161;辽宁省农业科学院开放实验室，辽宁沈阳110161;天津市农业质量标准与检测技术研究所，天津300381;辽宁省农业科学院开放实验室，辽宁沈阳110161;辽宁省农业科学院开放实验室，辽宁沈阳110161【正文语种】中文【中图分类】S481.+8【相关文献】1.改进的QuEChERS-LC/MS/MS法快速检测蔬菜中7种农药残留 [J], 闫实;2.改进的QuEChERS-LC/MS/MS法快速检测蔬菜中7种农药残留 [J], 闫实3.蔬菜中农药残留的QuEChERS方法结合UPLC-MS/MS同时检测改进分析 [J], 赵辉4.破壁处理与改进QuEChERS结合UPLC-MS/MS快速检测蔬菜中52种农药残留 [J], 徐春奎; 李艳; 侯莉莉; 张冷思5.以改进的QuEChERS-UPLC-MS-MS法测定蔬菜和水果中26种农药残留量 [J], 段俐敏[1];崔霞[1]因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
QuEChERS技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究
QuEChERS随着人们对食品安全日益重视和对环境保护的关注，食品农药残留检测和分析技术日新月异。
QuEChERS (快速、容易、便捷、低成本、高效、回收率高)技术以其独特的优势，越来越被广泛应用于食用农产品农药残留检测中。
本文旨在探讨QuEChERS 技术在食用农产品农药残留检测中的应用与研究。
一、QuEChERS 技术简介QuEChERS 技术起源于2003 年美国E. M. Thurman 和W. A. Tillman σ-Pesticide Collaborative 活动小组，他们开发出对多种食品中的同类农药进行检测分析的方法。
原本被广泛应用于橙子、磨盘、葡萄、土豆、玉米等多种食品中。
经过多年的研究改进，QuEChERS 技术现已成为食用农产品农药残留检测中的标准方法之一。
QuEChERS 技术通常分为三个步骤，即初步处理步骤、固相萃取步骤和液相色谱-质谱/气相色谱-质谱(LC-MS/GC-MS)分析步骤。
初步处理步骤包含了样品的该收、磨碎和混合，以及水解和化学水解等等。
固相萃取步骤通过加入需要检测的化学物质，并使用固相萃取管进行处理，最终将化学物质和检测物提取出来。
在液相色谱-质谱/气相色谱-质谱(LC-MS /GC-MS)分析步骤中，待测样品被注入到质谱仪或气相色谱仪中，进行检测分析。
QuEChERS 技术最主要的优点是，这个技术不仅灵敏度高，而且对多种复杂食品进行处理时，也比其他方法更为简便、快捷、高效和经济实用，同时能够满足食品安全检测中的严格规定。
二、QuEChERS 技术在食品农药残留检测中的应用与研究QuEChERS 技术在食品农药残留检测，尤其是在果蔬类食品中的应用十分广泛。
例如：葡萄、西瓜、香蕉、菠萝和葱等，已经被广泛应用到QuEChERS 技术中。
其主要优点是该技术可以同时检测多种化合物，如农药残留、重金属和液体或半固体烷基化产物。
其次，该技术不会损坏农产品的色泽、营养、质量和味道。
探究农兽药残留检测中的quechers方法
环保治理18畜牧业环境 2020.05摘 要：本文对QuEChERS法的应用优势与流程进行分析，并分别对方法在农药、兽药残留的检测方式加以阐述，力求通过本文研究，使农兽药中的残留得到准确检测，为食品安全提供强有力的技术支持。
关键词：农兽药残留；QuEChERS；应用方法1 QuEChERS方法概述随着人们物质生活质量的提升，对食品安全的重视程度不断提高。
部分食品中含有农兽药残留，对公众健康与环境污染产生较大不良影响。
现阶段，对食品中药物残留的检测方法众多，QuEChERS作为一种新型的处理方法，可有效应用到多类多残留样品中，且检测结果十分精准可靠。
1.1 操作流程该方法作为一种新型的药物残留制备法，具有简单方便、准确可靠、经济性、安全性等特征。
在应用过程中，主要分为三个步骤，第一步采用有机溶剂对高湿样品进行萃取，并将盐加入其中促进水与溶剂分离；第二步，对混合体系进行振摇与离心处理后，将其中部分有机相与吸附剂混合起来，采用分散固相萃取净化；最后，对混合物进行离心处理后，对上清液直接进行分析或者溶剂交换。
1.2 应用优势与以往的农药残留分析法相比，QuEChERS法具有诸多优势，具体如下：一是回收率较高，针对挥发性较强、检测难度较大的农药，其回收率可超过85%；二是样品通量较高，可在30～40min之内完成10～20个预先称重样品的检测，在检测过程中对操作者自身技术水平要求不高，且每个样品可反复使用同一个器皿，操作方法简单方便；三是在萃取净化的同时，食品中的脂肪酸与其他有机酸被剔除；四是该方法经济性较强，每10g样品中只需1美元的药品，且在样品制备中采用的设备类型较少，只需粉碎机、离心机与天平即可。
2 QuEChERS在农兽药残留检测中的应用2.1 农药残留检测2003年，QuEChERS法首次在果蔬农药残留中进行应用，该方法操作便利、经济性强，为了开展深层次的探究，专家学者陆续将该法应用到十余种不同食品的检测之中。
QuEChERS EMR—Lipid技术结合LC—QTOF快速筛查与确证液体乳中兽药残留
ＱｕＥＣｈＥＲＳ ＥＭＲ·－’Ｌｉｐｉｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ ＬＣ‘＿。Ｑ ＿。ＴＯＦ／ＭＳ
ＺＨＡＮＧ Ｆｅｎｇｙａｎ ，ＪＩＡＮＧ Ｗ ａｎｆｅｎｇ ，Ｗ ＡＮＧ Ｘｉｑｉｎｇ２
（１．Ｑ ｉｎｇｄａｏ Ｉｎｓｔ ｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０７１，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｑ ｉｎｇｄａｏ Ｓｈｅｎｇ Ｙｕａｎ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ Ｆｏｏｄ Ｃｏ．，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎ ａｎａｌｙｔ ｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｒａｐｉｄ ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ａｎｄ ｃｏｎｆ ｉｒｍａｔ ｉｏｎ ｏｆ ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ ｄｒｕｇ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｍｉｌｋ ｂｙ ＱｕＥＣｈＥＲＳ ＥＭＲ—Ｌｉｐｉｄ ｔｅｃｈ— ｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ ＬＣ—Ｑ—ＴＯＦ／Ｍ Ｓ ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ５％ ｆ ｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ— ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ．ａｎｄ ｐｕｒｉｆ ｉｅｄ ｗｉｄ１ ＱｕＥＣｈＥＲＳ ＥＭＲ—Ｌｉｐｉｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．ａｎｄ ｔｈｅｎ ｔｅｓｔｅｄ ｂｙ ＬＣ—Ｑ—ＴＯＦ／Ｍ Ｓ．Ａ ｍａｓｓ ｄａｔａｂａｓｅ ｏｆ １３４ ｖｅｔｅｒｉｎａｒ ｙ ｄｒｕｇ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｃｏｎｆ ｉｒ ｍ ｅｄ ｂｙ ４０ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｔｈｅ ｖｅｔｅｒｉｎａｒ ｙ ｄｒｕｇ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｄａｔａｂａｓｅ，ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｃｏｍｍｏｎｌｙ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ，ａｃｃｕ—
quechers-液相色谱串联质谱仪检测猪肉中102种农兽药残留及非法添加物
2020年第2期（总第271期） 试验研究1QuEChERS-液相色谱串联质谱仪检测猪肉中102种农兽药残留及非法添加物方法的研究贝 峰① 路 川② 王乐勇③ 赵成新① 杜海云③ 王 超① 李建亮*④ 周杨学① 聂 梅①（①中华人民共和国泰安海关 山东 泰安 271000 ②中华人民共和国菏泽海关 山东 菏泽③山东省泰安市食品药品检验检测中心 ④山东农业大学动物科技学院 山东 泰安） 摘要 为建立猪肉中102种农兽药残留及非法添加物的QuEChERS-高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)定性定量检测方法，以测定猪肉中的102种目标物的残留量。
采用样品在EDTA-2Na 溶液中以乙腈提取，经QuEChERS 法净化，多反应监测(SRM)模式下进行定性和定量检测。
102种目标物的定量限为0.01~0.02mg·kg -1，在0.01mg·L -1~1.00mg·L -1范围内呈现良好的线性关系，相关指数r 2为0.9913~ 0.9994。
方法的加标回收率为77.8%~101.7%，相对标准偏差为2.91%~9.53%。
本试验建立的方法操作简单，灵敏度和重复性好，可用于肉及肉制品中102种农兽药残留及非法添加物含量检测。
关键词 猪肉 农兽药残留 非法添加物 QuEChERS 高效液相色谱-串联质谱中图分类号：S818.9 文献标识码：A 文章编号：1007-1733(2020)02-0001-03 农药的无节制使用、兽药的滥用以及非法添加物的使用，不同程度威胁到广大人民群众饮食安全。
QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法已经用于多种肉品中农兽药残留及非法添加物的检测[1-4]。
本研究结合“农业部颁布的食品动物禁用的兽药及其它化合物清单”及近两年国内外动物产品风险预警清单，建立了国内外关注度较高的农药、兽药禁用药物及非法添加物名录。
利用β-兴奋剂类、催眠、镇静类、有机磷及氨基甲酸酯类杀虫剂等102种农兽药残留及非法添加物可在EDTA 溶液条件下被有机溶剂从生物检材中提取出来的特点，经QuEChERS 方法净化[5]，再利用LC-MS/MS 多反应监测分析，建立多反应监测模式(MRM)的选择离子数据库[6]。
QuEChERS方法在食用农产品农兽药残留检测中的应用进展
QuEChERS方法在食用农产品农兽药残留检测中的应用进展倪建秀;陈涛;陈桂芳【摘要】农兽药残留是威胁食用农产品质量安全的主要污染物.QuEChERS技术是基于分散固相萃取建立起来的样品前处理技术,经过10多年的发展,已经在全球水果、蔬菜、鱼虾类、肉类等食用农产品的农兽药残留检测中得到广泛应用.综述QuEChERS在食用农产品农药、兽药残留检测方面的应用进展,以期为农产品质量安全检测提供一定的参考.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2016(015)005【总页数】5页(P5-8,11)【关键词】QuEChERS;农兽药残留;食用农产品;应用进展;综述【作者】倪建秀;陈涛;陈桂芳【作者单位】南京市农产品质量检测院,南京210036;南京市农产品质量检测院,南京210036;南京市农产品质量检测院,南京210036【正文语种】中文【中图分类】TQ450食用农产品主要包括供人食用的植物、动物、微生物及其产品，影响农产品质量安全的主要污染物有农药、兽药、渔药残留，生物毒素以及非法添加物等。
QuEChERS技术是基于分散固相萃取建立起来的一种样品前处理技术，该方法由美国农业部于2003年首次提出［1］。
因其简化了繁杂的萃取净化步骤并扩大了所萃取农残的范围，且分析速度快，溶剂使用量少，被包括AOAC、CEN在内的多个国际农药残留分析机构广泛采纳，成为全球检测水果、蔬菜中农残的官方样品前处理方法。
此外，它也可用于其他样品，如肉类、酒、蜂蜜、坚果、血液样品，甚至土壤、饲料和水体中兽药、农药、激素以及其他污染物的检测。
1.1 QuEChERS方法在农药残留分析中的应用近年来，在蔬菜和水果中农药多残留分析方面，对QuEChERS法结合色谱-串联质谱技术的研究取得了长足的发展。
王连珠等［2-6］建立QuEChERS前处理方法，并结合高效液相色谱-串联质谱（HPLC/ MS/MS）测定水果或蔬菜中51种氨基甲酸酯类农药残留、66种有机磷类农药残留、18种弱酸性农药残留、8种苯甲酰脲类农药残留，玉米及毛豆中32种磺酰脲类除草剂残留。
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此，建立一种灵敏、可靠、多类兽药残留的同时检测技术十分必要 。 ［4 － 7 ］ ， 但兽药分类检测 因各类兽药的理化性质存在较大差异， 兽药残留检测主要以分类检测为主 存在很大的缺陷，即同时测定的兽药种类有限， 一次样品处理仅能检测一类药物， 虽然针对性强， 但 对于非检项目的筛查能力不足，若要检测多类兽药，需进行多次的样品前处理，检测周期长， 成本高， 效率低。目前，国外学者 将兽药多残留同时检测技术的开发作为研究的重点和难点 ， 并取得了显 ［10 － 11 ］ 著成效，建立了不同肉类基质中 100 余种兽药残留的同时检测技术。我国学者 在兽药多残留检测 方面也做了很多工作，但与国外研究相比，在同时测定的兽药种类和数量 上存在一定差距， 因此亟 需开展多类兽药残留分析的研究 ，填补我国在多类兽药同时分析技术方面的空白 。 QuEChERS 技术［13］已广泛用于果蔬中农药的多残留检测 ，近年来该技术也开始应用于兽药残留检 测领域 检测
第 31 卷 第 5 期 2012 年 5 月
分析测试学报 FENXI CESHI XUEBAO（ Journal of Instrumental Analysis）
Vol. 31 No. 5 552 ～ 558
QuEChERS 结合 LC － MS / MS 同时测定 虾肉中 72 种兽药残留
1， 2 1 卜明楠 ，石志红 ，康 2， 3 2* 2 健 ，范春林 ，庞国芳
（ 1． 河北大学
化学与环境科学学院，河北
保定 071002 ； 2． 中国检验检疫科学研究院， 秦皇岛 066004 ）
北京 100123 ； 3． 燕山大学 摘
环境与化学工程学院，河北
Байду номын сангаас
要： 建立了虾肉中 72 种兽药残留的 QuEChERS 结合液相色谱串联质谱测定的分析方法 。样品经 5% 醋酸
收稿日期： 2012 － 01 － 28 ； 修回日期： 2012 － 03 － 12 基金项目： 中国检验检疫科学研究院基本科研业务费专项基金项目（ 2009JK034 ） * 通讯作者： 范春林，研究员，研究方向： 食品安全，Tel： 010 － 85783526 ，E － mail： caiqfcl@ yahoo. cn
第5 期
卜明楠等： QuEChERS 结合 LC － MS / MS 同时测定虾肉中 72 种兽药残留
553
determination of real samples（ pteris shrimp， freshwater shrimp and sea shrimp ） bought from supermarket． It was shown that no residue was detected in the sea shrimp and pteris shrimp samples，and 4. 0 μg / kg of sulfadiazine as well as 2. 2 μg / kg of sulfamethoxazole were found in freshwater shrimp sample，but the concentrations were all lower than the MRLs． Key words： QuEChERs； LC － MS / MS； multiresidues； veterinary drugs； shrimp； determination 随着生活水平的提高，水产品已成为人们日常饮食的一部分， 水产养殖亦成为一个庞大的产业。 为提高水产品的养殖密度、增加运输过程中的成活率、 促进生长、 提高经济效益， 各类兽药被广泛应 用于水产养殖中。但由于兽药在使用过程中存在滥用、 误用及不遵守休药期等现象， 使得药物及其代 谢物在水产品体内残留， 从而给人类健康造成潜在威胁。 许多国家及国际组织对不同基质 （ 猪、 牛、
Simultaneous Determination of 72 Veterinary Drugs in Shrimp by Modified QuEChERS and High Performance Liquid Chromatography － Tandem Mass Spectrometry
2 3 BU Mingnan1， ，SHI Zhihong1 ，KANG Jian2， ，FAN Chunlin2* ，PANG Guofang2
（ 1． College of Chemistry and Environmental Science，Hebei University，Baoding 071002 ，China； 2． Chinese Academy of Inspection and Quarantine，Beijing 100123 ，China； 3． College of Chemical and Environmental Engineering，Yanshan University，Qinhuangdao 066004 ，China）
［16 － 17 ］
1 1. 1
实验部分 试剂、药品及材料
72 种兽药标准品均购于 Dr． Ehrenstorfer GmbH。乙腈、 甲醇、 乙酸乙酯、 丙酮、 二氯甲烷均为色 谱纯（ Fisher Scientific ） ； 甲 酸、 冰 醋 酸、 无 水 硫 酸 钠、 氯 化 钠 均 为 分 析 纯； C18 、 PEP、 PAX、 PCX、 NH2 、中性 Al2 O3 、PSA 均购于天津 Bonna － Agela 公司。实验用虾肉购于超市，去掉虾头和虾壳， 切碎 后置于冰箱内 － 20 ℃ 保存。 单标与混标储备液配制： 准确称取约 10 mg 标准品于 10 mL 容量瓶中， 用甲醇定容至刻度， 个别 不易溶解的标准品需加 1 ～ 2 mL 二甲亚砜； 头孢类药物加重蒸水溶解定容至刻度。 根据各国最大残留 限量（ MRLs） 及相应的检测水平，计算混合标准溶液中各标准物质的浓度， 取相应量的单标储备液至 100 mL 容量瓶中，甲醇定容。头孢类混合标准溶液用重蒸水定容 。 所有标准品均置于冰箱内，4 ℃ 下 避光保存。
Abstract： A method was developed for the simultaneous determination of 72 veterinary residues in shrimps by QuEChERS and high performance liquid chromatography － tandem mass spectrometry． The sample was extracted with 5% acetic acid － acetonitrile， and the supernatant liquid was directly purified with C18 ，meanwhile，acetonitrile was used for the precipitation of protein． The extract was evaporated under nitrogen stream， and redissolved with 1 mL 0. 1% formic acid － acetonitrile （ 4 ∶ 1 ） ． Prior to the injection into LC － MS / MS，the sample was filtered through a 0. 22 μm filter membrane． The HPLC separation was performed on ZORBAX SBC18 column by gradient elution with acetonitrile and 0. 1% formic acid as mobile phase． The analysis of target compounds was carried out with electrospray ionization （ ESI ） under multireaction monitoring （ MRM ） mode． The external standard method was used for quantification． Under the optimal conditions， the correlation coefficients for 97. 2% of the veterinaries were larger than 0. 95 in the linear range of 0. 1 － 1 840 μg / kg，the limits of quantitation ranged from 0. 02 μg / kg to 33. 58 μg / kg． The recoveries of 72 veterinary at three spiked levels were between 61% and 119% ， except that for dibutylsuccinate， cefapirin， cefquinome，ceftiofur，lincomycin ane diazinon were between 38% and 58% ， and their relative standard deviations were in the range of 1. 6% － 20% ． The established method was used for the screening and
乙腈均质提取离心后，上清液依次用 C18 净化、乙腈沉淀蛋白、氮吹浓缩，0. 1% 甲酸 － 乙腈（ 4 ∶ 1 ，体积比） 定容，0. 22 μm 滤膜过滤，LC － MS / MS 测定，外标法定量。流动相为 0. 1% 甲酸和乙腈，色谱柱为 ZORBAX SBC18 ，采用梯度洗脱模式进行色谱分离； 离子源为电喷雾离子源（ ESI ） ，多重反应监测模式（ MRM ） 。 在 0. 1 ～ 1 840 μg / kg 范围内，97. 2% 的目标兽药的线性相关系数大于 0. 95 ，定量下限范围为0. 02 ～ 33. 58 μg / kg。除熊脱氧胆酸、头孢吡啉、头孢喹咪、头孢噻呋、林可霉素、二嗪哝的回收率为 38% ～ 58% 外，其它目 标化合物的回收率为 61% ～ 119% ，相对标准偏差为 1. 6% ～ 20% ，满足各国的限量法规要求 。对市售的海虾、 凤尾虾仁、青虾仁样品进行 72 种兽药残留筛查测定，海虾和凤尾虾仁中无检出； 青虾仁样品中检出磺胺嘧 啶和磺胺甲 唑，检出量分别为 4. 0 μg / kg 和 2. 2 μg / kg，均低于各国规定的限量要求 。 文献标识码： A 文章编号： 1004 － 4957 （ 2012 ） 05 － 0552 － 07 关键词： QuEChERS； LC － MS / MS； 多残留； 兽药； 虾肉； 测定 中图分类号： O657. 63 ； TQ460. 72 doi： 10. 3969 / j. issn. 1004 － 4957. 2012. 05. 008