气相色谱仪测定蔬菜中三唑酮含量不确定度的评定
气相色谱仪的测量结果不确定度评定
气相色谱仪的测量结果不确定度评定1、 概述1.1测量依据：JJG700-2016《气相色谱仪检定规程》 1.2测量方法：按JJJG700-2016 《气相色谱仪检定规程》，气相色谱仪用标准物质检定检测器的灵敏度或检测限。
2、数学模型2.1气相色谱仪检测器分两类，（一）是浓度型检测器，包括热导检测器（TCD ）和电子俘获检测器（ECD ），（二）是质量型检测器，包括火焰离子化检测器（FID ）、火焰光度检测器（FPD ）和氮磷检测器（NPD ）。
2.2浓度度型检测器，其响应值与载气流速有关，灵敏度的计算公式为：WAFc S = (1)式中： S ----灵敏度，mV ·mL/mg ； A ----标准物质中溶质的峰面积，mV ·s ；Fc ----载气流速，mL/min ； W ----标准物质的进样量，g 。
2.3质量型检测器，其响应值与载气流速无关。
通常，检测限以（2）式计算：ANW D 2= (2)式中： D -----检测限，g/s ； N -----基线躁声，A ； W ----标准物质的进样量,g ； A ----标准物质中溶质的峰面积，A ·s 。
由于FPD 对测定硫的响应机理不同，其响应值与标准物质浓度的平方成正比，则FPD 对测定硫的检测限以（3）式计算：()24/12)(2W h Wn N D s =………………………(3) 式中：D -----检测限，g/s ； N -----基线躁声，mm ； h ----标准物质中硫的峰高，mm ； W 1/4---硫色谱峰高1/4处的峰宽，s ；Wn s ----标准物质中硫的进样量，g 。
3、不确定度的分析和评定3.1根据传递由（1）式得出：2222⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛W S Fc S A S S S W Fc A S ……………(4) 由（2）式得出:2222⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫⎝⎛A S W S N S D S A W N D …………………(5) 由（3）式得出:24/14/122222222⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛W S h S n Sn W S N S S S W h s sW N D (6)3.2不确定度的来源分析AS A 为峰面积测量的不确定度u rA ，FcS Fc 为流速测量的不确定度u rF ，其中包括皂膜流量计的不确定度u 1和载气流速测量的不确定度u 2，W SW 为标准物质进样量的不确定度u rW ，其中包括标准物质的不确定度u 3和微量注射器校准的不确定度u 4，其中还有取样时的目视误差以及微量注射器校准时和使用时的温度不同引起的误差，经检定员培训时的检定结果表明，这些误差可忽略不计，N S N 基线躁声测量的不确定度u rN ，ssn Sn 为零。
气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留量不确定度评定研究
气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留量不确定度评定研究摘要通过对气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留量的测定过程的分析，应用数学模型，计算出测定过程中的不确定分量，最后计算出相对合成标准不确定度和扩展不确定度，找出了影响测量结果不确定度的主要来源为重复测量、定容样品溶液体积、测定仪器和标准液制备，反映了实验室蔬菜中有机磷农药残留量的检测水平和能力。
关键词气相色谱法；有机磷农药；残留量；不确定度测量的目的是为了对被测量的量值进行测定，测量结果的可用性很大程度取决于测量结果不确定度的大小。
《检测和校准实验室能力的通用要求》[1]中“5.4.6测量不确定度的评定”条款规定：检测实验室应具有并应用评定测量不确定度的程序。
测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数[2-3]。
为了反映实验室的检测水平和给客户提供更科学、更准确的检测数据，笔者结合检测方法和实际操作，以黄瓜中甲胺磷、毒死蜱和地虫硫磷测量不确定度的评定为例，系统介绍了气相色谱测定蔬菜中有机磷农药残留量的不确定度评定过程。
1 材料与方法1.1 试验材料供试样品为黄瓜，为实验室的考核样品，于2014年5月23日进行测定。
所用试剂为：丙酮（色谱纯）、乙腈（分析纯）、氯化钠（分析纯），置于140 ℃条件下烘烤4 h。
农药标准品：100 μg/mL甲胺磷、毒死蜱和地虫硫磷标准溶液，于2014年3月购自农业部环境保护科研监测所。
仪器设备：气相色谱仪，岛津GC-2010，带有火焰光度检测器（FPD）；电子天平（YP202N）、容量瓶（5 mL/A级）、量筒（50 mL）、分度吸量管（10 mL/A级、1 mL/A级）、10 mL刻度离心管、100 mL 具塞量筒；食品加工器、高速匀浆机、电热恒温水浴锅、氮吹仪等。
以上所有用到的仪器设备及量器均经核查或校准，符合检测规范要求。
1.2 试验方法式（1）中，W为样品测定浓度，单位为mg/kg；v1为提取溶剂总体积，单位为mL；v2为分取体积，单位为mL；v3为样品溶液定容体积，单位为mL；C1为标准溶液中农药的质量浓度，单位为μg/mL；A为样品溶液中被测农药的峰面积；As为农药标准溶液中被测农药峰面积；m为试样的质量，单位为g。
气相色谱仪仪器检出限的不确定度评定
气相色谱仪仪器检出限的不确定度评定1 测量方法气相色谱仪规程中并没有与仪器测量准确度的项目。
虽然检出限是与仪器工作条件、样品状态等相关的量，并不是气相色谱仪定量分析的结果，在计量检定中评定仪器对于某物质的检出限的不确定度并没有实际意义，但规程中与仪器测得值相关的项目只有灵敏度和检出限，因此本例也以气相色谱仪热导检测器（TCD ）的灵敏度，火焰离子化检测器（FID ）、火焰光度检测器（FPD ）、氮磷检测器（NPD ）和电子捕获检测器（ECD ）的检出限进行检定或校准测得值的不确度评定。
2 测量模型气相色谱仪规程中检测器分两类，一是浓度型检测器，包括热导( TCD)、电子捕获(ECD)，二是质量型检测器，包括火焰离子化(FID)、火焰光度( FPD)和氮磷(NPD)检测器。
2.1 浓度型检测器浓度型检测器响应值与载气流量有关。
TCD 灵敏度，使用液体标准物质时：S TCD =c AF m =V AF c (1) 式中：S TCD ——TCD 灵敏度，mV·mL/mg ；A ——色谱峰面积，mV·min ；m ——标准物质进样量，mg ；m =ρV ，ρ—标准物质的质量浓度，mg/mL ；标准物质的V —进样体积，mL ；F c ——校准后载气流量，mL/min 。
使用气体标准物质时：S TCD =c A A AF RT x M VP(2) R ——气体常数，8.314 L·kPa/(moL·K)；T s ——室温，K ；x A ——气体标准物质中组分A 的摩尔分数，mol/mol ；M A ——组分A 的摩尔质量，g/mol ；V ——标准物质的进样体积，L ；P ——室温下的大气压，kPa ；ECD 的仪器检出限：D ECD =c 2Nm AF =c 2(1)N V AF k ρ+ (3) 式中：D ECD ——ECD 的仪器检出限，g/mL ；N ——色谱基线噪声，mV ；A ——色谱峰面积，mV·min ；m ——标准物质进样量，g ；m =ρV ，ρ—样品质量浓度，g/μL ；V —进样体积，μL ；F c ——校准后载气流量，mL/min ；k ——分流比；仪器不分流时分流比为k =0；2.2 质量型检测器FID 的仪器检出限D FID =2Nm A =2(1)N V A k ρ+ (4) 式中：D FID ——FID 的仪器检出限，g/s ；N ——基线噪声，A ；A ——色谱峰面积，A·s ；m ——标准物质进样量，g ；m =ρV ，ρ——标准物质的质量浓度，g/μL ；V ——标准物质的进样体积，μL ；k ——仪器进样分流比，不分流时k =0；用气体标准物质时： A A FID 2(1)Nx M V P D k RTA=+气 (5)x A ——气体标准物质中组分A 的物质的量(摩尔)分数，mol/mol ； M A ——气体标准物质中组分A 的摩尔质量，g/mol ；V 气——气体标准物质的进样体积，L ；P ——室温下的大气压，kPa ；R ——气体常数，8.314 L·kPa/(moL·K)；T s ——室温，K 。
气相色谱法测定果蔬中三氯杀螨醇的不确定度评定
气相色谱法测定果蔬中三氯杀螨醇的不确定度评定摘要:参照GB/T5009.176-2003对食品中三氯杀螨醇残留量进行检测,通过对测定过程不确定度来源进行分析,最后计算出合成标准不确定度和扩展不确定度。
关键词:气相色谱三氯杀螨醇不确定度三氯杀螨醇是一种低毒高效的有机氯杀螨剂,对有害螨具有较强的触杀作用,残效较长,因此在防治果树、茶树、蔬菜等多种螨害时起了非常重要的作用。
但三氯杀螨醇性质非常稳定,在自然条件下不易降解。
GB/T5009.176-2003中采用气相色谱法测定三氯杀螨醇的残留量[1]。
为使分析结果具有可靠性和可比性,本文根据JJF1059-1999和实验室内部确定的数据,讨论了农药残留分析的主要误差来源、分析结果的不确定度、减少不确定度的可能措施及分析结果可置信度的实际应用[2]。
1 实验部分(1)标准溶液配制准确称取三氯杀螨醇0.2500 g,丙酮定容至25 mL,浓度为10 μg/mL。
用丙酮稀释,配制成浓度分别为0.05、0.1、0.25、0.5、0.75、1 μg/mL的系列混合标准溶液。
(2)样品前处理称取5g(精确至0.01 g)经过粉碎的样品,加入10～15 mL丙酮,超声振荡,过滤,收集滤液,残渣用丙酮洗涤3次,并用少量丙酮清洗漏斗和滤纸,合并滤液,加石油醚,振荡。
加硫酸钠溶液,振荡,分层,弃去下层水溶液。
加入无水硫酸钠,过滤,浓缩定容至10 mL。
2 结果与讨论2.1 标准曲线及待测样品测定3 结论本文讨论了测定结果的不确定度来源及其各不确定度分量评定的方法,并求出了样品中三氯杀螨醇质量分数的扩展不确定度,该评定方法易于理解,便于操作,可以应用于气相色谱法对其他物质测定结果不确定度的表示。
参考文献[1] GB/T 5009.176-2003.茶叶、水果、食用植物油中三氯杀螨醇残留量的测定[S].[2] JJF1059-1999.测量不确定度评估与表示[S].。
气相色谱——质谱联用法验证蔬菜中三唑酮
１实 验 部 分 １１ 材 料 与方 法 ．
１ １ １ 仪 器 食 品加 工 机 ；气 质 联 用仪 （ｇ ｌｎ ６９ Ｎ ５ ７ ｉ ．． Ａ ｉｅｔ８０－９３ ， 美 国） ；匀 浆 机 （ ｌ ，广 州 仪 科 实 验 室 技 术 有 限公 司 ） ；漩 涡 Ｔ８
（ ６ ，２０ （７ ３ ３） １ ３ ）ｆ。 ］ ２结 果 与 讨 论 ２ １ 特征 离 子 的选 择 ．
摘 要 ：提 出 气相 色谱 和 质 谱 联 用 法 测 定 蔬 菜 中三 唑 酮的 残 留量 。 试 样 用 乙腈 提 取 ，提 取 液 在 ８ ￣ 浴 中 氮吹 至近 干 ， 加 ２ Ｌ ０Ｃ水 并 ｍ 正 己烷溶 解 残 渣 。过 Ｆ ｏ ｉ ｉ 柱 净 化 ， 收集 洗脱 液 ， 氮吹 ， 用正 己烷 定容 待 测 。三 唑 酮 的峰 面积 与 其质 量 分 数有 着 良好 的 线性 关 系 ｌｒ ｓ １
烷定 容 至 ５ ０ Ｌ 待测 。 ．ｍ。 ．． ｇ ｌ ｔ ｐ ５ Ｓ Ｏ ×０ ２ ｍ ｅ 有 机 溶 剂 ，除 脂 肪 烃 类 以外 ，二 氯 甲烷 、 甲苯 ＞ ０ ， 异 丙 醇 ５ １ １ ４ 色 谱 条 件 色 谱 柱 ：Ａ ｉ ｎ Ｈ 一 Ｍ ３ ｍ ． ５ ｍ ２０ ０ ×０ ２ ｕ ； 进样 口温 度 ，２ ０ ； 分 流 进 样 ， 分 流 比 １ ＋ ；柱 ．Ｓｍ ０℃ Ｏ１ １ ０ 己烷 ５ １ｇ Ｌ ２ ℃） ０， — ０ ／ （０ ，酸 性 或碱 性 （Ｈ 卜 １ ）条 件 下 ｐ为 ３
一
都 较 稳定 ，是 一种 高 效 、低 毒 、低 残 留 、持 效期 长 、 内吸 性 强的
温 ， １０Ｃ （ 持２ ｉ ）６Ｃ ｍ ｎ ７ ￣ （ 持 ｌｍ ｎ ；载 气 ， ５￣ 保 ｍ ｎ ＂／ ｉ ２ ０Ｃ 保 Ｏｉ）
气相色谱法对蔬菜中农药残留的定性分析
气相色谱法对蔬菜中农药残留的定性分析摘要：本实验采用气象色谱法对常见蔬菜卷心白菜样品中的对硫磷、甲基对硫磷、三唑磷残留等三种常见农药残留的定性检测，根据其样品的气象色谱图的保留时间与相同条件下的标准品的气象色谱图的保留时间进行比较，得出其样品中是否有三种农药残留的结论。
由实验结果得出结论：样品的色谱图与标准品对比，相应农残的标准品的保留时间相对应的位置未出现明显色谱峰，可知该样品中未含有三种农药的残留或其残留可忽略不计。
关键词：气象色谱卷心白菜对硫磷甲基对硫磷三唑磷引言各种各样的蔬菜在其成长过程中，都会产生一定的病虫害，农民们为了保证其蔬菜的产量，在一定情况下，都会对蔬菜喷洒农药以防止病虫害的产生。
经过蔬菜长期的生长，虽然一大部分农药都会慢慢降解，但还是会有一定的残留，于是为了我们的健康，在食用之前，需要对蔬菜的农药残量进行分析，确定其是否在安全范围内。
而对大部分的农药残留的分析都会采用气相色谱法进行定性与定量分析。
气相色谱（Gas Chromatography, GC）是采用气体（载气）作为流动相的一种色谱分析法。
当流动相携带欲分离的混合物流经固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，与固定相作用的程度也有所不同，因而组分在两相间具有不同的分配系数，经过相当多次的分配之后，各组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而使各组分依次流出色谱柱而得到分离。
分为定性分析与定量分析两种，定性分析需要标准品的谱峰进行对比分析；而定量分析需要作出标准曲线而后进行判定。
本实验即采用进行分析方法进行研究。
1 实验部分1.1 实验仪器与试剂天美G7900气相色谱仪丙酮（分析纯）、乙酸乙酯（分析纯）、对硫磷标准品、甲基对硫磷标准品、三唑磷标准品、无水硫酸钠（分析纯）、离心机（湘仪）、50mL PP离心管、10 mL PP离心管1.2 实验内容1.2.1 样品前处理将蔬菜切碎（尽量捣碎），称取4.9965g于50mL PP离心管，加入10mL 丙酮-乙酸乙酯（1：1）混合液，旋紧瓶塞，振荡2min后离心4 min（1500r/min）。
蔬菜中农药残留测定的测量不确定度评定
蔬菜中农药残留测定的测量不确定度评定作者：王璐贺泽英罗铭彭袆来源：《安徽农业科学》2015年第03期摘要[目的]评定蔬菜中农药残留检测最常用的标准方法之一——NY/T 761方法的测量不确定度。
[方法]以NY/T 761-2008标准方法为研究对象，选择甲胺磷、甲氰菊酯和甲萘威分别代表方法的3个部分，从样品前处理过程、仪器测定分析和标准溶液配制等几方面对检测方法的测量不确定度进行了评估。
[结果]方法3个部分的相对扩展不确定度分别为5.70%、5.66%和6.30%（k=2），其中色谱仪的测量重复性偏差和标准溶液配制引入的不确定度分量是主要来源。
[结论]为客观评价蔬菜中农药残留检测结果提供了参考。
关键词测量不确定度;农药残留;检测方法中图分类号 S481+.8 ;文献标识码 A ;文章编号 0517-6611（2015）03-113-03Measurement Uncertainty Evaluation of Determination Pesticide Residues in VegetablesWANG Lu， HE Zeying， LUO Ming et al（Agroenviornmental Protection Institute， Ministry of Agriculture， Tianjin 300191）Key words [Objective] The aim was to evaluate the measurement uncertainty of NY/T 761 method for determining pesticide residues in vegetables. [Method] With the standard method of NY/T 7612008 as the research objects， methamidophos， fenpropathrin and carbaryl that represent the three parts of method were selected， and the measurement uncertainty of the determination method was evaluated from the sample pretreatment process， instrument measuring analysis and standard solution preparation and other aspects. [Result] The relative expanded uncertainty of three parts of method respectively were 5.70%， 5.66% and 6.30% （k=2）， which mainly come from the measurement repeatability error of chromatograph and the standard solution preparation introduced uncertainty components. [Conclusion] The results provide reference for objective evaluating the detection results of pesticide residues in vegetables.Key words Measurement uncertainty evaluation; Pesticide residues; Determination method测量不确定度是表征赋予被测量值分散性的非负参数[1]，分析化学实验室在出具检测数据的同时，相应作出测量不确定度分析，在国际上已经成为惯例[2-3]。
气相色谱法测定蔬菜中氧化乐果农药残留量的测量不确定度评定
维普资讯
第 ３ 第 ３期 ２卷
２０ ０ ６年 ５月
中 国测 试 技 术
Ｃｌ ⅡＮＡ ＭＥＡｓ ＵＲＥＭ ＥＮＴ ＴＥＣＨＮＯＬ ＯＧＹ
Ｖ＿ ． ２ Ｎｏ． ０ ３ １ ３ Ｍａ ２ ０ ｙ， Ｏ ６
气 相 色谱 法测 定 蔬 菜 中氧化 乐 果农 药 残 留量 的
测 量 不 确 定 度 评 定
罗 小玲 。 ，刘长 勇。 ，任 雪 燕
（ ． 业 部 食 品 质量 监 督 检验 测 试 中 心 ， 疆 石 河 子 ８２０ ；． 河子 大 学 生 命 科 学 学 院 ， 疆 石 河 子 ８２ ０ ） Ｉ农 新 ３００ ２ 石 新 ３０２ 摘 要 ： 文 通 过 对气 相 色 谱 法 测定 蔬 菜 中氧 化 乐 果 残 留量 的 测 定 过 程 的 分析 ， 理 选 择 评 定 方 法 ， 化 并 计 算 了 本 合 简
气相色谱法测定果蔬中三氯杀螨醇的不确定度评定
气相色谱法测定果蔬中三氯杀螨醇的不确定度评定作者：袁荷芳朱振华来源：《科技资讯》2013年第03期摘要：参照GB/T5009.176-2003对食品中三氯杀螨醇残留量进行检测，通过对测定过程不确定度来源进行分析，最后计算出合成标准不确定度和扩展不确定度。
关键词：气相色谱三氯杀螨醇不确定度中图分类号：X830 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2013）01（c）-0214-01三氯杀螨醇是一种低毒高效的有机氯杀螨剂，对有害螨具有较强的触杀作用，残效较长，因此在防治果树、茶树、蔬菜等多种螨害时起了非常重要的作用。
但三氯杀螨醇性质非常稳定，在自然条件下不易降解。
GB/T5009.176-2003中采用气相色谱法测定三氯杀螨醇的残留量[1]。
为使分析结果具有可靠性和可比性，本文根据JJF1059-1999和实验室内部确定的数据，讨论了农药残留分析的主要误差来源、分析结果的不确定度、减少不确定度的可能措施及分析结果可置信度的实际应用[2]。
1 实验部分（1）标准溶液配制准确称取三氯杀螨醇0.2500 g，丙酮定容至25 mL，浓度为10μg/mL。
用丙酮稀释，配制成浓度分别为0.05、0.1、0.25、0.5、0.75、1 μg/mL的系列混合标准溶液。
（2）样品前处理称取5g（精确至0.01 g）经过粉碎的样品，加入10～15 mL丙酮，超声振荡，过滤，收集滤液，残渣用丙酮洗涤3次，并用少量丙酮清洗漏斗和滤纸，合并滤液，加石油醚，振荡。
加硫酸钠溶液，振荡，分层，弃去下层水溶液。
加入无水硫酸钠，过滤，浓缩定容至10 mL。
2 结果与讨论2.1 标准曲线及待测样品测定最佳标准曲线回归方程为=3396.36x-26.02，线性相关系数为0.99984，待测液5次测定结果的平均值=0.24μg/mL。
2.2 不确定度评定2.2.1 不确定度来源根据三氯杀螨醇质量分数计算公式所得的数学模型，其中X为样品中三氯杀螨醇的浓度；A为样品中三氯杀螨醇的峰面积；CS为为标准溶液中三氯杀螨醇的质量分数；V为样品最终定容体积；AS为标准溶液中三氯杀螨醇的峰面积；M为称取的样品质量；R为回收率。
黄瓜中三唑磷农药残留的不确定度评定及质量判定
瓜样品。
在黄瓜样品中加入乙腈50mL 匀浆提取并充分过滤，将滤液倒入装有氯化钠容易的具塞量筒(100mL)内。
在充分反应后静置分层，利用试管准确提取10mL 乙腈提取液放入烧杯中，将烧杯放在水浴锅上蒸干后，利用吸管提取丙酮5mL 对烧杯进行冲洗，采用厚度为0.22μm 的滤膜过滤冲洗烧杯后的液体，在标准规定的色谱条件下，双进样口进样，双保留时间定性，外标法定量(单点校正法)。
并根据(NY/T 761—2008) 检测方法建立测量模型，详见公式(1)。
132s V A V V A mω××=×× (1)式中：ω为黄瓜三唑磷农药残留量的质量分数(mg/kg)；V 1为溶液总的体积(mL)；V 2为用于实验溶液的体积(mL)；V 3为样品溶液定容时的体积(mL)；A 为试验样品溶液中黄瓜三唑磷农药的峰面积(m 2)；A s 为三唑磷农药标准溶液中三唑磷农药的峰面积(m 2)；m 为试样的质量(g)；ρ为上机的标准溶液中三唑磷农药的质量浓度(μg/mL)。
3 不确定度来源分析本实验严格按照相关规范的方法进行样品抽样和制备，所以样品引入的均匀性不存在不确定度。
该实验的不确定度主要来自以下几个方面：试验试样称量过程中引入的不确定度、实验液体量取过程引入的不确定度、标准溶液配置过程引入的不确定度、实验仪器峰面积引入的不确定度；实验测量数据结果小数点保留规则引入的不确定度。
公式(1)中各输入量均为乘0 引言我国《食品中农药残留最大限量》中对瓜类蔬菜三唑磷农药残留量规定的最高限值为0.20mg/kg 。
在对某蔬菜基地提供的黄瓜样品进行安全监督抽检过程中发现其三唑磷农药残留量为0.21mg/kg 。
如果按照规定的上限0.20mg/kg 来考虑，是否可以简单的判断该批黄瓜不合格呢？因该检测结果会作为相关执法部门对蔬菜生产供应商的处罚依据，而被处罚的供应商可以对蔬菜的检测结果进行申诉，所以对检测结果在临界值附近的情况进行不确定度评定是十分有必要的，通过不确定度评定不但可以完整表述测量结果，还可以科学的判定产品的质量是否合格。
气相色谱法测定大白菜中百菌清农药残留的不确定度评定
气相色谱法测定大白菜中百菌清农药残留的不确定度评定作者：王联广伍湘竹周树娅季青梅马鹏石安宪来源：《食品安全导刊·中旬刊》2022年第09期摘要：目的：评定气相色谱法测定大白菜中百菌清农药残留的不确定度。
方法：参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761—2008）标准测定大白菜中百菌清农药残留，并建立数学模型，分析不确定度的来源。
结果：6次平行添加测定大白菜中百菌清平均含量为0.187 4 mg·kg-1，置信概率为95%时，测定的扩展不确定度为0.018 4 mg·kg-1（k=2）。
结论：大白菜中百菌清农药残留测量结果引入的不确定度主要有标准曲线拟合、试剂移取、样品重复测定、标准物质、定容和称量等。
其中，标准曲线拟合引入的不确定度最大，样品测量引入不确定度最小。
关键词：农药残留;不确定度;风险评估;农产品安全Evaluation of Uncertainty in the Determination of Chlorothalonil Pesticide Residues in Chinese-Cabbage by Gas ChromatographyWANG Lianguang， WU Xiangzhu*， ZHOU Shuya， JI Qingmei， MA Peng， SHI Anxian（Zhaotong Green Food Development Center， Zhaotong 657000， China）Abstract： Objective： To evaluate the uncertainty evaluation of chlorothalonil pesticide residues in Chinese cabbage by gas chromatography. Method： According to the NY/T 761—2008 standard， the pesticide residues of chlorothalonil in Chinese cabbage were determined， and a mathematical model was established to analyze the source of uncertainty. Result： The average content of chlorothalonil in Chinese cabbage was0.187 4 mg·kg-1 by 6 parallel additions. When the confidence probability was 95%， the expanded uncertainty of the determination was 0.018 4 mg·kg-1（k=2）. Conclusion： The uncertainty introduced in the measurement results of chlorothalonil pesticide residues in Chinese cabbage mainly includes standard curve fitting， reagent pipetting，repeated sample determination， standard material， constant volume and weighing. Among them，the uncertainty introduced by the standard curve fitting is the largest， and the uncertainty introduced by the sample measurement is the smallest.Keywords： pesticide residues; uncertainty; risk assessment; agricultural product safety不確定度为测量不确定度的简称。
气相色谱法测定菜籽油中溶剂残留的不确定度评定
1.1 试剂和设备 6 号溶剂（10 mg·mL-1），由国家粮食局科学研究
院ห้องสมุดไป่ตู้供。 GC2010PLUS 气相色谱仪（日本岛津公司）、移
液器（美国 GILSON 公司）、XS4002S 型电子天平（瑞 士梅特勒公司）。
其余试剂、材料和设备参见《食品安全国家标准 食 品中溶剂残留量的测定》（GB 5009.262—2016）的要求。 1.2 样品前处理方法
Keywords：GC; rapeseed oil; solvent residue; uncertainty
中图分类号：O657.7
菜 籽 是 我 国 的 主 要 油 料 之 一， 其 特 有 的 香 味 和 滋味受到人们的喜爱，尤其是湖南、四川等地区的居 民。菜籽油已成为我国城乡居民膳食用油的主要品种 之一 。 [1-2]
基金项目：安徽省重点研究与开发计划项目（编号：202004a07020024）。 作者简介：杨梅（1988—），女，本科，助理工程师；研究方向为食品检测。 通信作者：张居舟（1979—），男，博士，高级工程师；研究方向为食品检测技术及标准化。E-mail：zhangjuzhou @。
XIANDAISHIPIN 现代食品 /181
◎ 杨 梅，王 欣，张居舟 （安徽省食品药品检验研究院食品检验所，安徽 合肥 230051）
YANG Mei, WANG Xin, ZHANG Juzhou (Food Inspection Institute, Anhui Testing Institute for Food and Drug Control, Hefei 230051, China)
食用菜籽油一般有两种生产工艺，压榨法和浸出 法。压榨法是指用机械压榨的方式从油料中榨取出油， 浸出法则是采用萃取原理，用食品级 6 号溶剂作为萃 取剂，从油料中抽提出油脂 [3]。虽然浸出法在生产过
果蔬类农产品中农药残留量检测的不确定度评定
果蔬类农产品中农药残留量检测的不确定度评定谢显传;王冬生;张少华【摘要】对NY/T 761-2004法测定果蔬类农产品中农药残留量的不确定度进行评定.通过建立数学模型,分析了测量过程的不确定度主要来源于提取溶剂量取体积不确定度、分取液体积不确定度、定容体积不确定度、标准溶液不确定度、峰面积不确定度.以甲胺磷的测量为例,对不确定度的各个分量进行计算,当甲胺磷检测浓度为1.091μg/g时,扩展不确定度为0.036μg/g.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2006(015)002【总页数】3页(P7-9)【关键词】不确定度;残留;甲胺磷;气相色谱法【作者】谢显传;王冬生;张少华【作者单位】上海市农业科学学院植物保护研究所,上海市设施园艺技术重点实验室,上海,201106;上海市农业科学学院植物保护研究所,上海市设施园艺技术重点实验室,上海,201106;广西大学农学院,南宁,530004【正文语种】中文【中图分类】O657NY/T 761-2004《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》是农业部最近颁布的适用多种类型农药残留检测的标准方法[1]，由于该方法具有简便、快速、测量结果准确等优点，已成为农产品检测检验首选标准方法。
根据《测量不确定度表示指南》[2，3]和JJF 1059-1999技术规范要求[4]，笔者以测定甲胺磷农药残留量为例，分析计算NY/T 761-2004方法测定果蔬产品中农药残留量结果的不确定度。
1 实验部分1.1 测定方法按中国农业行业标准NY/T 761-2004测定。
称取20.0 g样品，用50.0 mL乙腈提取后，过滤至装有过量NaCl的100 mL具塞量筒中，剧烈振荡后分层，用移液管分取10.00 mL乙腈相，用热蒸气烘至近干后，用丙酮定容至5.0 mL。
在合适的色谱条件下，样品和标准品等体积穿插进样，外标法定量。
1.2 主要仪器与试剂气相色谱仪：Agilent-6890型，配有FPD检测器及Agilent工作站,美国 Agilent 科技有限公司；高速匀质机：德国IKA公司；氮吹仪：N-EVAPTM 111型，美国Organomation Associates Inc公司；超声波清洗机：KQ-500B型，昆山超声仪器有限公司；甲胺磷试剂(avermectin B1)：中国标准技术开发公司；乙腈：农残级试剂，Sigma-Aldrich公司；NaCl：分析纯。
SPE-GC-μECD测定蔬菜中6种三唑类农药的残留量
SPE-GC-μECD测定蔬菜中6种三唑类农药的残留量徐颖洁【摘要】[目的]建立一种蔬菜中6种三唑类农药残留的气相色谱检测方法.[方法]蔬菜样品用乙腈提取,盐析分层后上清液经固相萃取柱净化,用丙酮+正己烷(20+80)洗脱,采用带微电子捕获检测器的气相色谱仪测定其中腈菌唑、戊菌唑、三唑酮、苯醚甲环唑、丙环唑、三唑醇6种三唑类农药的残留量.[结果]方法的平均加标回收率范围为72.90％～98.80％,相对标准偏差范围为1.18％～9.88％.6种三唑类农药检测限范围为0.010～0.210 mg/kg.[结论]该方法的建立为蔬菜中腈菌唑、戊菌唑、三唑酮、苯醚甲环唑、丙环唑、三唑醇6种三唑类农药残留的检测提供了参考.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2014(000)018【总页数】3页(P5813-5815)【关键词】蔬菜;三唑类农药;残留量;气相色谱-微电子捕获检测器【作者】徐颖洁【作者单位】南京农业大学作物遗传与种质创新国家重点实验室,江苏南京210095【正文语种】中文【中图分类】S482三唑类农药具有高效、广谱、长效、内吸性强以及立体选择性等特点。
自第1个商品化的三唑类农药——三唑酮问世后，该类农药引起广泛关注并发展迅速，已有近30个品种商品化［1－4］。
随着三唑类农药在蔬菜、水果中的施用量逐渐加大，由其残留引发的食品安全问题也越来越受到人们的广泛关注。
美国、日本、欧盟等发达国家均已制定严格的最大残留限量标准并实施残留监控。
特别是日本“肯定列表”制度实施后，我国出口日本的蔬菜中多次被查出三唑类农药残留超标，其中涉及氟硅唑、苯醚甲环唑、三唑醇等。
国内外虽然已有基于高效液相色谱法［5－8］、液相色谱－串联质谱法［9－11］、气相色谱法［12－13］、气相色谱－质谱法［14－20］等检测手段的三唑类农药残留检测的文献报道，但个别方法的检测限不能完全满足最高残留限量(MRL)要求;同时有些方法的检测技术和样品前处理技术相对落后。
气相色谱法测定蔬菜中农药残留量的测量不确定度评定
气相色谱法测定蔬菜中农药残留量的测量不确定度评定
张丽芳;张亮;杜瑞焕;郑百芹;刘洋
【期刊名称】《计量学报》
【年(卷),期】2022(43)7
【摘要】依据行业标准NY/T 761—2008,采用气相色谱法,对蔬菜中六六六、腐霉利、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯的残留量进行测量不确定分析,在标准品、标准溶液配制、样品称量、前处理过程、标准溶液峰面积、样品溶液峰面积和回收率7个方面进行测量不确定度的评定。
结果显示:在0.08 mg/kg添加水平下,α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、腐霉利、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯合成的不确定度分别为:2.63%、3.01%、2.45%、2.69%、2.33%、1.83%、2.41%、3.34%、2.84%,影响测量不确定度的主要来源为回收率、样品溶液峰面积、标准溶液峰面积。
标准溶液的配制、前处理过程对合成不确定度较小的目标物亦不能忽视。
【总页数】8页(P965-972)
【作者】张丽芳;张亮;杜瑞焕;郑百芹;刘洋
【作者单位】唐山市食品药品综合检验检测中心;河北省农产品质量安全检测技术创新中心;唐山市功能性农产品产业技术研究院
【正文语种】中文
【中图分类】TB99
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气相色谱法检测蔬菜和水果中3种拟除虫菊酯农药残留的不确定度评定
气相色谱法检测蔬菜和水果中3种拟除虫菊酯农药残留的不
确定度评定
谢庄擎;黄翠莉
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2016(43)9
【摘要】建立蔬菜和水果中气相色谱法测定三种菊酯不确定度评定的数学模型,全面考虑了测量过程中的不确定度来源,同时对各不确定度分量进行合成和扩展.得出其主要的不确定度因素来源于样品的处理过程及回收率因子,整体评定方法清晰合理,可用于水产品中拟除虫菊酯类农药残留的不确定度评定.
【总页数】4页(P225-228)
【作者】谢庄擎;黄翠莉
【作者单位】广东产品质量监督检验研究院广东佛山528300;广东产品质量监督检验研究院广东佛山528300
【正文语种】中文
【中图分类】O65
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蔬菜农药残留检测中气相色谱法的应用
蔬菜农药残留检测中气相色谱法的应用作者：***来源：《食品安全导刊·下》2023年第09期摘要：近年来，随着农业技术的发展，蔬菜中农药的使用量逐渐增加，农药残留问题引起了社会的广泛关注。
为探究气相色谱法在蔬菜农药残留检测中的应用效果，本研究对哈尔滨市各大市场销售的常见蔬菜进行随机抽样和检测。
结果表明，9种农药的回收率可达80%～110%，相对偏差＜10%，检测效果良好；哈尔滨市9个市辖区均有农药残留检出，但均未超标，呼兰区和香坊区的农药残留检出率较高；9种蔬菜中，白菜和韭菜的农药残留检出率最高；9种农药中，啶虫脒的检出率最高，其次为多菌灵，三唑酮的检出率最低。
综上所述，气相色谱法在蔬菜农药残留检测中应用效果良好，哈尔滨市9个市辖区抽检的常见蔬菜中农药残留均合格。
关键词：哈尔滨市；蔬菜；农药残留；气相色谱法Application of Gas Chromatography in the Detection of Pesticide Residues in VegetablesGAO Jiaru（Heilongjiang Centre Testing International Corporation， Harbin 150025， China）Abstract： In recent years， with the development of agricultural technology， the use of pesticides in vegetables has gradually increased， and the issue of pesticide residues has aroused widespread concern in society. In order to investigate the application effectiveness of gas chromatography in the detection of pesticide residues in vegetables， this study conducted random sampling and testing on commonly sold vegetables in major markets in Harbin. The results showed that the recovery rates of 9 pesticides in the recovery experiments ranged from 80% to 110%， with relative deviations less than 10%， indicating good detection performance. Pesticide residues were detected in all nine districts of Harbin， but none of them exceeded the standard. The districts of Hulan and Xiangfang had relatively higher detection rates of pesticide residues. Among the 9 types of vegetables， Chinese cabbage and leek had the highest detection rates of pesticide residues. Among the 9 pesticides， imidacloprid had the highest detection rate， followed by carbendazim， while triadimefon had the lowest detection rate. In conclusion， gas chromatography demonstrates good application effectiveness in the detection of pesticide residues in vegetables. Pesticide residues in the commonly sold vegetables sampled from the nine districts of Harbin were all qualified.Keywords： Harbin; vegetables; pesticide residues; gas chromatography蔬菜作为人们饮食中的重要组成部分，其安全性对公众健康至关重要[1]。
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气相色谱仪测定蔬菜中三唑酮含量不确定度的评定作者：梁锦填黎小鹏姚德祥来源：《现代农业科技》2018年第16期摘要采用气相色谱仪测定蔬菜中的三唑酮含量，评定其不确定度。
影响蔬菜中三坐酮含量不确定度的因素包括Cs的不确定度、测量重复性的相对标准不确定度、温度变动引起标准溶液浓度的不确定度、贮备液配制的标准不确定度、称量和定容的不确定度、标准贮备液配制标准溶液的不确定度。
根据测量原理，建立数学模型，通过对各标准不确定度分量分析计算，求出合成不确定度uc（X）和扩展不确定度U（X）。
结果表明，用气相色谱仪测定蔬菜中三唑酮含量结果的不确定度主要来自试样的重复性试验和由三唑酮标准溶液5个浓度点的响应值所得的拟合直线产生的。
关键词气相色谱仪；蔬菜；三唑酮；不确定度中图分类号 TS207.5 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）16-0107-03Uncertainty Evaluation of Determination Method for Triadimefon Residues by Gas Chromatography in VegetablesLIANG Jin-tian LI Xiao-peng YAO De-xiang CHEN Jie-liang CHEN Nan GAO Wen-bin ZHOU Jia-cheng MA Shi-zhu（Sanxiang Town Agricultural Products Inspection and Testing Station of Zhongshan City in Guangdong Province，Zhongshan Guangdong 528463）Abstract Triadimefon contents in vegetables were measured by gas chromatography，the uncertainty was evaluated.There were six factors influencing the uncertainty of the content of triadimefon in vegetables，such as the uncertainty of Cs，the relative standard uncertainty of measurement repeatability，the uncertainty of standard solution concentration caused by temperature change，the standard uncertainty of preparation of stock solution，the uncertainty of weighing and constant volume，the uncertainty of standard solution prepared by standard stock solution.According to the measurement principle，a mathematical model was established，and the composite uncertainty uc（X）and the extended uncertainty U（X）were obtained by analyzing and calculating the components of each standard uncertainty.The results showed that the uncertainty of the determination of triadimefon content in vegetables by gas chromatograph mainly came from the reproducibility test of the sample and the fitting line obtained by the response value of the 5 concentration points of the triadimefon standard solution.Key words gas chromatography；vegetable；triadimefon；measure uncertainty三唑酮，又称粉锈宁，是一种高效、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂，毒性低，可用于防治高粱、麦类、玉米、果树、蔬菜等作物锈病和白粉病，现广泛用于蔬菜、水果、中草药以及农产品种植[1]。
然而，随着三唑酮的广泛使用及其施用的不合理，其毒性日趋暴露，在一定程度上对人类的内分泌造成了干扰。
因此，检测蔬菜中的三唑酮含量对于指导农户合理使用农药具有重要意义。
对于实际检测过程得到的三唑酮含量结果是否准确，根据测量管理体系的要求进行不确定度的评定[2-3]，以此评定表征检测数据的准确度。
1 材料与方法1.1 主要仪器与试剂气相色谱仪：7890A，安捷伦科技有限公司生产；氮吹仪：N-EVAP24，Organomation Associates Inc生产；百分之一天平：CP2102，奥豪斯仪器（上海）有限公司生产；漩涡混合器：TZL-5009，苏州珀西瓦尔实验设备有限公司生产；乙腈：分析纯，广州化学试剂厂生产；丙酮：色谱纯，德国默克公司生产；氯化钠：140 ℃烘烤4 h，广州化学试剂厂生产。
1.2 检测方法按GB/T 8855—2008抽取蔬菜样品[4]采样，取可食用部分经缩分切碎，称取蔬菜试样25.00 g放入烧杯中，加入50 mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2 min后用滤纸过滤，收集滤液到装有5 g氯化钠的100 mL离心管中，收集滤液40 mL，剧烈振荡1 min，在室温下静置30 min，使乙腈与水层分离。
从离心管中吸取乙腈溶液10 mL，放入15 mL试管中，经60 ℃水浴氮吹至近干，加入丙酮5.0 mL，在漩涡混合器上混合均匀，再用0.2 μL滤膜过滤，收集滤液移入自动进样器样品瓶中[4]。
1.3 数学模型式中，Cs为样品最终定容后溶液的浓度（mg/L）；V1为提取液定容体积（mL）；V2用于分离提取液的体积（mL）；V3为精制浓缩液定容体积（mL）；m为样品的质量（g）；X 为被测样品中三唑酮的含量（mg/kg）。
根据测量原理得出以上公式，因而并没有考虑到各种随机因素对测量结果的影响。
在评定测量不确定度时，必须考虑各种随机影响引入的不确定度分量。
在测量模型中引入一个数值等于1的重复性系数frep，该系数frep的相对标准不确定度urel（frep）就等于在重复性条件下重复测量某个量X所得到的一组观测值的相对标准不确定度urel（frep），这样就合并评定了各种随机影响引入的不确定度分量。
因此，完整的评定不确定度的测量模型应写成如下形式：2.2 测量重复性的相对标准不确定度为获得可靠性较高的标准偏差，已经平行测量了6份蔬菜样品中三唑酮含量（C），所得的测量数据如表1所示。
由于该标准偏差具有较大的自由度，可靠性较高，可在以后进行相同的测量时，作为预评估的重复性相对标准偏差来评定小样本检测结果平均值的重复性相对标准偏差。
在本次的实际测量中，使用与早前相同的测量体系测量了2份蔬菜试样，利用以上预评估的相对标准偏差可以计算本次测量平均值的相对标准偏差。
由此计算的平均值相对标准偏差即为测量的重复性系数frep的相对标准不确定度u（frep），计算公式如下：此分量已经合并各种随机因素，如测量仪器的变动性、环境条件的波动、试样不均匀、萃取回收率变动以及体积读数偏差等因素的影响。
因此，在随后进行的不确定度分量评定时，就不需要再考虑各种随机因素的影响。
2.3 温度变动引起标准溶液浓度的不确定度本次试验所使用的三唑酮标准溶液浓度是在20 ℃下的标准浓度，实验室温度变化不超过±5 ℃，因而不进行温度修正。
丙酮溶剂的体积膨胀系数为1.44×10-3 ℃，假设其为均匀分布，则由温度变动引入三唑酮标准溶液浓度的相对标准不确定度为：2.4 贮备液配制的标准不确定度使用气相色谱仪测定Cs，绘制标准曲线，校准气相色谱仪，采用标准贮备液（100.00±0.25）mg/L配制5种浓度的标准溶液，其浓度分别为0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L，对上述5种标准液的浓度进行测定，每个浓度测试1次，其峰面积分别为528.8、1 219.5、2 493.1、6 256.1、12 889.9。
2.5 称量和定容的不确定度4 扩展不确定度取包含因子k=2，扩展不确定度为：U（X）=k×uc（X）=0.014 mg/kg。
5 不确定度报告用气相色谱法测定蔬菜中三唑酮的含量，测量2个平行样品，取其平均值的出三唑酮的含量为（0.018±0.014）mg/kg。
6 讨论根据上述的计算可以看出，用气相色谱仪测定蔬菜中三唑酮含量结果的不确定度主要来自试样的重复性试验和由三唑酮标准溶液5个浓度点的响应值所得的拟合直线产生的。
7 参考文献[1] 张培志，何田，吴瑛.杀虫剂三唑酮在我国农业中的应用研究进展[J].浙江科技学院报，2014，16（1）：28-32.[2] 测量管理体系测量过程和测量设备的要求：GB/T 19022-2003[S].北京：国家质量技术监督检验检疫总局，2003.[3] 测量不确定评定与表示：JJF 1059-1999[S] .北京：中国计量出版社，1999.[4] 农药残留分析样品的采样方法：GB/T 8855-2008[S].北京：中华人民共和国农业部，2008.[5] 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY/T 761-2008[S].北京：中华人民共和国农业部，2008.。